專利名稱::金屬微粒分散體的制造方法、使用由該方法制造的金屬微粒分散體的導電性油墨、以及導...的制作方法
技術領域:
:本發明涉及一種作為導電性油墨的原料來說是有用的金屬微粒分散體的制造方法、含有由該方法制造的金屬微粒分散體的導電性油墨、以及導電性樹脂組合物、以及使用該導電性油墨或導電性樹脂組合物形成的導電性覆膜。技術背景以往,為了在印刷電路板的基材上形成電極或導電回路圖案,廣泛使用導電性膏(導電性油墨或導電性涂料、導電性粘接劑等導電性樹脂組合物)。最近,使用導電性膏,除了形成印刷電路板以外,還形成IC標簽、或電磁波屏蔽用電路圖案等。導電性膏是將導電性粉末或金屬粒子分散在樹脂成分或有機溶劑等中的物質。近年來,不僅是印刷電路基板上的電路圖案,對于IC標簽、或電磁波屏蔽用電路圖案等也提高了對微細圖案的要求。但是,對于這種對電路圖案的微小化要求,以往使用的使用微米級金屬粒子的導電性膏,就難以滿足其要求,為了制作更精密的導電性圖案,人們將眼光聚集到了納米級金屬微粒上。對于金屬微粒分散體,從古至今有各種各樣的報告,但多數是水溶膠,所含金屬微粒的濃度也低。要想用于導電性膏等的用途,有機溶膠是有利的,并且,為了發揮作為導電性材料的性能,希望金屬微粒的濃度高,所以要求可實現高收率、高濃度化的有機溶膠的制造方法。金屬微粒的制造方法,有氣體中蒸發法等氣相法;在液相中使用超聲波、紫外線或還原劑還原金屬化合物的液相法(例如參照引用文獻l、2)。氣相法,由于通常是在純粹氣體中進行合成,所以可合成出污染少的金屬微粒,但多數情況需要大型且特殊的裝置,考慮成本或合成作業的簡便性的話,液相法是有利的。液相法中,使用還原劑還原的金屬微粒的方法較多,作為還原劑經常使用的是氫、乙硼烷、氫化硼堿金屬鹽、氫化硼季銨鹽、肼、檸檬酸、醇類、抗壞血酸、胺化合物等。但是,乙硼烷、氫化硼石咸金屬鹽、氫化硼季銨鹽、肼等還原劑由于還原力非常強,與金屬化合物的反應激烈進行,所以難以控制反應速度,導致所生成的金屬微粒凝集沉淀,難以收率良好地獲得微小的金屬微粒分散體。另外,這些還原力強的還原劑,具有強堿基或毒性的物質也多,在作業上較為危險。檸檬酸、抗壞血酸、醇類,在還原時需要在回流等高溫條件下進行反應,由于所生成的金屬微粒具有高熱能,所以不穩定而容易發生凝集,高濃度化變得困難。雖然也有過使用能夠比較溫和地進行反應的醇胺來還原,將生成的金屬微粒從水相萃取到有機相的報道,但使用該方法,粒徑分布寬無法得到收率良好的金屬微粒分散體。另外,胺化合物對于某些金屬種類來說,有時只會形成胺絡合物而不會進行還原反應,所以對于可使用的金屬種類有限制,存在通用性差的問題。任何還原劑都難以得到均勻且高濃度的金屬微粒分散體,因此要求開發出一種安全且還原性優異,可生成粒徑分布窄的金屬微粒的還原劑。另外,就以往的使用微米尺寸金屬粉末的導電性膏來說,在形成電路,并進行燒結時,需要在400。C以上的高溫下進行燒結,所以對形成電路的基板有制約,要想在塑料膜等基材上形成電路,就需要在15020(TC以下,進而優選在150。C以下燒結。通常,當金屬微粒的平均粒徑在數nm數十nm程度時,在形成粒子的原子中,存在于粒子表面的能量狀態高的原子所占的比例增大,金屬原子的表面擴散極度增大,導致可在比本體金屬的熔點顯著低的溫度就引起燒結。近年,利用該現象,人們嘗試以低溫燒結金屬微粒來得到導電性覆膜,從而提出了各種各樣的金屬微粒的制造方法。例如,有將高分子量顏料分散劑作為保護劑,將非水性溶劑與水混合,用胺還原后,將金屬萃取到非水性溶劑中,從而獲得微小金屬微粒的方法等(例如參照引用文獻3),但在該方法中由于使用熱解溫度高的高分子量顏料分散劑,所以難以在低溫燒結。因此,也有在利用氣相法的合成時,將辛胺等胺化合物作為保護劑來添加,進而使酸性分解劑共存,來實現保護劑熱解溫度的低溫化的方法,但即使使用該方法也需要在200。C以上長時間加熱,難以在塑料膜上形成電路。而且,由于使用氣相法,所以存在成本上不利的問題。進而,近年來還報道有,作為金屬微粒的保護劑添加碳原子數短的脂肪酸的金屬化合物或胺的金屬絡合物,以低溫燒結而形成電路的方法(例如參照引用文獻4),但由于脂肪酸的金屬化合物或胺的金屬絡合物因反應性高,容易被還原,所以在長期保存中會因日光或熱而引起還原反應,導致金屬微粒生長或者形成凝集體而容易損害分散體的穩定性的問題。另外,在該方法中使用的還原劑是叔丁基胺硼烷、硼氫化鈉、氫氣等非常強的還原劑,所以反應速度快而難以控制粒子生長。因此,尤其是對于碳原子數少于10的脂肪酸來說,產生很多凝集物,無法獲得良好的分散體。另夕卜,已知最近通過使用納米級的金屬微粒,以薄膜狀態獲得了10'6Q.cm級的體積電阻值(例如參照引用文獻5),但存在要想發揮該電阻值,如果不在200。C以上的高溫燒成就無法發揮充分的導電性的問題。另外,銀容易被空氣中存在的S02氣體等的硫原子硫化,由于電路圖案表面暴露于大氣中,生成硫化覆膜,發生變色或導電性下降,或者當用作為天線電路時存在通信特性劣化等問題,所以需要防止金屬硫化。專利文獻1:日本特開平11-80647號公報專利文獻2:日本特開昭61-276907號公4艮專利文獻3:日本特開2002-334618號公報專利文獻4:日本特開2005-81501號公報專利文獻5:日本特開2005-120226號公報
發明內容發明要解決的問題從而,本發明的目的在于提供一種改善了上述以往問題的金屬微粒分散體的制造方法、使用該金屬微粒分散體的導電性樹脂組合物及導電性油墨、以及使用該導電性樹脂組合物及該導電性油墨形成的導電性覆膜。具體講,本發明的目的在于提供一種具有均勻的粒徑、分散穩定性優異、可用于形成導電性圖案、并且可獲得良好物性的金屬微粒分散體的制造方法。另夕卜,本發明的目的在于提供一種圖案性優異的導電性樹脂組合物及導電性油墨、以及使用該導電性樹脂組合物或導電性油墨形成的導電性覆膜。再者,本發明的目的在于提供一種抑制由硫化或氧化引起的變色,并且當用于導電性油墨等時也能顯示良好物性的金屬微粒分散體的制造方法。還有,本發明的目的在于提供一種穩定性優異、不會因變色而引起物性下降的覆膜。解決問題的方案本發明人等進行了深入研究的結果,發現通過使用在以往并沒有用作為還原劑的特定化合物來作為金屬化合物的還原劑,就可以實現上述課題,從而完成了本發明。也即,本發明涉及下述(1)~(14)所示的金屬微粒分散體的制造方法、下述(15)所示的金屬微粒分散體、下述(16)所示的導電性樹脂組合物、下述(17)所示的導電性油墨、以及下述(18)所示的導電性覆膜。(1)一種金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在液體介質中使用下述式(1)所示的碳酰肼或下述式(2)所示的多元酸聚酰肼來還原金屬化合物,[化學式l]K2isi,—C—NHNH2(1>式中,R表示n價的多元酸殘基。(2)根據上述(1)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,多元酸聚酰肼為二元酸二酰肼。(3)根據上述(1)或(2)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在液狀介質中分散金屬化合物后,使用上述式(1)所示的碳酰肼或上述式(2)所示的多元酸聚酰肼來還原所述金屬化合物。(4)根據上述(1)~(3)中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,金屬化合物為脂肪酸的金屬鹽化合物。(5)根據上述(4)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,脂肪酸是從碳原子數3~22的飽和或不飽和脂肪酸中選出的一種以上。(6)根據上述(1)(5)中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,形成金屬化合物的金屬是從VIII族和IB族選出的一種以上。(7)根據上述(1)~(6)中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,液狀介質為水和非水性溶劑的混合物。(8)根據上述(7)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,還原后去除水相。(9)根據上述(1)或(2)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在碳酰肼或多元酸聚酰肼的水溶液和非極性溶劑的混合物中,添加金屬化合物。(10)根據上述(9)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,將金屬化合物作為氨性絡合物來添加。(11)根據上述(9)或(10)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,形成金屬化合物的金屬是從VIII族和IB族選出的一種以上金屬。(12)根據上述(9)~(11)中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,還原后去除水相。(13)根據上述(1)~(12)中的任一項所述的實施了防變色處理的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在具有防止金屬變色功能的化合物的存在下還原金屬化合物。(14)根據上述(13)所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,具有防止金屬變色功能的化合物是含有硫原子的化合物。(15)按照上述(1)(14)中的任一項所述的制造方法制造出的金屬微粒分散體。(16)含有上述(15)所述的金屬微粒分散體的導電性樹脂組合物。(17)含有上述(15)所述的金屬微粒分散體的導電性油墨。(18)在基材上涂布上述(16)所述的導電性樹脂組合物或上述(17)所述的導電性油墨而成的覆膜。發明效果本發明的金屬微粒分散體的制造方法中,金屬化合物是,使用上述式(l)所示的碳酰肼或上述式(2)所示的多元酸聚酰肼,在液體介質中被還原。上述碳酰肼或多元酸聚酰肼,由于pH為中性至弱堿性,所以作業上安全,當用作為還原劑時,雖然不會象肼或硼氫化鈉那樣激烈反應,但還原反應無需在高溫加熱就可以迅速地進行,所以可抑制反應后的金屬微粒凝集,可以獲得微小且粒徑均勻的金屬微粒。另外,還原脂肪酸的金屬鹽化合物而得到的金屬微粒分散體,由于脂肪酸在被還原后也存在于微粒的附近,起到使微粒穩定地存在的分散劑的作用,所以當用作為導電性樹脂組合物或導電性油墨時,可以抑制使用會成為阻礙導電性的原因之一的樹脂型分散劑。另外,脂肪酸的熱解溫度低,在200。C以下也可以進行熱解反應,所以具有低溫燒結性優良的特征。進而,通過在具有防止金屬變色功能的化合物的存在下進行還原反應,在生成微粒后,在金屬微粒的附近馬上就可以有效率地存在具有防變色功能的化合物,所以與在調整導電性樹脂組合物或油墨時添加具有防變色功能的化合物的情況相比,更少量就可以有效發揮出防變色功能。由此,得到被有效實施防變色處理的金屬樣b險,在大氣中也可以得到外觀設計性、導電性、覆膜特性沒有受損的樹脂組合物、油墨、或覆膜。另外,本發明的油墨由于使用了粒徑微小且粒度分布窄的金屬微粒分散體,所以流動性和穩定性優良,例如當用作為導電性油墨時,可以以低溫形成具有低體積電阻值的導電性電路圖案。因此,可以以柔性版印刷、旋轉絲網印刷、膠版印刷、凹版印刷、噴墨印刷、旋涂、噴涂、模涂、刮板涂布、刮刀涂布、落簾涂布、輥涂、棒涂、凸版印刷這種通常的印刷.涂布方式大量生產導電性覆膜、導電性圖案。由這些印刷法形成的厚度為數Mm左右的導電性圖案,能夠充分滿足例如非接觸型媒介的天線回路、電磁波屏蔽用覆膜、或導電性薄膜所要求的性能,同時其性能穩定而可靠性優良。進而,通過使用本發明的導電性樹脂組合物或導電性油墨,導電性覆膜的實用性提高,可以實現低成本化。具體實施方式下面,對本發明的實施方式進行更詳細的說明,但是只要不脫離本發明的技術思想,本發明就不會限定于這些實施方式。首先,說明本發明的金屬微粒分散體的制造方法。由本發明的方法制造出的金屬微粒分散體,是通過在液體介質中,使用下述式(1)所示的碳酰肼或下述式(2)所示的多元酸聚酰肼,還原金屬化合物來制造。[化學式2]II(1〉H拜N——C一圓卜,2(式中,R表示n價的多元酸殘基。)上述式(1)或(2)所示的碳酰肼或多元酸聚酰肼,通常是用作為樹脂的固化劑或改性劑的化合物,以往沒有被用作為還原劑,但這次深入研究的結果,首次發現可以作為金屬化合物的還原劑起到良好的作用。作為本發明中的還原劑(2)所示的多元酸聚酰肼,沒有特別限制,例如可以舉出二元酸二酰肼、三元酸三酰肼、四元酸四酰肼等。在上述多元酸聚酰肼中,二元酸二酰肼由于在溶劑中的溶解度良好,可以均勻地進行還原反應,儲存穩定性也良好,因此是優選的。作為二元酸二酰肼,例如可以舉出丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、對苯二甲酸二酰肼、庚二酸二酰肼、辛二酸二酰肼、壬二酸二酰肼、十六烷酸二酰肼、2,6-萘二曱酸二酰肼、1,4-萘二甲酸二酰肼、酒石酸二酰肼、蘋果酸二酰肼、亞氨基二乙酸二酰肼、衣康酸二酰肼等。作為三元酸三酰肼,例如可以舉出檸檬酸三酰肼、偏苯三酸三酰肼、硝基乙酸三酰肼、環己烷三羧酸三酰肼等。作為四元酸四酰肼,可以舉出乙二胺四乙酸四酰肼、均苯四酸四酰肼等。作為上述以外的多元酸聚酰肼,例如可以舉出聚丙烯酸聚酰肼等。這些多元酸聚酰肼,可以單獨使用一種,或組合使用兩種以上,也可以與碳酰肼組合使用。碳酰肼或多元酸聚酰肼,可以以固體使用,也可以溶解于溶劑中使用,要想使反應更均勻而有效地進行的話,則優選溶解于溶劑中使用。進而,考慮反應后的精制的話,優選制成水溶液來使用。制成水溶液來使用時,考慮對水的溶解性的話,優選己二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、戊二酸二酰肼。就多元酸聚酰肼來說,式(2)所示的多元酸聚酰肼的R(n價的多元酸殘基)中包含的氫的一個或兩個以上被羥基等官能團取代也可以。在本發明中,這些取代衍生物也是被包含于上述式(2)所示的碳酰肼或多元酸聚酰肼中的化合物。至于本發明金屬微粒分散體制造方法中使用的碳酰肼或多元酸聚酰肼的使用量,因金屬化合物的種類或濃度而有所不同,但通常使用至少是從金屬化合物溶液中還原析出金屬所需的化學計量比的量即可。在本發明的制造方法中使用的還原劑是聚酰肼類,由于具有兩個以上具有還原能力的官能團,所以優選金屬還原析出所需的化學計量比換算成酰肼基來添加。當還原后去除水相時,由于剩余的還原劑也可以被同時去除,所以使用化學計量比以上的還原劑也可,對其上限沒有特別限制,但考慮到清洗工序和成本,優選為以酰肼換算的化學計量比計時,還原金屬化合物所需的添加量的6倍以下。另一方面,在本發明的金屬微粒分散體的制造方法中使用的金屬化合物,只要是通過還原可成為金屬微粒分散體的物質即可,沒有特別限制,優選舉出金屬鹽化合物。另外,作為金屬鹽化合物可以舉出金屬的無機鹽或有機酸鹽。進而,金屬的無機鹽的氨性配位化合物也是優選的例子。作為構成金屬化合物的金屬,沒有特別限制,例如優選從金、銀、銅、鎳、鈀、柏、鐵、鈷、汞等VIII族和IB族選出的至少一種金屬,考慮作為導電性油墨或導電性涂料等的樹脂組合物的物性、低溫燒結性的話,優選為金、銀、銅。作為上述金屬的無機鹽,沒有特別限制,可以舉出例如氯金酸、氯鉑酸、氯化銀等氯化物;硝酸銀等硝酸鹽;醋酸銀、醋酸銅等醋酸鹽;過氯酸銀等過氯酸鹽;硫酸銅等硫酸鹽;碳酸鹽;硅酸鹽;磷酸鹽等,可以根據期望的金屬適當選擇。這些金屬的無機鹽,可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。另外,作為金屬鹽的有機酸鹽,優選舉出的有脂肪酸的金屬鹽。所謂脂肪酸是指在具有一個羧基的羧酸RCOOH中,具有鏈式結構的酸,包括直鏈結構的酸與烷基上具有分支的側鏈的酸,并且,包括飽和脂肪酸與不飽和脂肪酸。作為形成本發明中使用的脂肪酸的金屬鹽化合物的脂肪酸的種類,沒有特別限制,但考慮低溫分解性和對非水性溶劑的親和性等,優選為烷基的碳原子數為3~22。上述脂肪酸不僅作為原料,在發生還原反應,生成金屬微粒后也存在于金屬表面附近,良好地起到協助微粒穩定化的分散劑的作用,因此優選。作為上述的脂肪酸,沒有特別限制,作為直鏈飽和脂肪酸,可以舉出例如丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等。另外,作為直鏈不飽和脂肪酸,可以舉出例如丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、反油酸、鯨蠟烯酸、芥酸、巴西烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸等。其中,考慮到穩定性和低溫分解性,可以舉出己酸、庚酸、辛酸、十四烷酸、油酸、硬脂酸等。作為支鏈脂肪酸,可以舉出例如2-乙基己酸、2-乙基異己酸、2-丙基庚酸、2-丁基辛酸、2-異丁基異辛酸、2-戊基壬酸、2-異戊基壬酸、2-己基癸酸、2-己基異癸酸、2-丁基十二烷酸、2-異丁基十二烷酸、2-庚基十一烷酸、2-異庚基十一烷酸、2-異庚基異十一烷酸、2-十二烷基己酸、2-異十二烷基己酸、2-辛基十二烷酸、2-異辛基十二烷酸、2-辛基異十二烷酸、2-壬基十三烷酸、2-異壬基異十三烷酸、2-癸基十二烷酸、2-異癸基十二烷酸、2-癸基異十二烷酸、2-癸基十四烷酸、2-辛基十六烷酸、2-異辛基十六烷酸、2-十一烷基十五烷酸、2_異十一烷基十五烷酸、2-十二烷基十七烷酸、2-異十二烷基異十七烷酸、2-癸基十八烷酸、2-癸基異十八烷酸、2-十三烷基十七烷酸、2-異十三烷基異十七烷酸、2-十四烷基十八烷酸、2-異十四烷基十八烷酸、2-十六烷基十六烷酸、2-十六烷基十四烷酸、2-十六烷基異十六烷酸、2-異十六烷基異十六烷酸、2-十五烷基十九烷酸、2-異十五烷基異十九烷酸、2-十四烷基二十二烷酸、2-異十四烷基二十二烷酸、2-十四烷基異二十二烷酸、2-異十四烷基異二十二烷酸等。作為三級脂肪酸,可以舉出例如三曱基乙酸、新壬酸、新癸酸、耶庫酸9(工夕7*少'7卜、、9,出光石油化學制)、耶庫酸13(出光石油化學制)等。這些脂肪酸,在形成金屬鹽時,可以單獨使用,也可以并用多種。上述脂肪酸的金屬鹽化合物,可以使用公知的方法簡單得到。例如,將市售的脂肪酸鈉或通過在水中混合脂肪酸和氫氧化鈉而得到的脂肪酸鈉鹽,溶解于純水中,添加等量的想要得到的金屬的無機鹽,將析出的脂肪酸的金屬鹽化合物抽濾分離,干燥,就可以容易地獲得脂肪酸的金屬鹽化合物。作為在本發明的金屬微粒分散體的制造方法中使用的液體介質,沒有特別限制,但考慮到去除雜質等工序,則優選使用水和非水性溶劑。作為非水性溶劑,只要是可與水進行相分離的溶劑則沒有特別限制,例如可以舉出氯仿、環己烷、苯、正己烷、曱苯、環己酮、1-甲氧基異丙醇乙酸酯、二乙基醚、曱基異丁基酮、四氯化石友、二氯曱烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、硅油等。另外,作為非水性溶劑,還可以使用反應性有機溶劑。作為反應性有機溶劑,沒有特別限制,例如可以舉出(甲基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸酯化合物、乙烯基醚化合物、聚烯丙基化合物等乙烯性不飽和單體等。非水性溶劑可以單獨使用一種,也可以組合^f吏用兩種以上。在本發明的金屬微粒分散體的制造方法中,如上所述,通過在液體介質中使用碳酰肼或多元酸聚酰肼還原金屬化合物來制造金屬微粒分散體,其中,作為碳酰肼或多元酸聚酰肼與金屬化合物的接觸形態,可以舉出(A)混合液體介質和金屬化合物后,在其中添加碳酰肼或多元酸聚酰肼來還原的方法;(B)混合液體介質和碳酰肼或多元酸聚酰肼后,在其中添加金屬化合物來還原的方法。關于到底選擇其中的哪種方法,則根據使用哪種化合物作為金屬化合物,來選擇最佳的方法即可。此時添加的物質優選以液狀添加,但也可以是固體狀。例如,當使用無機鹽或其氨性絡合物作為金屬化合物時,通常優選采用上述(A)的方法。具體講,例如在碳酰肼或多元酸聚酰肼的水溶液和非水性溶劑的混合物中添加金屬化合物,優選金屬化合物的水溶液的話,僅當分散到非水性溶劑中的含有還原劑的水溶液的液滴和金屬化合物接觸時發生還原反應。此時,被還原的金屬被迅速萃取到非水性溶劑中,所以難以發生局部性反應,由此可以得到粒徑均勻的微小的金屬微粒。使用無機鹽化合物作為金屬化合物時,無機鹽化合物優選作為氨性絡合物來添加。其理由是,通過使無機鹽化合物為氨性絡合物,可以使還原反應速度變得緩和,防止因急劇的粒子生長而引起的粗大粒子的生成,同時可以中和掉在還原無機鹽化合物時產生的酸,適于將反應過程中的體系內的pH保持為一定。進而,優選無機鹽化合物及其氨性配位化合物,優選制成水溶液來添加,因為可以更均勻地進行還原反應。此時,通過在還原無機鹽化合物或其氨性絡合物后去除水相,可以簡單地去除剩余的還原劑和雜質。氨性絡合物的制備方法沒有特別限制,例如可以采用邊攪拌無機鹽化合物的溶液邊滴加氨水等公知的方法來簡單地制備。關于制備氨性絡合物時的氨的添加量,因無機鹽化合物的種類和濃度而有所不同,但只要是可使絡合物穩定地溶解,并且在中和無機鹽化合物被還原時產生的酸所需的化學計量比以上則沒有特別限制。例如,就銀氨性絡合物來說,如果不存在過剩的氨,則會生成棕色析出物,所以要注意,但考慮到反應后的精制和成本,優選相對于無機鹽化合物的金屬為IO摩爾倍以下。進一步優選相對于無機鹽化合物的金屬為6摩爾倍以下。另一方面,當使用脂肪酸的金屬鹽作為金屬化合物時,優選采用上述(B)的方法。此時,作為溶解或分散脂肪酸的金屬鹽化合物的液體介質,沒有特別限制,但考慮到去除雜質等的工序,優選可與水進行相分離的非水性溶劑,優選在非水性溶劑中溶解或分散脂肪酸的金屬鹽化合物后,在該非水性溶劑中,在攪拌條件下,將作為還原劑的碳酰肼或多元酸聚酰肼的水溶液進行添加,例如滴加。通過采取這種添加方式,還原反應只會發生于當脂肪酸的金屬鹽化合物與在非水性溶劑中以水性液滴形式存在的還原劑接觸之時,被還原的金屬迅速地在非水性溶劑中穩定化,所以不易發生局部性反應,因此,可以得到粒徑均勻的微小的金屬微粒。另外,剩余的還原劑或鹽殘基等存在于水相,所以僅通過在反應后靜置去除水相,就可以容易地進行精制。另外,本發明的金屬微粒分散體優選為,在液體介質中,通過在具有防止金屬變色功能的化合物的存在下,使用上述式(1)所示的碳酰肼或上述式(2)所示的多元酸聚酰肼,還原金屬化合物,來制造金屬微粒分散體。發明的所謂具有防止金屬變色功能的化合物,是具有吸附于金屬微粒表面,來防止因空氣中的氧或硫引起的氧化或硫化這種功能的化合物,適宜使用在分子中具有對金屬微粒表面的親和性基團的物質。所謂對金屬微粒表面的親和性基團,因金屬種類而異,通常可以舉出例如氨基、季銨、羥基、氰基、羧基、硫醇基、磺酸基等極性基團,但并不限于這些。這些親和性基團可以包含在化合物主鏈、側鏈、或者側鏈和主鏈雙方。其中,優選使用在分子內含有氮原子和/或硫原子的化合物,可以使用通常被用作為防變色劑的化合物。上述的所謂在分子內含有氮原子和/或硫原子的化合物,沒有特別限制,可以舉出例如咪唑類、三唑系衍生物(苯并三唑、烷基氨基三唑等)、四唑衍生物(四唑、四唑総鹽、四唑啉酮類)、硒二唑系衍生物、高級烷基胺及其環氧乙烷加成物、a-或P-二羰基化合物的胺加成物等,以及脂肪族系硫醇化合物(巰基乙酸衍生物類、巰基丙酸衍生物、硫醇類)、脂環式或芳香族系硫醇化合物、硫醚類、二石危醚類、巰基咪唑系衍生物(巰基咪唑、巰基苯并咪唑、巰基咪唑啉)、逸唑系書f生物(p塞唑、巰基噻唑、苯并噻唑、巰基苯并噻唑、巰基萘并噻唑、噻唑啉、巰基噻唑啉、噻唑啉酮、巰基噻唑啉酮)、噻二唑系衍生物(漆二唑)、三"秦硫醇系衍生物(三。秦硫醇)、巰基三唑系衍生物(巰基三唑、二巰基三唑)、巰基四唑系衍生物(巰基四唑)等化合物。其中,分子內含有硫原子的化合物,由于對金屬化合物的親和性強,所以具有高的防變色功能,因此可以優選使用。進一步優選的是硫醇類、巰基丙酸衍生物、硫醚、二硫醚。上述作為在分子內含有氮原子和/或硫原子的化合物而示例的咪唑類,具體講,可以舉出例如2-苯基咪唑、2-苯基-4-曱基咪唑、2-苯基-4-丙基咪唑、2-苯基_5-碘咪唑、2-千基咪唑、2-節基-4-曱基咪哇、2-(3-氯)芐基咪唑、2-(3-碘)千基咪唑、2-萘基咪唑、2-萘基-4-甲基咪唑、2-萘基-4-甲基-5-溴咪唑、2-(3,5-二溴)萘基咪唑、2-(2,6-二氯)萘基-4-甲基咪唑、2-戊基咪唑、2-庚基咪唑、2-癸基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十二烷基咪唑、2-十四烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-十一烷基-4-曱基咪唑、2-十七烷基-4-甲基咪唑等。另外,作為三唑系衍生物,具體講,可以舉出例如苯并三唑、1-曱基苯并三唑、4-甲基苯并三唑、1-乙基苯并三唑、1-羥基苯并三唑、4_羧基苯并三唑、1-氯苯并三唑、5-氯苯并三唑、N-乙酰基苯并三唑、N-丁酰基苯并三唑、N-三曱基乙酰基苯并三唑、N-壬酰基苯并三唑、N-癸酰基苯并三唑、N-月桂酰基苯并三唑、N-硬脂酰基苯并三唑、N-油酰基苯并三唑、萘并三唑、曱苯基三唑、2-(2'-羥基-5'-曱基苯基)苯并三唑、2畫(2,-羥基-3,5,-二叔丁基苯基)苯并三唑、(二)乙基氨基曱基苯并三唑、(二)丁基氨基甲基苯并三唑、(二)辛基氨基甲基苯并三唑、(二)十三烷基氨基曱基苯并三唑、(二)十八烷基氨基甲基苯并三唑、(二)環己基氨基甲基苯并三唑、(二)烯丙基氨基曱基苯并三唑、(二)卡基氨基曱基苯并三唑、(二)辛基氨基乙基苯并三唑、(二)辛基氨基癸基苯并三唑、(二)辛基氨基芐基苯并三唑等苯并三唑類;3-氨基-1,2,4-三哇、3-氨基-5-甲基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-乙基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-丙基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-丁基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-戊基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-己基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-庚基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-辛基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-壬基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-癸基-l,2,4-三唑、3-氨基-5-十一烷基-1,2,4-三唑、3-氨基-5-十二烷基-l,2,4-三唑等烷基氨基三唑類等。作為四唑系衍生物,具體講,可以舉出例如四哇、1H-四唑、l-甲基四唑、l-乙基四哇、l-苯基四唑、2-曱基四哇、2-乙基四唑、5-甲基四唑、1,5-二曱基四唑、l-曱基-5-乙基四唑、5-甲氧基四唑、l-甲基-5-曱氧基四唑、2-乙基-5-曱氧基四唑、5-氨基四唑、5-氨基-2-苯基四唑、2-甲基-5-硝基四唑、1-曱基-5-苯基氨基四唑、l-甲基-5-曱基氨基四唑、2-苯基四唑、5-苯基四唑、1,5-二苯基四唑、2,5-二苯基四唑、1,5-環三亞甲基四唑、1,5-環四亞曱基四唑、1,5-環五亞曱基四唑、5-氯甲基-l-苯基四唑、5-溴四唑、l-氧代四唑、1,4_二氧代-5-苯基四唑、5-氧代四唑、5-氧代-l-曱基四唑、5-氧代-2-甲基四唑、2-氧代-5-苯基四唑、l-氨基-5-苯基四唑、5-氨基-2-苯基四唑、5-氨基-l-曱基四唑、5-氨基-2-曱基四唑、1-曱基-5-曱氧基四唑、l-甲基-5-N,N-二曱基氨基四唑、1,4-二甲基_5-曱基亞氨基四唑、1,3-二甲基-5-亞氨基四唑、1,5-二氨基四唑、1-氨基-5-笨胺基四唑、5-肼基四唑、l-氨基-5-肼基四唑、5-乙酰基-l-苯基四唑、5-四唑羧酸、5-四唑羧酸酰胺、5-氰基四唑、l-苯基-5-四唑羧酸、2-乙基-5-四唑羧酸、2-苯基-5-四唑羧酸、l-苯基-5-四唑基醋酸、l-苯基-5-四唑基丙酮酸、l-N,N-二甲基氨基醚四唑、5-四哇磺酸等四哇類;四哇啉酮、1,3-二甲基-5-四唑啉酮、1,4-二甲基-5-四唑啉酮、2,3-二苯基四唑鑰鹽氯化物、5-氧代-2,3-二苯基四唑鎗鹽、2,3-二苯基四唑錄鹽氫氧化物、2,3,5-三苯基四唑鐺鹽氯化物、5-氨基-2,3-二苯基四唑鏺鹽氯化物、5-羧基-2,3-二苯基四唑鐵鹽氯化物等四唑啉酮類和四唑鐵鹽類等。作為硒二唑類,可以舉出例如3,5-二苯基-l,2,4-硒二唑、2,5-二曱基-1,3,4-硒二唑、2,5-二苯基-1,3,4-硒二唑等。作為高級烷基胺及其環氧乙烷加成物,可以舉出例如十二烷基胺、十八烷基胺、二十烷基胺、壬基胺等。作為a-或P-二羰基化合物、或者它們的胺加成物,可以舉出例如乙二醛、丙酮醛、聯乙酰、2,3-戊烷二酮、3,4-己烷二酮、3,4-庚烷二酮、3,4-辛烷二酮、4,5-壬烷二酮、4,5-癸烷二酮、5,6-十一烷二酮、1,2-環己烷二酮、乙酰丙酮、2,4-己烷二酮、2,4-庚烷二酮、2,4-辛烷二酮、3,5-辛烷二酮、4,6-癸烷二酮、5,7-十一烷二酮、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、3-甲基-2,4-戊烷二酮、2-乙酰基環戊酮、a-乙酰基個丁內酯、2-乙基羰基環戊酮、a-乙基羰基卞丁內酯、2-丙基羰基環戊酮、a-丙基羰基-Y-丁內酯、2-丁基羰基環戊酮、a-丁基羰基-Y-丁內酯、2-乙酰基環己酮、a-乙酰基-S-戊內酯、2-乙基羰基環己酮、a-乙基羰基卞戊內酯、2-丙基羰基環己酮、a-丙基羰基卞戊內酯、2-丁基羰基環己酮、a-丁基羰基個戊內酯等。作為脂肪族系硫醇化合物,可以舉出例如1,1,3,3-四癸硫醇、1,1,3,3-四曱基丁烷-l-硫醇、1,10-癸烷二硫醇、1,2-乙烷二硫醇、1,3-丙烷二硫醇、1,4-丁烷二硫醇、1,6-己烷二硫醇、1,9-壬烷二硫醇、l-辛烷硫醇、l-癸烷硫醇、1-十二烷疏醇、l-丁烷硫醇、1-丁烷疏醇銅鹽、l-丙烷硫醇、1-十六烷硫醇、1-己烷硫醇、l-庚烷疏醇、l-戊烷硫醇、2-二乙基氨基乙烷硫醇鹽酸鹽、2-丁烷硫醇、2-丙烷硫醇、2-丙烯-l-硫醇、2-曱基-l-丙烷硫醇、2-曱基-2-丙烷硫醇、2-曱基-2陽丙烯-1-硫醇、正壬烷硫醇、叔十四烷硫醇、叔十二烷硫醇、叔壬烷硫醇、叔十六烷硫醇、乙硫醇、谷胱甘肽、還原型谷胱甘肽、巰基乙胺鹽酸鹽、巰基乙胺硫酸鹽、巰基丙氨酸(L-巰基丙氨酸、D-巰基丙氨酸與它們的混合物)、巰基丙氨酸衍生物、磺基丙氨酸、磺基丙氨酸乙酯鹽酸鹽、二硫代赤蘚醇、硫代乙酸、硫代蘋果酸、酚硫殺、甲硫醇、巰基乙酸、巰基乙醇等脂肪族化合物類;巰基乙酸、巰基乙酸銨、巰基乙酸單乙醇胺、巰基乙酸曱酯、疏基乙酸辛酯、巰基乙酸曱氧基丁酯、乙二醇雙巰基乙酸酯、丁二醇雙巰基乙酸酯、三羥曱基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯等巰基乙酸衍生物;3-巰基丙酸、巰基丙酸曱酯、巰基丙酸辛酯、琉基丙酸曱氧基丁酯、巰基丙酸癸酯、丁二醇雙巰基丙酸酯、乙二醇雙巰基丙酸酯、乙二醇雙巰基丙酸酯、三羥曱基丙烷三巰基丙酸酯、季戊四醇四巰基丙酸酯等巰基丙酸衍生物;巰基咪唑啉、萘硫醇、C6C22的烷基硫醇等硫醇化合物等。作為脂環式或芳香族系硫醇化合物,可以舉出例如1,2-苯二硫醇、1,3-苯二硫醇、1,4-苯-二曱硫醇、2,5-二氯苯硫醇、2-氨基苯硫酚、2-萘硫醇、2-溴苯硫酚、2-甲氧基^5危醇、3,4-二氯^^危醇、3-苯基-l-丙硫醇、3-曱氧基苯硫醇、4-曱氧基-a-曱苯硫醇、4-曱氧基苯硫醇、鄰巰基苯曱酸、對氯苯基甲硫醇、對環己基甲硫醇、對曱氧基千基-S-(4,6-二曱基吡啶-2-基)硫醇碳酸酯、環己基曱硫醇、環己基硫醇、三苯基曱硫醇、曱苯-a-硫醇、日扁柏醇等。作為硫醚類,可以舉出例如二烯丙基硫醚、二己基硫醚、硫代二丙腈、硫代二丙酸、硫代二丙酸二辛酯、硫代二丙酸二曱酯、二苯基硫醚、二丁基硫醚、二甲基硫醚、雙(2-(甲基丙烯酰基硫代)乙基)硫醚、雙(2-氯乙基)硫醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-曱基丙烯酰基硫代苯基)硫醚、雙(p-巰基乙基)硫醚、甲基硫代丙酸乙酯、1,2-雙(2-羥基乙基硫代)乙烷等硫醚類;二烯丙基二硫醚、二苯基二碌u醚、二叔丁基二硫醚、3,3,-二石克代二丙酸等二硫醚等。作為巰基咪唑系衍生物,可以舉出例如2-巰基咪唑、2-巰基-l-曱基咪唑、2-巰基-4-咪唑羧酸、2-巰基-l,4-二曱基咪唑、2-巰基-l,5-二曱基咪唑、2-巰基-4,5-二曱基咪唑、2-巰基-l-苯基咪唑、2-巰基-4-苯基咪唑、2-巰基-4-曱基咪唑等巰基咪唑類;2-巰基苯并咪唑、2-巰基甲基苯并咪唑等巰基苯并咪唑類;2-巰基咪唑啉等咪唑啉類或巰基咪唑啉類等。作為P塞唑系衍生物,可以舉出例如噻唑、2,4-二曱基噻唑、2,5-二曱基噻唑、4,5-二甲基瘞唑、2,4-二曱基-5-硝基噻唑、2,5-二曱基-4-硝基瘞唑、5-甲基-4(對硝基苯基)噻唑、2-甲基-4-苯基噻唑、4-甲基-5-苯基噻唑、5-曱基-4-苯基噻唑、2-甲氧基-4-曱基p塞唑、5-甲氧基-4-曱基噻唑、4-曱基-2-苯基偶氮噻唑等噻唑類;2-巰基噢唑、2-巰基-4-曱基p塞唑、2-巰基-4,5-二曱基噻唑、2-巰基-4-苯基噻唑、5-巰基-3(p-酞酰亞胺乙基)噻唑、2-巰基-4-甲基-5-噻唑羧酸、4-甲基-2-甲基巰基p塞唑等巰基噻唑類;苯并噻唑、2-曱基苯并噻唑、2-(4,-嗎啉代二硫代)苯并p塞唑、N-環己基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-氧二亞乙基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑基亞磺酰胺、4-曱基-2-苯并噻唑羧酸、6-曱基-2-苯并噻唑羧酸、2-曱基苯并噻唑乙醇碘、2,6-二曱基苯并噻唑等苯并噻唑類;2-巰基苯并噻唑、2-巰基-4-甲氧基苯并噻唑等巰基苯并噻唑類;2-巰基萘并[1,2]噻唑、2-巰基萘并[2,1]噻唑等巰基萘并噻唑類;3-曱基-2-亞曱基巰基噻唑啉、2-巰基-4-曱基-2-逸唑啉、2-巰基-5-曱基-2-p塞唑啉等p塞唑啉類或巰基p塞唑啉類;漆唑啉酮、2-巰基-5-瘞唑啉酮等p塞唑啉酮類或巰基p塞唑啉酮類等。作為溶二唑系書亍生物,可以舉出例如1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,3,4-瘞二唑、1,2,3-p塞二唑-4-羧酸、1,2,3-噻二唑-4,5-二羧酸、1,3,5-噻二唑-2,5-二磺酸、5,5,-二曱基-2,2,-雙(1,3,4-噻二唑)、2-巰基-l,3,4-噻二唑、2-巰基-5-曱基-1,3,4-噻二唑、2-巰基-5-乙基-l,3,4-噻二唑、2-巰基-5-苯基-l,3,4-噻二唑、5-巰基-3-苯基-l,2,4-噻二唑、2-巰基-5-硫代甲基-l,3,4-噻二唑、2-巰基-苯并噻二唑、2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑、3,5-二巰基-1,2,4-噻二唑、5-曱基-l,2,3-噻二唑、5-苯基-l,2,3-噻二唑、4,5-二苯基-1,2,3-噻二唑、5-曱基-l,2,3-噻二唑-4-羧酸、5-苯基-l,2,3-噻二唑-4-羧酸、1,2,3-苯并噻二唑、4-氧代-l,2,3-苯并噻二唑、5-氧代-l,2,3-苯并噻二唑、6-氧代-l,2,3-苯并噻二唑、4-氨基-l,2,3-噻二唑、3,5-二苯基-l,2,4-噻二唑、5-苯胺基-3-苯基-l,2,4-噻二唑、雙(5-氯-3-(1,2,4-噻二唑基))二硫醚、5-氨基-l,2,4-噻二唑、5-亞氨基-4-甲基-l,2,4-噻二唑、2-苯基一l,3,4-噻二唑、2,5-二曱基-1,3,4-噻二唑、5,5,-二苯基-2,2,-雙(1,3,4-噻二唑)、2-氧代-5-苯基-l,3,4-噻二唑、3-苯基-5-巰基-l,3,4-噻二唑-2-硫酮、2-氨基-1,3,4-噻二唑、2-氨基-5-曱基-l,3,4-噻二唑、2-氨基-5-苯基-l,3,4-噻二唑、2-氨基-5-氧代-l,3,4-噻二唑、2-氨基-5-氨基曱基-l,3,4-噻二唑、2-氨基-5-(卩-氨基乙基)-1,3,4-噻二唑、2,5-二氨基-1,3,4-噻二唑、5-亞氨基-2,4-二苯基-5-l,3,4-噻二唑啉、2-巰基-5-硫代甲基-l,3,4-噻二唑、2-甲基-5-巰基-l,3,4-噻二唑、2-芐基巰基-l,3,4-噻二唑、2-氨基-5-巰基-l,3,4-噻二唑、2-巰基-4-苯基-1,3,4-噻二唑啉-5-硫酮、2-硫代乙酸-5-巰基-1,3,4-噻二唑、2,5-二硫代乙酸-5-巰基-1,3,4-噻二唑、2,5-二硫代乙酸-1,3,4-噻二唑等噻二唑類;2-巰基-l,3,4-噻二唑-5-啉酮、2-巰基_4-甲基-1,3,4-。塞二唑-5-啉酮、2-巰基-4-苯基-l,3,4-噻二唑-5-啉酮、2-氨基-4-巰基-l,3,4』塞二唑-5-啉酮、2-氧代-4-苯基-l,3,4-噻二唑-5-啉酮、2-異丙基-4-節基-l,3,4-p塞二唑-5-啉酮等遂二唑啉酮類等。作為三嗪硫醇系衍生物,可以舉出例如1,3,5-三。秦-2,4,6-三硫醇、6-苯胺基-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-二曱基氨基-l,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-二乙基氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-二丁基氨基-l,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-二辛基氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二硫醇、6-二月桂基氨基-l,3,5-三溱-2,4-二硫醇、6-二硬脂基氨基-l,3,5-三嗪-2,4-二硫醇等。作為巰基三唑系衍生物,可以舉出例如3-巰基-l,5-二苯基-l,2,4-三唑、3-巰基-l,2,4-三唑、3-巰基-4-曱基-l,2,4-三唑、3-巰基-l-苯基-l,2,4-三唑、5-巰基-卜苯基-1,2,4-三唑、5-巰基-l,2,4-三唑-3-醋酸等巰基三唑類;3,5-二巰基-1,2,4-三唑、3,5-二巰基-1-苯基-1,2,4-三唑、3,5-二巰基-1,4-二苯基-1,2,4-三唑等二巰基三唑類等。作為巰基四唑系衍生物,可以舉出例如l-曱基-5-巰基四唑、1-環己基-5-巰基四唑、l-羧甲基-5-巰基四唑、l-苯基-5-巰基四唑、5-巰基四唑、5-巰基-1-曱基四唑、5-巰基-l-乙基四唑、5-巰基-l-羧曱基四唑、5-巰基-l-環己基四唑、5-巰基-l-苯基四唑、5-巰基-1-(羥基苯基)四唑、5-巰基-1-(乙酰胺苯基)四唑等、溴化3-(4,5-二曱基-2-p塞唑基)2,5-二苯基2H-四唑錄、5-氨基-lH-四唑等巰基四唑類等。上述化合物,可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。本發明的具有防止金屬變色功能的化合物的添加量,沒有特別限制,優選相對于金屬微粒100重量份為0.01-40重量份的比例。將本發明的金屬微粒用作為導電性材料時,進一步優選為0.120重量份。當小于0.01重量份時,不能獲得充分的防變色功能,因此不優選。另外,當添加得超過40重量份時,由于防變色功能飽和,所以即使添加也不能得到更好的效果,而且會存在與防變色不相關的化合物,導致有可能使導電性和覆膜特性惡化,因此不優選。在本發明的金屬微粒分散體的制造方法中,優選在分散劑的存在下進行還原反應。此時的分散劑被認為是,存在于非極性溶劑相及非極性溶劑與水相的界面,協助金屬微粒從水相移動,另外,還起到使被萃取的金屬微粒穩定化的作用。作為上述分散劑,具有一個或多個對顏料或金屬表面的親和性基團,代表性的可以舉出通常已知為用作顏料分散劑的化合物。作為上述親和性基團,因顏料或金屬的種類而異,通常可以舉出例如氨基、季銨、羥基、氰基、羧基、硫醇基、磺酸基等極性基團,但并不限于這些。這些親和性基團可以包含在化合物主鏈、側鏈、或者側鏈和主鏈雙方。作為具有上述親和性基團的化合物,沒有特別限制,優選使用例如胺化合物、顏料分散劑、表面活性劑、脂肪酸等。作為胺化合物,沒有特別限制,可以舉出例如丙胺、丁胺、己胺、二乙胺、二丙胺、二曱基乙胺、二乙基曱胺、三乙胺、乙二胺、N,N,N,,N,-四甲基乙二胺、1,3-二氨基丙烷、三乙四胺、四乙五胺等脂肪族胺;哌啶、N-甲基哌啶、哌嗪、N,N,-二曱基哌"秦、吡咯垸、N-曱基吡咯烷、嗎啉等脂環式胺;苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二曱基苯胺、甲苯胺、茴香胺、氨基苯乙醚等芳香族胺;千胺、N-曱基千胺、N,N-二曱基節胺、苯乙基胺、苯二曱胺、N,N,N,,N,-四曱基苯二甲胺等芳烷基胺等;甲基氨基乙醇、二甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、三乙醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、甲基二乙醇胺、丙醇胺、2-(3-氨基丙基氨基)乙醇、丁醇胺、己醇胺、二甲基氨基丙醇等烷醇胺等。其中,優選烷醇胺類。這些可以單獨〗吏用一種,也可以組合^吏用兩種以上。另外,也可以組合使用胺化合物和胺以外的上述化合物。作為顏料M劑,沒有特別限制,可以使用通常作為顏料分散劑銷售的商品,可以舉出例如日本路博潤林式會社制造的Solsperse3000、Solsperse卯00、Solsperse17000、Solsperse24000、Solsperse28000、Solsperse32000、Solsperse35100、Solsperse36000、Solsperse41000;埃夫卡助劑公司制造的EFKA4009、EFKA4046、EFKA4047、EFKA4080、EFKA4010、EFKA4015、EFKA4050、EFKA4055、EFKA4060、EFKA4330、EFKA4300、EFKA7462;^木之素精細化學株式會社制造的AJISPERPB821、AJISPERPB711、AJISPERPB822、AJISPERPN411、AJISPERPA111;科寧日本林式會社制造的TEXAPHORUV20、TEXAPHORUV21、TEXAPHORP61;畢克化學日本株式會社制造的Disperbyk-101、Disperbyk-103、Disperbyk-106、Disperbyk-110、Disperbyk-lll、Dispe勿k-161、Dispe勿k-162、Disperbyk-163、Dispe勿k-164、Disperbyk-166、Disperbyk-167、Dispe勿k-168、Dispe勿k隱170、Dispe勿k-171、Disperbyk-174、Disperbyk-180、Disperbyk-182等,但并不限于這些。這些顏料分散劑可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。另外,也可以組合使用顏料分散劑和顏料分散劑以外的上述化合物。表面活性劑是通常同時具有極性基團和非極性基團的物質,根據極性基團的結構被分為陰離子系、非離子系、兩性離子系、陽離子系。除了單獨也可以形成膠束而穩定地存在于溶劑中以外,還起到吸附在粒子表面而協助穩定化的作用,因此適宜地用作為顏料或無積4鼓粒的分散穩定化劑。在本發明的金屬微粒分散體的制造方法中,使用表面活性劑時沒有特別限制,可以使用通常作為表面活性劑被銷售的化合物。可以舉出例如高級脂肪酸鹽、a-磺基脂肪酸甲酯鹽、烷基苯磺酸鹽類、烷基硫酸酯鹽、烷基醚硫酸酯鹽、單烷基磷酸酯鹽、a-烯烴磺酸鹽、鏈烷磺酸鹽等陰離子系表面活性劑;甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、脂肪酸烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基醚、烷基葡糖香、聚氧乙烯烷基苯基醚等非離子系表面活性劑;烷基氨基脂肪酸鹽、烷基甜菜堿、烷基氧化胺等兩性離子系表面活性劑;烷基三曱基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基節基銨鹽、N-甲基雙羥基乙基胺脂肪酸酯鹽酸鹽等陽離子系表面活性劑等。另外,也可以使用氟系表面活性劑、烯丙基系反應性表面活性劑等反應性表面活性劑、陽離子性纖維素衍生物、聚羧酸、聚苯乙烯磺酸等高分子表面活性劑。這些也被作為濕潤分散劑來銷售,可以舉出例如埃夫卡助劑公司制造的EFKA5010、EFKA5044、EFKA5244、EFKA5054、EFKA5055、EFKA5063、EFKA5064、EFKA5065、EFKA5066、EFKA5070、EFKA5071、EFKA5207;畢克化學日本抹式會社制造的Disperbyk-lOl、Disperbyk-108、Disperbyk-130等。這些表面活性劑可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。另外,也可以組合使用表面活性劑和表面活性劑以外的上述化合物。作為用作上述分散劑的脂肪酸,沒有特別限制,可以使用通常被已知為脂肪酸的物質,可以使用與合成金屬微粒時使用的脂肪酸相同或不同的脂肪酸。脂肪酸沒有特別限制,作為直鏈飽和脂肪酸,可以舉出例如丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、十八烷酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等。作為直鏈不飽和脂肪酸,可以舉出例如丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、十一碳烯酸、油酸、反油酸、鯨蠟烯酸、芥酸、巴西烯酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、丙炔酸、硬脂炔酸等。其中,考慮到穩定性和低溫分解性,可以舉出己酸、庚酸、辛酸、十四酸、油酸、十八烷酸等。作為支鏈脂肪酸,可以舉出2-乙基己酸、2-乙基異己酸、2-丙基庚酸、2-丁基辛酸、2-異丁基異辛酸、2-戊基壬酸、2-異戊基壬酸、2-己基癸酸、2-己基異癸酸、2-丁基十二烷酸、2-異丁基十二烷酸、2-庚基十一烷酸、2-異庚基十一烷酸、2-異庚基異十一烷酸、2-十二烷基己酸、2-異十二烷基己酸、2-辛基十二烷酸、2-異辛基十二烷酸、2-辛基異十二烷酸、2-壬基十三烷酸、2-異壬基異十三烷酸、2-癸基十二烷酸、2-異癸基十二烷酸、2-癸基異十二烷酸、2-癸基十四烷酸、2-辛基十六烷酸、2-異辛基十六烷酸、2-十一烷基十五烷酸、2-異十一烷基十五烷酸、2-十二烷基十七烷酸、2-異十二烷基異十七烷酸、2-癸基十八烷酸、2-癸基異十八烷酸、2-十三烷基十七烷酸、2-異十三烷基異十七烷酸、2-十四烷基十八烷酸、2-異十四烷基十八烷酸、2-十六烷基十六烷酸、2-十六烷基十四烷酸、2-十六烷基異十六烷酸、2-異十六烷基異十六烷酸、2-十五烷基十九烷酸、2-異十五烷基異十九烷酸、2-十四烷基二十二烷酸、2-異十四烷基二十二烷酸、2-十四烷基異二十二烷酸、2-異十四烷基異二十二烷酸等。作為三級脂肪酸,可以舉出例如三曱基乙酸、新壬酸、新癸酸、耶庫酸9(出光石油化學制)、耶庫酸13(出光石油化學制)等。這些脂肪酸可以單獨使用一種,也可以組合使用兩種以上。另外,也可以組合使用脂肪酸和脂肪酸以外的上述化合物。關于分散劑的添加量,沒有特別限制,投入時優選相對于分散體中的金屬微粒100重量份,分散劑合計成為1-2000重量份的比例。進而優選為10-100重量份。當添加量小于1重量份時,無法獲得因添加分散劑帶來的充分的效果,另外,當超過2000重量份時,對穩定化沒有貢獻的剩余的分散劑就會存在于分散體中,不僅從成本上不利,而且有可能導致分散體中的金屬濃度下降或阻礙導電性等帶來不良影響,所以不優選。另外,在本發明的制造方法中,也可以在萃取劑的存在下進行還原反應。作為萃取劑,適宜使用硫化合物或胺化合物,優選可溶于非水性溶劑的物質。萃取劑起到協助被還原的金屬粒子從水相萃取到非水性溶劑相的作用,可使金屬微粒的收率提高。另外,當金屬粒子被萃取到非水性溶劑相后,由于存在于金屬微粒表面附近,所以可根據添加的化合物賦予各種各樣的功能。本發明的金屬微粒分散體的制造方法中的還原反應,雖然在室溫也可以充分地完成,但也可以加熱進行反應。但是,如果過于高溫,會導致金屬粒子的布朗運動變得激烈,有可能容易發生凝集,或者當使用分散劑時,有可能導致分散劑因熱而變性,所以優選在90。C以下進行還原反應。進而優選在70。C以下進行。本發明的金屬微粒分散體的制造方法中,可以是整個反應都在大氣中進行,但為了防止所生成金屬微粒的氧化或硫化,或者因氧存在而引起的副反應的發生,也可以在例如氮或氬等惰性氣體氛圍下進行。本發明的金屬微粒分散體的制造方法中,可以根據需要在除去水相后,使用加熱或減壓蒸餾等方法去除一部分非水性溶劑,濃縮到任意濃度。另外,也可以在完全去除非水性溶劑后,根據目的加入不同于合成時的溶劑,進行再分散,將金屬微粒分散體調節到任意濃度。此時的溶劑可以是非水性溶劑也可以是水性溶劑,但優選為能夠使存在于金屬微粒附近的脂肪酸、或者當使用分散劑時可使該化合物溶解的溶劑。作為上述去除非水性溶劑時的方法,沒有特別限制,例如可以是加熱、減壓蒸鎦,或者當使用分散劑時,根據分散劑添加不能溶解分散劑的貧溶劑,使金屬微粒沉淀以固體形式取出后,用任意溶劑再分散也可以。用本發明的方法制造出的金屬微粒的粒徑,可以根據需要調節,優選為0.1~200nm,更優選為1100nm。進而,當以低溫熔粘形成導電性覆膜時,金屬微粒的粒徑優選為l~80nm。粒徑可以根據粒子合成時的反應條件、還原劑、顏料分散劑、原料濃度等來調節。另外,關于用本發明的制造方法制造出的金屬微粒的形狀,可以根據用作為原料的材料、液體介質的種類、還原條件等條件,制造出各種各樣形狀的物質,其中,具有球狀或近似球狀的形狀的物質,由于作為分散體的穩定性良好,并且用作為導電性材料時可以獲得良好的導電性,所以優選。接著,說明本發明的導電性樹脂組合物或導電性油墨。本發明的導電性樹脂組合物或導電性油墨,含有用本發明的方法制造出的金屬微粒分散體。為了獲得良好的導電性覆膜,盡量不含有金屬微粒分散體以外的成分。在基材上形成由本發明的制造方法制造出的金屬微粒分散體的薄膜,燒成該膜,就可以形成導電性覆膜,因此由本發明的制造方法制造出的金屬微粒分散體也可以說是一種油墨或導電性涂料等覆膜形成材料,但考慮到印刷性或涂布性、導電性膜的覆膜形成性等,則優選為樹脂組合物或印刷油墨的形態。在制造樹脂組合物或印刷油墨時,為了賦予或提高作為樹脂組合物或油墨的物性,可以含有由樹脂、其前體、或它們的混合物形成的載體,進而根據需要含有金屬粉、金屬粉以外的導電性粉末,或者含有增塑劑、潤滑劑、分散劑、流平劑、消泡劑、抗靜電劑、抗氧化劑、螯合劑等通常使用的各種添加劑,可以在不損害覆蓋金屬微粒的分散劑的溶解性的范圍內,使用各種液狀介質。作為上述添加劑的金屬粉的形狀,可以是箔狀、薄片狀、球狀、近似球狀、針狀、鱗片狀、板狀、樹枝狀、其他任意形狀,也可以使用這些各種各樣形狀的混合物。從油墨的導電性、流動性的角度考慮,優選薄片狀、球狀的金屬粉。作為薄片狀的金屬粉,優選由激光衍射法測定的平均粒徑為110pm的物質。作為球狀的金屬粉,優選平均粒徑為l-10(mi的物質,但也可以使用二次凝集體的物質。進而,當薄片狀的情況,適宜使用振實密度為2.06.0g/cm3、比表面積為0.22.0m2/g的粉末;當球狀的情況,適宜使用振實密度為1.56.0g/cm3、比表面積為0.12.5m々g的粉末。含有金屬微粒分散體和片狀和/或球狀的金屬粉的導電性油墨中,金屬微粒對片狀和/或球狀的金屬粉起到滾軸的作用,使導電性油墨的流動性提高。同時,還能促進導電性物質的細密填充化,所以在低溫也可以獲得低電阻值。另外,作為其他的導電性粉末,可以舉出例如被金屬覆蓋的無機物粉末、氧化銀、氧化銦、氧化銻、氧化鋅、氧化錫、銻摻雜氧化錫、銦-錫復合氧化物等金屬氧化物、或者碳黑、石墨等。這些導電性物質也可以組合使用兩種以上。由樹脂、其前體、或它們的混合物形成的載體,要么將金屬微粒或金屬粉等導電性物質固著在各種基材上,要么賦予物性,起到維持作為印刷油墨或樹脂組合物的性能的作用。作為樹脂,可以舉出例如聚氨酯樹脂、聚酯樹脂、醇酸樹脂、丁縮醛樹脂、乙縮醛樹脂、聚酰胺樹脂、丙烯酸樹脂、苯乙烯/丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、硝基纖維素、千基纖維素、纖維素(三)醋酸酯、酪蛋白、蟲膠、硬瀝青、明膠、苯乙烯-馬來酸酐樹脂、聚丁二烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、聚偏氯乙烯樹脂、聚偏氟乙烯樹脂、聚醋酸乙烯酯樹脂、乙烯醋酸乙烯酯樹脂、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物樹脂、氯乙烯/醋酸乙烯酯/馬來酸共聚物樹脂、氟樹脂、硅樹脂、環氧樹脂、苯氧基樹脂、酚樹脂、馬來酸樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺樹脂、酮樹脂、石油樹脂、松香、松香酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酰胺、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、曱基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基曱基纖維素、羥基丙基曱基纖維素、羧曱基纖維素、羧曱基乙基纖維素、羧曱基硝基纖維素、乙烯/乙烯醇樹脂、氯化聚烯烴樹脂、改性氯化聚烯烴樹脂、氯化聚氨酯樹脂等,可以將從這些樹脂中選出的一種或兩種以上,根據印刷或涂布方法的種類和使用基材的種類或用途來使用。這些樹脂也可以是具有粘著性的物質。作為樹脂的前體,可以舉出(曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸酯化合物、乙烯基醚化合物、聚烯丙基化合物等具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物。這些化合物可以^使用一種或兩種以上。在本發明的導電性油墨或導電性樹脂組合物中,當作為載體含有液狀的樹脂前體時,可以調制成對紫外線、電子射線等活性能量射線具有固化性的無溶劑型油墨或樹脂組合物。另外,當作為載體含有樹脂而不含液狀的樹脂前體時,為了在溶解樹脂的同時,使金屬微粒或金屬粉分散穩定化,對導電性油墨、樹脂組合物賦予印刷適應性或涂布特性等,可以使其含有液狀介質,調制成一般的熱干燥型油墨或熱千燥型涂料等。在本發明的導電性油墨或樹脂組合物中使用的液狀介質,只要是不損害覆蓋金屬微粒的分散劑的溶解性的物質則沒有特別限制,根據被用作載體的樹脂、導電性覆膜、形成導電性圖案的基材、印刷和涂布方法等的種類,可以使用例如酯系溶劑、酮系溶劑、二醇醚系溶劑、脂肪族系溶劑、芳香族系溶劑、醇系溶劑、醚系溶劑、水等,根據需要也可以將這些的兩種以上混合使用。作為上述酯系溶劑,具體地可以舉出例如曱酸乙酯、曱酸丙酯、曱酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸曱酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸(異)戊酯、乙酸環己酯、乳酸乙酯、乙酸-3-曱氧基丁酯、乙酸仲己酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸節酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸異戊酯、y-丁內醋等;作為酮系溶劑,可以舉出例如丙酮、曱基乙基酮、曱基丙基酮、二乙基酮、甲基正丁基酮、曱基異丁基酮、二丙基酮、二異丁基酮、甲基戊基酮、丙酮基丙酮、異佛爾酮、環己酮、甲基環己酮等。另外,作為二醇醚系溶劑,可以舉出例如乙二醇單乙基醚、乙二醇單異丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單正丁基醚、丙二醇單曱基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丙基醚、丙二醇單正丁基醚、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙二醇單正丙基醚、二丙二醇單正丁基醚、三乙二醇單曱基醚、三乙二醇單乙基醚、三乙二醇單正丙基醚、三乙二醇單正丁基醚、三丙二醇單乙基醚、三丙二醇單正丙基醚、三丙二醇單正丁基醚、以及這些單醚類的乙酸酯、二乙二醇二曱基醚、二乙二醇二乙基醚、二丙二醇二曱基醚、二丙二醇二乙基醚等二烷基醚類。作為脂肪族系溶劑,可以舉出例如作為正鏈烷烴系溶劑的正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十二烷、0號溶劑L、M、H(新日本石油抹式會社制造)、正鏈烷烴SL、L、M(新日本石油抹式會社制造);作為異鏈烷烴系溶劑的異己烷、2,2,3-三曱基戊烷、異辛烷、2,2,5-三曱基己烷、異溶劑(74乂乂、、一A)200、300、400(新日本石油抹式會社制造)、超溶劑(義一^//L)FP2、25、30、38(出光興產抹式會社制造);作為環烷烴系溶劑的環戊烷、曱基環戊烷、環己烷、曱基環己烷、乙基環己烷、環烷溶劑(,7歹:/一/k)160、200、220(新日本石油林式會社制造)、AF溶劑4號、5號、6號、7號(新日本石油林式會社制造)等。作為芳香族系溶劑,可以舉出例如曱苯、二甲苯、乙基苯、萘、萘滿、溶劑油等。作為醇系溶劑,可以舉出例如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、仲戊醇、l-乙基-l-丙醇、2-曱基-l-丁醇、異戊醇、叔戊醇、仲異戊醇、新戊醇、己醇、2-甲基-l-戊醇、4-甲基-2-戊醇、庚醇、辛醇、2-乙基己醇、壬醇、癸醇、十一烷醇、月桂醇、芐醇、a-萜品醇、環己醇、3-曱氧基丁醇、二丙酮醇等。作為醚系溶劑,可以舉出例如四氫呋喃、1,3-二噁茂烷等環狀醚。另外,作為其他的液狀介質,可以舉出碳酸二甲酯、碳酸曱乙酯、碳酸二正丁酯。上述液狀介質,可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。另夕卜,對含有樹脂前體的本發明的導電性油墨或導電性樹脂組合物照射電子射線使其固化時,借助樹脂前體(具有乙烯性不飽和雙鍵的化合物)的分子鏈斷裂來引起自由基聚合,當照射紫外線時,通常是在導電性油墨中添加光聚合引發劑。作為光聚合引發劑可以舉出例如二苯甲酮系、噻噸酮系、苯乙酮系、苯偶因系、酰基膦氧化物系、二咪唑系、吖啶系、咔唑-苯酮系、三嗪系、肟系等。含有樹脂前體的本發明的導電性油墨或導電性樹脂組合物中,可以進一步與光聚合引發劑一起含有光聚合促進劑、增感劑。作為光聚合促進劑及增感劑,可以舉出例如三乙醇胺、三異丙醇胺、4,4-二甲基氨基二苯曱酮、2-二曱基氨基苯甲酸乙酯、4-二曱基氨基苯曱酸(正丁氧基)乙酯等脂肪族或芳香族的胺類。另外,在含有樹脂前體的本發明的導電性油墨或導電性樹脂組合物中,出于提高導電性油墨或導電性樹脂組合物的穩定性的目的,可以含有(熱)阻聚劑。作為(熱)阻聚劑,可以舉出例如氫醌、氫醌單甲基醚、對苯醌、2,6-叔丁基對甲酚、2,3-二甲基-6-叔丁基苯酚、蒽醌、吩噻嗪、N-亞硝基苯基羥基胺鋁鹽等。本發明的導電性油墨或導電性樹脂組合物中,可以根據需要含有增塑劑、潤滑劑、分散劑、流平劑、消泡劑、抗靜電劑、抗氧化劑、螯合劑等通常使用的各種添加劑,進而,也可以在不違反本發明目的的范圍內含有通常使用的有機.無機填充劑,也可以含有粘著劑成分,使用導電性油墨或導電性樹脂組合物來作為形成粘著劑層的導電性粘著組合物。本發明的導電性油墨和導電性樹脂組合物,可以如下制造。也即,稱取金屬微粒分散體以及根據需要的金屬粉后,添加根據用途、基材來選擇的樹脂和/或樹脂的前體,進而根據需要混合增塑劑、潤滑劑、分散劑、流平劑、消泡劑、抗靜電劑、抗氧化劑、螯合劑等添加劑,使用以往公知的方法,例如使用混合機、溶解器、實驗室用研磨機、三輥研磨機、砂磨機等分散來制造。本發明的導電性油墨和導電性樹脂組合物,通過含有金屬微粒和根據需要的金屬粉,容易地確保流動性、分散穩定性,所以可以簡單地分散添加物。最后,說明使用本發明的導電性油墨和導電性樹脂組合物形成的導電性覆膜。對于上述導電性覆膜的形態,沒有特別限制,可以舉出可由通常的印刷法形成的圖案,或者由印刷或涂布等得到的全面披覆膜等。作為可由印刷法形成的圖案,可以舉出例如細線狀、膜狀、格子狀、回路狀等形態。作為其用途,可以舉出微細導電回路、電磁波屏蔽、電極、天線回路、代替鍍敷、印刷電子學用導電材料、柔性基板回路等,但并不限于這些。另夕卜,作為使用導電性樹脂組合物的覆膜,并不限于這些,可以舉出例如當層壓.層疊時應用為導電性粘接劑來形成的電磁波屏蔽層,在TV或手機的里側,例如通過噴涂等涂布而設置的電磁波屏蔽層等。本發明的導電性覆膜,可以根據使用用途,在紙、塑料、玻璃等基材的單面或雙面,使用柔性版印刷、凹版印刷、凹版膠版印刷、噴墨印刷、膠版印刷、旋轉絲網印刷、凸版印刷、噴涂、旋涂、模涂、刮板涂布、刮刀涂布、浸涂、落簾涂布、輥涂、棒涂等以往公知的方法,印刷.涂布本發明的導電性油墨或導電性樹脂組合物來形成。作為紙基材,除了銅版紙、非銅版紙以外,還可以使用合成紙、聚乙烯銅版紙、含浸紙、耐水加工紙、絕緣紙、伸縮加工紙等各種加工紙,為了獲得作為導電回路的穩定的導電性,優選為銅版紙、加工紙。銅版紙的情況,平滑度越高的紙導電性覆膜的性能越穩定,所以越優選。作為塑料基材,可以使用聚酯、聚乙烯、聚丙烯、賽璐玢、氯乙烯、偏氯乙烯、聚苯乙烯、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、尼龍、聚酰亞胺、聚碳酸酯等通常的塑料基材。在塑料或玻璃基材的表面,出于提高密合性的目的,可以根據需要實施電暈放電處理或等離子體處理,或者涂布聚氨酯、聚異氰酸酯、有機鈦酸酯、聚亞乙基亞胺、聚丁二烯等增黏涂層劑。通過使用本發明的導電性油墨、導電性樹脂組合物,可以通過通常的印刷.涂布方法形成導電性覆膜,所以可以利用現有設備來設計。也即,可以在實施了用來提高花紋等外觀設計性的通常印刷后,直接印刷導電性覆膜、回路來形成,所以,與以往釆用蝕刻法或轉印法的方法相比,從生產率、初期投資成本、運轉成本方面顯著優異。進而,在形成導電性覆膜之前的工序中,出于提高導電性覆膜與基材之間的密合性的目的,可以在基材上涂布增黏涂層劑或各種清漆,另外也可以在形成導電性覆膜后,出于保護該覆膜的目的而涂布外涂清漆、各種涂層劑等。作為這些各種清漆、涂層劑,從環境方面考慮優選活性能量射線固化型。另外,也可以在導電性覆膜上涂布粘接劑后,直接粘接到印刷有花紋等的紙基材或塑料膜,或者通過塑料的熔融擠出等來層壓,獲得電磁波屏蔽膜或非接觸型媒介。當然,也可以使用預先涂布有粘著劑、粘接劑的基材,進而也可以使導電性覆膜具有粘著性。另外,使用上述印刷.涂布方式,形成導電性覆膜,在通常的熱千燥后或者使用活性能量射線固化后,出于進一步減少導電性覆膜的電阻值或提高電阻值的穩定性的目的,通過熱風干燥烘箱對導電性覆膜進行加熱也可以。加熱溫度沒有特別限制,優選根據使用的基材或印刷速度,以可使用的溫度加熱。加熱可以通過熱輥或熱壓輥來進行。通過熱輥或熱壓輥進行加熱的話,導電性覆膜的電阻值穩定,進而當用作為非接觸媒介的天線回路時,涉及到電波的收發信息的穩定化,所以優選。實施例下面,基于實施例更具體地說明本發明,但本發明并不限于這些。在實施例中"份"和"%"分別表示"重量份,,和"重量%"。另外,銀濃度和金濃度,是使用熱分析測定裝置(日立制作所抹式會社制造的"TG-DTA")測定的數據。實施例1在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,邊導入氮氣邊投入曱苯91.1份、作為顏料分散劑的Solsperse32000(日本路博潤抹式會社制造)3.2份,使其溶解后,在50。C下邊攪拌邊滴加20。/。琥珀酸二酰肼水溶液73.1份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基),生成均勻的液滴。在燒杯中稱取1M硝酸4艮水溶液100份,邊攪拌邊滴加25%氨水27.3份(相對于1摩爾金屬為4摩爾倍)后,將得到的氨絡合物水溶液滴加到上述曱苯溶液中,在30'C進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于曱苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于曱苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體甲苯溶液。所得銀微粒分散體,具有流動性,在417nm處有強吸收,銀微粒的平均粒徑為7士2nm,表現為均勻,銀濃度為78%。該銀微粒分散體的收率為89%,在4(TC保存1個月后,吸收和粒徑也都穩定。實施例2除了將顏料分散劑的添加量變更為0.5份以外,與實施例1同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得4艮微粒分散體,具有流動性,在429nm處有寬的吸收,銀微粒的平均粒徑為15土10nm,表現為分布寬,銀濃度為50%。該銀微粒分散體的收率為40%,在40'C保存1個月后,粒徑變為50nm。實施例3除了將25%氨水的添加量變更為40.9份(相對于1摩爾金屬為6摩爾倍)以夕卜,與實施例1同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒,具有流動性,在416nm處有強吸收,4艮微粒的平均粒徑為5±2nm,表現為均勻,銀濃度為76%。該銀微粒分散體的收率為85%,在40。C保存1個月后,吸收和粒徑也都穩定。實施例4除了將20%琥珀酸二酰肼水溶液的添加量變更為36.6份(相對于1摩爾金屬為l摩爾倍的酰肼基)以夕卜,與實施例1同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒,具有流動性,在420nm處有強吸收,銀樣i粒的平均粒徑為8±3nm,表現為均勻,銀濃度為80%。該銀微粒分散體的收率為90%,在4(TC保存1個月后,吸收和粒徑也都穩定。實施例5除了將還原劑變更為10%己二酸二酰肼水溶液174.2份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基)以外,與實施例1同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒,具有流動性,在424nm處有稍微寬的吸收,銀微粒的平均粒徑為10土5nm,銀濃度為75%。該銀微粒分散體的收率為80%,在40。C保存1個月后,吸收和粒徑也都穩定。實施例6在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,邊導入氮氣邊投入曱苯91.1份、作為顏料分散劑的solsperse32000(日本路博潤抹式會社制造)5.9份,使其溶解后,在50。C下邊攪拌邊滴加20。/。琥珀酸二酰肼水溶液73.1份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基),生成均勻的液滴。在燒杯中稱取1M氯金酸水溶液100份,邊攪拌邊滴加25%氨水27.3份(相對于1摩爾金屬為4摩爾倍)后,將得到的氨絡合物水溶液滴加到上述甲苯溶液中,在3(TC進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于曱苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于甲苯相中的還原劑和雜質,得到金微粒分散體曱苯溶液。所得金微粒分散體,具有流動性,在531nm處有強吸收,金微粒的平均粒徑為5±2nm,表現為均勻,金濃度為70%。該金微粒分散體的收率為83%,在40。C保存1個月后,吸收和粒徑也都穩定。實施例7在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,邊導入氮氣邊投入曱苯9U份、作為顏料分散劑的solsperse32000(日本路博潤抹式會社制造)3.2份,使其溶解后,在50。C下邊攪拌邊滴加20。/。琥珀酸二酰肼水溶液73.1份,生成均勻的液滴。將1M硝酸銀水溶液100份滴加到上述曱苯溶液中,在30。C進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于甲苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于曱苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體曱苯溶液。所得銀微粒分散體,具有流動性,在430nm處有稍微寬的吸收,銀微粒的平均粒徑為20±5nm,但由于生成了凝集沉淀,所以銀濃度為45%。該銀微粒分散體的收率為40%,在40。C保存1個月后,可觀察到若干沉淀物。比庫交例1在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,邊導入氮氣邊投入曱苯9U份、作為顏料分散劑的solsperse32000(日本路博潤林式會社制造)3.2份,使其溶解后,在5(TC下邊攪拌邊滴加硼氫化鈉3.8份,生成均勻的液滴。在燒杯中稱取1M氯金酸水溶液IOO份,邊攪拌邊滴加25%氨水27.3份后,將得到的氨絡合物溶液滴加到上述甲苯溶液中,在3(TC進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于甲苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于甲苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體曱苯溶液。所得銀微粒分散體,具有流動性,在432nm處有寬的吸收,銀^f效粒的平均粒徑為25±10nm,表現為粒徑分布寬,由于生成了凝集沉淀,所以銀濃度為39%。該銀微粒分散體的收率為30%,在40。C保存l個月后,凝集、沉淀。實施例8將實施例1中得到的銀微粒分散體5.4份、薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業株式會社制造的"AgC-A",平均粒徑3.7iim、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可株式會社制造的"ELITELUE-3223")13.8份、液狀介質(異佛爾酮)33.3份進行混合,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用旋轉絲網印刷機(施托克印刷(StorkPrints)日本林式會社制造,版405目),在聚酯膜(東洋紡織才朱式會社制造的"酯,E5100",厚度50pm)上印刷寬度3mm的導電性回路圖案,干燥,形成導電性回路圖案。這里,印刷機的干燥溫度被設定為實測值達到80°C。實施例9將實施例2中得到的銀微粒分散體7.5份、球狀金屬粉(美泰樂公司制造的"C掘3P",平均粒徑Upm、振實密度2.5g/cm3、比表面積1.7m2/g)71.3份、聚酯樹脂(尤尼吉可株式會社制造的"ELITELUE-3223")21.3份、液狀介質(異佛爾酮)42.9份進行混合,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,與實施例8同樣地印刷導電性回路圖案,干燥,形成導電性回路圖案。實施例10將實施例3中得到的銀微粒分散體3.6份、薄片狀銀粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均相當于圓的粒徑3.7(im、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)87.3份、聚氨酯樹脂(荒川化學工業株式會社制造的"聚氨酯75")9.1份、液狀介質(異丙醇/乙酸乙酯=8/2,重量比)53.8份進行混合,用溶解器攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用CI型柔性版印刷機(W&H公司制造的"SOLOFLEX",網紋120線/英寸),在聚酯膜(東洋紡織抹式會社制造的"酯,E5100",厚度50pm)上柔性版印刷寬度3mm的導電性回路圖案,干燥,形成導電性回路圖案。這里,印刷機的干燥溫度被設定為實測值達到50°C。實施例11將實施例4中得到的銀微粒分散體10.6份、薄片狀銀粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均相當于圓的粒徑3.7(im、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)53.6份、球狀金屬粉(美泰樂公司制造的"C-0083P",平均粒徑1.3(im、振實密度2.5g/cm3、比表面積1.7m2/g)22.9份、聚氨酯樹脂(荒川化學工業株式會社制造的"聚氨酯75")20.0份、液狀介質(異丙醇/乙酸乙酯=8/2,重量比)46.7份進行混合,用溶解器攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,與實施例10同樣地進行柔性版印刷,干燥,得到導電性回路圖案。實施例12將實施例5中得到的銀微粒分散體3.2份、薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均相當于圓的粒徑3.7pm、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)77.6份、聚酯丙烯酸酯(大賽璐UCB林式會社制造的"Ebecryl80")19.2份、光聚合引發劑(汽巴精化公司制造的"lrgacure907,,)2份進行混合,用溶解器攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用CI型柔性版印刷機(W&H公司制造的"SOLOFLEX,,,網紋120線/英寸),在聚酯膜(東洋紡織林式會社制造的"酯,E5100",厚度50fim)上印刷寬度3mm的導電性回路圖案,照射紫外線,形成導電性回路圖案。實施例13將實施例6中得到的金微粒分散體6.1份、薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均相當于圓的粒徑3.7pm、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可林式會社制造的"ELITELUE誦3223")13.2份、液狀介質(異佛爾酮)42.9份進行混合,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,與實施例8同樣地旋轉絲網印刷導電性回路圖案,干燥,形成導電性回路圖案。實施例14將實施例7中得到的銀微粒分散體10.9份、薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均相當于圓的粒徑3.7pm、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可林式會社制造的"ELITELUE-3223")8.4份、液狀介質(異佛爾酮)33.3份進行混合,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,與實施例8同樣地旋轉絲網印刷導電性回路圖案,干燥,形成導電性回路圖案。比4交例2將比較例1中得到的銀微粒分散體6.9份、薄片狀銀粉(福田金屬箔粉工業林式會社制造的"AgC-A",平均相當于圓的粒徑3.7iim、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m々g)87.3份、聚氨酯樹脂(荒川化學工業抹式會社制造的"聚氨酯75")7.7份、液狀介質(異丙醇/乙酸乙酯=8/2,重量比)51.9份進行混合,用溶解器攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,與實施例10同樣地柔性版印刷,干燥,形成導電性回路圖案。實施例15在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,在氮氣氛圍下,在室溫邊攪拌邊投入曱苯200份和油酸銀38.9份,制成0.5M的溶液后,添加作為分散劑的二乙基氨基乙醇(DEAE)2.3份(相對于1摩爾金屬為0.2摩爾倍),使其溶解。然后,滴加20%琥珀酸二酰肼(以下簡寫為SUDH)水溶液73.1份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基),結果液體顏色從淡黃色變成深棕色。進而,為了促進反應,升溫到40°C,進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于甲苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于曱苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體曱苯溶液。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為7±2nm,銀濃度為73%,在4(TC保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例16在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,在氮氣氛圍下,在室溫邊攪拌邊投入曱苯200份和丙酸銀18.1份,制成0.5M的溶液后,添加作為分散劑的二乙基氨基乙醇2.3份(相對于1摩爾金屬為0.2摩爾倍)、油酸2.8份(相對于1摩爾金屬為0.1摩爾倍),使其溶解。然后,滴加20%的SUDH水溶液73.1份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基),結果液體顏色從淡黃色變成深棕色。進而,為了促進反應,升溫到40'C,進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于曱苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于曱苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體曱苯溶液。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為5士2nm,銀濃度為75%,在40。C保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例17除了將原料的金屬鹽變更為戊酸銀20.9份以外,與實施例16同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為5土lnm,銀濃度為82%,在40。C保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例18除了將原料的金屬鹽變更為己酸銀22.3份以外,與實施例16同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為5±2nm,銀濃度為80%,在40。C保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例19除了將還原劑變更為20%己二酸二酰肼(ADH)水溶液174.2份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基)份以外,與實施例17同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為6±2nm,銀濃度為75%,在4(TC保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例20除了將原料的金屬鹽變更為十四烷酸銀33.5份以外,與實施例16同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為8±2nm,銀濃度為72%,在4(TC保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例21除了將原料的金屬鹽變更為十八烷酸銀39.1份以外,與實施例16同樣地操作而得到銀微粒分散體。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為8±2nm,銀濃度為65%,在40。C保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。實施例22除了將原料的金屬鹽變更為戊酸銅26.6份,且將還原劑變更為20%的SUDH水溶液292.3份(相對于1摩爾金屬為4摩爾倍的酰肼基)以外,與實施例16同樣地操作而得到紅色的銅微粒分散體。所得銅微粒分散體的銅微粒的平均粒徑為7土2nm,銅濃度為50%,在40。C保存1個月后,平均粒徑雖然變成10士2nm,但并沒有發生凝集,是穩定的。實施例23除了將原料的金屬鹽變更為戊酸金29.8份以外,與實施例16同樣地操作而得到紫紅色的金微粒分散體。所得金微粒分散體的金微粒的平均粒徑為10士3nm,金濃度為55%,在40。C保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。比較例3在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,邊導入氮氣邊投入1M硝S吏銀水溶液100份,邊攪拌邊滴加將Solsperse32000(阿維西亞公司制造,重均分子量約為50000)1.9份溶解于曱苯10.8份中的溶液。在室溫攪拌30分鐘后,滴加二曱基氨基乙醇38.1份,以該狀態在室溫攪拌一夜,進行反應。通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于剩下的甲斜目,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于甲斜目中的還原劑和雜質,得到銀微粒M體。所得銀微粒^:體為膏狀,稀釋測定的結果,銀微粒的平均粒徑為25土10nm,銀濃度為50%,在40。C保存1個月后,粒徑變成了50腿。比4交例4在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,在氮氣氛圍下,在室溫邊攪拌邊投入甲苯200份和己酸銀22.3份,制成0.5M的溶液后,添加作為分散劑的二乙基氨基乙醇2.3份(相對于1摩爾金屬為0.2摩爾倍)、油酸2.8份(相對于1摩爾金屬為0.1摩爾倍),使其溶解。然后,滴加肼3.2份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍),結果發生激烈的反應,產生沉淀物。靜置、分離后,通過取出水相來去除沉淀物、過剩的還原劑和雜質,進而對于曱苯相,多次^吏用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于甲苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體曱苯溶液。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為20士5nm,銀濃度為30%,在40。C保存1個月后,產生沉淀物。實施例24用旋轉蒸發器蒸餾去除在實施例17中得到銀微粒分散體中的甲苯,濃縮成固體成分50%的分散體,將該分散體71.0份、曱基乙基酮26.0份、聚酯樹脂(東洋紡織株式會社制造的"Vylon300")3.0份進行混合,使用溶解器攪拌30分鐘,得到導電性油墨。實施例25將實施例15~23、比較例3~4中得到的金屬微粒分散體、以及實施例24中得到的導電性油墨,通過旋涂法涂布到PET基板上,在150。C的熱風干燥烘箱中干燥l小時,得到導電性覆膜。實施例26將實施例15~23、比較例3~4中得到的金屬微粒分散體、以及實施例24中得到的導電性油墨,通過旋涂法涂布到玻璃基板上,在180。C的熱風干燥烘箱中干燥l小時,得到導電性覆膜。實施例27在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,投入曱苯91.1份、顏料分散劑(阿維西亞公司制造的"Solsperse32000")3.8份、以及作為防變色劑的巰基丙酸辛酯(淀化學林式會社制造)3.0份(相對于金屬為5重量%),使其溶解后,在50。C下邊攪拌邊滴加20。/。琥珀酸二酰肼水溶液73.1份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基),生成均勻的液滴。在燒杯中稱取1M硝酸銀水溶液100份,邊攪拌邊滴加25%氨水27.3份(相對于1摩爾金屬為4摩爾倍)后,將得到的氨絡合物水溶液滴加到上述曱苯溶液中,在30。C進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于曱苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,所得銀微粒分散體,是具有流動性、在417nm處有強吸收、并且平均粒徑為5nm的均勻的銀微粒分散體,銀濃度為70%。實施例28除了將作為防變色劑的巰基丙酸辛酯變更為二正己基^^醚(大八化學抹式會社制造的SFI-6)3.0份以外,與實施例27同樣地操作而得到分散體。所得銀微粒分散體,是具有流動性、在420nm處有強吸收、并且平均粒徑為7nm的均勻的銀微粒分散體,銀濃度為73%。實施例29在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,在氮氣氛圍下,在室溫邊攪拌邊投入甲苯200份和戊酸銀20.9份,制成0.5M的溶液后,添加作為分散劑的二乙基氨基乙醇2.3份(相對于1摩爾金屬為0.2摩爾倍)、油酸2.8份(相對于l摩爾金屬為O.l摩爾倍)、以及作為防硫化劑的二正己基硫醚(大八化學株式會社制造的SFI-6)0.8份(相對于金屬為5重量%),使其溶解。然后,滴加20%的SUDH水溶液73.1份(相對于1摩爾金屬為2摩爾倍的酰肼基),結果液體顏色從淡黃色變成深棕色。進而,為了促進反應,升溫到4(TC,進行反應。靜置、分離后,通過取出水相來去除過剩的還原劑和雜質,進而對于曱苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于曱苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體曱苯溶液。所得銀微粒分散體的銀微粒的平均粒徑為5±2nm,銀濃度為80%,在4(TC保存1個月后,粒徑也沒有變化而穩定。比專交例5在可分離式四口燒瓶上安裝冷凝管、溫度計、氮氣導入管、攪拌裝置,投入曱苯91.1份、顏料分散劑(阿維西亞公司制造的"Solsperse32000")3.8份,使其溶解。在室溫下邊攪拌邊滴加35%二甲基氨基乙醇水溶液54.3份,生成均勻的液滴后,滴加1M硝酸銀水溶液100份,升溫至50。C進行反應。通過取出水相來清洗掉過剩的還原劑和雜質,對于剩下的曱苯相,多次使用蒸餾水反復清洗和分離,清洗掉殘留于曱苯相中的還原劑和雜質,得到銀微粒分散體。所得銀微粒分散體,是具有流動性、在417nm處有強吸收、并且平均粒徑為7nm的均勻的銀微粒分散體,銀濃度為70%。實施例30將實施例27中得到的銀微粒分散體5.4份、薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均粒徑3.7pm、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可林式會社制造的ELITELUE-3223)13.8份、液狀介質(異佛爾酮)33.3份進行混合,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用旋轉絲網印刷機(施托克印刷日本抹式會社制造,版405目),在聚酯膜(東洋紡織抹式會社制造的"酯,E5100",厚度100pm)上印刷寬度3mm的導電性回路圖案,干燥,形成導電性覆膜。這里,印刷機的干燥溫度被設定為實測值達到80°C。實施例31將實施例28中得到的銀微粒分散體5.2份、薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業抹式會社制造的"AgC-A",平均粒徑3.7)am、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可抹式會社制造的"ELITELUE-3223")13.8份、液狀介質(異佛爾酮)33.3份進行混合,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用旋轉絲網印刷機(施托克印刷日本株式會社制造,版405目),在聚酯膜(東洋紡織抹式會社制造的"酯,E5100",厚度100|im)上印刷寬度3mm的導電性回路圖案,干燥,形成導電性覆膜。這里,印刷機的干燥溫度被設定為實測值達到8(TC。實施例32使用實施例29中得到的銀微粒分散體,由旋涂法涂布到PET基板上,在15(TC熱風干燥烘箱中干燥1小時,得到導電性覆膜。比4交例6對于比較例5中得到的銀微粒分散體5.4份添加巰基丙酸辛酯0.19份后,混合薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業林式會社制造的"AgC-A",平均粒徑3.7,振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可林式會社制造的"ELITELUE-3223")13.8份、液狀介質(異佛爾酮)33.3份,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用旋轉絲網印刷機(施托克印刷日本株式會社制造,版405目),在聚酯膜(東洋紡織抹式會社制造的"酯,E5100",厚度100fxm)上印刷寬度3mm的導電性回路圖案,干燥,形成導電性覆膜。這里,印刷機的干燥溫度被設定為實測值達到80°C。比專交例7對于比較例5中得到的銀微粒分散體5.4份,混合薄片狀金屬粉(福田金屬箔粉工業株式會社制造的"AgC-A",平均粒徑3.7fim、振實密度3.1g/cm3、比表面積0.8m2/g)80.8份、聚酯樹脂(尤尼吉可抹式會社制造的"ELITELUE-3223")13.8份、液狀介質(異佛爾酮)33.3份,用行星式攪拌機攪拌30分鐘,得到導電性油墨。接著,使用該導電性油墨,用旋轉絲網印刷機(施托克印刷日本抹式會社制造,版405目),在聚酯膜(東洋紡織林式會社制造的"酯,E5100",厚度100pm)上印刷寬度3mm的導電性回路圖案,干燥,形成導電性覆膜。這里,印刷機的干燥溫度被設定為實測值達到80°C。對于在實施例814、比較例2得到的導電性油墨的流動性、以及導電性覆膜的體積電阻值、基材密合性、IC標簽通信距離,按照以下方法進行評價。將其結果示于表l。對于4要照實施例25和26的方法涂布由實施例15~23、比較例34的方法得到的金屬微粒分散體以及實施例24的導電性油墨而得到的導電性覆膜的膜厚及體積電阻值,按照以下方法進行評價。將其結果示于表2。對于由實施例3032、比較例67得到的導電性覆膜的體積電阻值、耐變色性、以及變色后的電阻值穩定性,按照以下方法進行評價。將其結果示于表3。油墨流動性將導電性油墨稱取到規定量容器中,使用B型粘度計,在25。C環境下測定6轉數和60轉數的粘度。接著,分別計算出觸變指數(TI值),即(6轉數時的粘度)+(60轉數時的粘度)的值,用三個級別來評價。〇流動性良好,丁1值<2.0△:可^f吏用的范圍,2.0《TI值《8.0x:流動性差,丁1值>8.0體積電阻值將導電回路以30mm間隔夾住4處,用四探針電阻測定器(三和電氣計器林式會社制造的"DR-IOOOCU型")測定其電阻值。用膜厚計(仙臺尼康抹式會社制造的"MH-15M型")測定導電回路的膜厚,從得到的電阻值和膜厚計算出體積電阻值。另外,導電性覆膜的情況,是將覆膜加工成3mm寬度后,與上述同樣地測定體積電阻值。基材密合性對于通過印刷形成于聚酯膜(東洋紡織抹式會社制造的"E5100",厚度50ium)上的導電回路,貼附賽璐玢粘著帶(米其邦抹式會社制造,寬度12mm),評價當迅速剝離賽璐玢粘著帶時,剝離的涂膜的程度。〇基本上沒有剝離(剝離面積小于10%)△:部分剝離(剝離面積大于等于10%且小于50%)x:基本上剝離(剝離面積大于等于50%)IC標簽通信試驗對于導電回路,使用Alien技術公司制造的IC簽帶安裝IC芯片,制作IC標簽,使用同一公司制造的2.45GHz無源開發工具包,測定與所得IC標簽的可通信距離(cm)。膜厚用膜厚計(仙臺尼康株式會社制造的"MH-15M型")測定導電性覆膜的膜厚。耐變色性試驗將導電性油墨涂布物,在H2S3ppm、溫度40。C、相對濕度90。/。Rh的環境下放置5小時后,目測評價變色程度。〇基本上沒有變色△:稍微變色x:顯著變色變色后的電阻值穩定性測定上述耐變色性試驗前后的導電性油墨涂布物的電阻值變化,評價穩定性。O:體積電阻值的變化小于20%△:體積電阻值的變化大于等于20%且小于30%x:體積電阻值的變化大于等于30%<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>由表1可以看到,通過使用在實施例814得到的本發明的導電性油墨,在旋轉絲網印刷和柔性版印刷方式中,即使在較為溫和的干燥條件下,也得到了10—5D.cm級的體積電阻值。另外,所得導電性圖案,對基材的密合性優異,作為IC標簽評價的結果,可以獲得充分的通信距離。這可以認為是因為使用在本發明得到的金屬微粒而帶來的油墨流動性的提高效果、導電性圖案形成時的銀粉末的排列有效地進行引起的。其結果,還關系到顯示低溫下的電阻值。另一方面,在比較例2得到的導電性油墨,由于使用銀濃度低且粒徑分布寬的金屬微粒,所以無法獲得充分的油墨流動性,其結果,不能獲得在體積電阻值、基材密合性、及在IC標簽通信試驗中的充分性能。由表2可以看到,通過使用在實施例15-23得到的本發明的金屬微粒分散體,即使在200。C以下這樣的溫和的干燥條件下,也得到了10-5~1(T6Q.cm級的體積電阻值,可以在PET基材上形成導電性覆膜。另外,隨著存在于金屬微粒分散體表面上的脂肪酸的碳原子數變短,導電性提高,脂肪酸的分解溫度降低,由此,還關系到顯示低溫下的導電性。在實施例24得到的導電性油墨,通過在本發明的銀微粒分散體中添加粘合劑樹脂,在不損害導電性的條件下提高了對基材的密合性。另一方面,在比較例3得到的金屬微粒分散體,由于在分散劑中使用高分子量的分散樹脂,所以樹脂的分解溫度高,因此存在在200。C以下的干燥溫度下不進行涂膜化或者不顯示導電性等問題。另外,在比較例4得到的金屬微粒分散體,由于合成時生成較多凝集物,所以分散體內的金屬濃度變稀薄,并且粒徑變大,因此無法得到納米粒子的熔點下降效果,無法獲得充分的導電性。由表3可以看到,在實施例3032中,通過在具有防變色功能的物質的存在下進行還原反應,抑制了涂膜變色,并且得到了電阻值穩定性良好的結果。另一方面,在比較例7中,雖然得到了一些防變色效果,但與在防變色劑存在下進行還原的分散體比較的話,就成為了電阻值穩定性惡化的結果。另外,在比較例7中,由于不含有具有防變色功能的物質,所以成為了變色、電阻值都惡化的結果。權利要求1.一種金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在液體介質中使用下述式(1)所示的碳酰肼或下述式(2)所示的多元酸聚酰肼來還原金屬化合物,[化學式1]id="icf0001"file="S2006800379469C00011.gif"wi="55"he="11"top="80"left="39"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>id="icf0002"file="S2006800379469C00012.gif"wi="55"he="10"top="97"left="38"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>式中,R表示n價的多元酸殘基。2.根據權利要求1所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,多元酸聚酰肼為二元酸二酰肼。3.根據權利要求1或2所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在液狀介質中分散金屬化合物后,使用上述式(1)所示的碳酰肼或上述式(2)所示的多元酸聚酰肼來還原所述金屬化合物。4.根據權利要求1~3中的任一項所述的金屬4敬粒分散體的制造方法,其特征在于,金屬化合物為脂肪酸的金屬鹽化合物。5.根據權利要求4所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,脂肪酸是從碳原子數322的飽和或不飽和脂肪酸中選出的一種以上。6.根據權利要求1~5中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,形成金屬化合物的金屬是從VIII族和IB族選出的一種以上。7.根據權利要求1~6中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,液狀介質為水和非水性溶劑的混合物。8.根據權利要求7所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,還原后去除水相。9.根據權利要求1或2所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在碳酰肼或多元酸聚酰肼的水溶液和非極性溶劑的混合物中,添加金屬化合物。10.根據權利要求9所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,將金屬化合物作為氨性絡合物來添加。11.根據權利要求9或10所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,形成金屬化合物的金屬是從VIII族和IB族選出的一種以上。12.根據權利要求9~11中的任一項所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,還原后去除水相。13.根據權利要求1~12中的任一項所述的實施了防變色處理的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在具有防止金屬變色功能的化合物的存在下還原金屬化合物。14.根據權利要求13所述的金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,具有防止金屬變色功能的化合物是含有硫原子的化合物。15.按照權利要求1~14中的任一項所述的制造方法制造出的金屬微粒分散體。16.含有權利要求15所述的金屬微粒分散體的導電性樹脂組合物。17.含有權利要求15所述的金屬微粒分散體的導電性油墨。18.—種覆膜,其特征在于,在基材上涂布權利要求16所述的導電性樹脂組合物或權利要求17所述的導電性油墨而成。全文摘要本發明涉及一種金屬微粒分散體的制造方法,其特征在于,在液狀介質中使用式1所示的碳酰肼或式2所示的多元酸聚酰肼(式中,R表示n價的多元酸殘基。),還原金屬化合物。如果在具有防止金屬變色功能的化合物的存在下還原,則可以獲得防變色性優異的金屬微粒分散體。由這種方法制造出的金屬微粒具有均勻的粒徑,分散穩定性優異。由含有用上述制造方法得到的金屬微粒分散體的導電性樹脂組合物或導電性油墨,可以形成具有良好特性的導電回路、電磁波屏蔽層等的導電性覆膜。文檔編號B01J13/00GK101287566SQ20068003794公開日2008年10月15日申請日期2006年10月13日優先權日2005年10月14日發明者坂口香織,白石欣也申請人:東洋油墨制造株式會社