專利名稱：：非擴散性硅氧烷表面活性劑在農用化學組合物中的用途的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種提高農用組合物性能的方法，特別是提高其耐雨性(rainfastness)、流失(run-off)性能以及低濕度條件下的效力的方法，所述方法是通過采用硅氧烷表面活性劑實現的，所述硅氧烷表面活性劑在其0.10。/。的水溶液中將表面張力降至小于約30mN/m,且不伴有噴灑溶液的擴散。
背景技術：
：葉用殺蟲劑和植物生長調節劑在世界范圍內廣泛用于農業、工業、游樂業和居住領域。作為示例，這些化學試劑包括殺蟲劑、殺真菌劑、除草劑、植物生長調節劑、植物營養物以及其它化學品。這些化學品通常通過噴灑施用于待保護、控制、殺滅或調節的植物葉子上，但其它方法例如吸液繩(rope-wick)施用也是已知的。這些試劑中的某一些表現出4委觸作用(contactaction),在附著位置殺滅、控制或調節目標生物的生長。另一些化學品是內吸性的，在植物體內轉移到遠離附著位置的作用位置。還有一些化學品既有接觸作用也有內吸作用。表面活性劑制品通常在林業、農業和園藝中用作提高農用化學品活性成分效力的農用輔助劑，所述活性成分包括例如微量營養素、生長調節劑、生物制劑，以及農藥，例如除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、丙酯殺螨劑和殺螨劑。表面活性劑經常用作分散劑、濕潤劑和擴散劑，以及在配制的產品或包裝、或在桶混制劑(tankmix)中用作乳化劑。須的指標:'自從1940年代有機除草劑首次被開發出來，表面活性劑已用于提高除草劑性能。將噴灑溶液在草葉上擴散一直是采用表面活性劑的主要原因。在美國雜草科學學會專著系列1號"除草劑輔助劑"，1988,R.H.Hodgson(編輯)的前言中，清楚地表達了這一點。它包括這樣的敘述"經驗表明，成功的雜草控制經常依靠在除草噴灑劑中合適地使用輔助劑，以保證均勻的施用和對目標的覆蓋"。除草劑通常與表面活性劑一起配制。有機硅氧烷表面活性劑提供了顯著低于其它常用表面活性劑的表面張力值。例如，將有機硅氧烷表面活性劑一例如Goldschmidt化學公司的BREAK-THRUS240或Crompton公司的SilwetL_77—與農藥結合使用，提高了葉子對農藥的攝取，并因而提高了農藥在控制雜草生長中的效力。在眾多的關于葉子對除草劑的攝取的研究中，草甘膦與所述硅氧烷表面活性劑的結合的研究報道于下列文獻中Field&Bishop,PesticideScience,1988，第24巻，第55-62頁；Stevens等，PesticideScience,1991,第33巻，第371-82頁；Gaskin&Stevens,PesticideScience,1993，第38巻，第185-92頁；以及Gaskin&Stevens,PesticideScience,1993,第38巻，第193-200頁。涉及有才幾珪氧烷用作農用化學品的輔助劑的、有160篇參考文獻的詳盡綜述由Stevens給于PesticideScience,1993,第38巻，第103-22頁中。本領域已公認，具有不多于約10個氧化乙烯單元的三硅氧烷(trisiloxane)乙氧基化物表面活性劑能夠賦予農用噴灑混合物超擴散性。術語"超擴散性"指的是在疏水表面上，例如在植物葉子上，一滴所述混合物能夠擴展至一滴蒸餾水所能擴展的直徑的至少9倍。超擴散性已被視為所述硅氧烷表面活性劑的重要特征，這一事實已被眾多以提高擴散性作為主要目的的專利已被授權所證實。例如，Policello的美國專利USPatent5，104,647以及Policello和Murphy的美國專利USPatent5，558,806以保持有機硅氧烷/有機表面活性劑混合物的超擴散能力為主要目的。DowCorning的美國專利US5017216公開了含有硅氧烷二醇輔助劑的出苗后除草組合物，所述輔助劑含有結構為Me3Si0-SiMeR，-O-SiMe3的三硅氧烷表面活性劑與硅氧烷分散劑的混合物，其中R，是通常具有4.6個氧化乙歸單元的短鏈聚醚基團。都授予Monsanto的W089/12394、W099/40785、US6051533、US6040272以及EP(M83095公開了多種除草組合物，所述組合物含有硅氧烷表面活性劑以及其它輔助劑，例如濕潤劑、油、二醇酯和有才/L助表面活性劑。對于這些發明中聲稱的有用的硅氧烷表面活性劑，這些發明人公開了很寬的結構范圍，對本領域技術人員很少指明這些硅氧烷表面活性劑中的哪些能夠有利地用于增強除草組合物的效力。然而，這些發明中使用的實例為如SilmetL77或Silwet408的三硅氧烷，它們具有如Me3SiO-SiMeR，-0-SiMe3的典型結構，其中R，是-(CH2)3-(CH2CH20-)8-Z,其中Z是氫或曱基。本領域技術人員公知，這種類型的三硅氧烷表面活性劑賦予其水溶液超擴散性，只要聚醚鏈長不超過約IO個氧化乙烯單元。僅有這些超擴散性硅氧烷被選中來示例該發明，這一事實表明這些發明人遵循著這樣的普遍看法，即對于絕大多數應用而言增強的擴散性是硅氧烷表面活性劑在除草組合物中用作輔助劑的有用性的一項重要特征。對于本領域技術人員而言同樣公知的是，硅氧烷表面活性劑可對除草劑對某些植物種的效力有對抗作用。Gaskin等(Pestic.Sci.1993,38,185-192)表明，一些三硅氧烷乙氧基化物(TSE)，例如SilwetL-77表面活性劑(可從Crompton得到)，當與單獨使用除草劑相比時，可對抗除草劑對草的表皮滲透。術語對抗作用用于表明除草劑加上輔助劑的處理效果小于作為對比的除草劑處理效果。這種在無雨時對抗草甘膦對某些物種的活性的趨勢，可以通過向噴灑溶液中加入濕潤劑例如甘油而減輕，如WO89/12394所公開。所述外加物防止了噴灑溶液的快速干燥，而快速干燥的情況在低濕度條件下一例如相對濕度30%或更低一使用超擴散性硅氧烷時是經常發生的。Gaskin等(Pest.Sci.1993,38,192-200)也研究了具有8至40個氧化乙烯單元的三硅氧烷表面活性劑對草甘膦的對抗作用，并發現當使用氧化乙烯含量增加的表面活性劑時該對抗作用降低。然而，并沒有提供關于該草甘膦組合物的耐雨性、流失行為或者低濕度條件下的效力的信息。也已公知的是，具有高的氧化乙烯基團含量的表面活性劑具有高于通常的使用溫度的熔點，并因此在施用過程中不便于操作。因此，通常需要使用室溫下為液體的輔助劑。DowCorning公司的公開于1971年12月1日的英國專利No.1,255,249公開了采用硅氧烷二醇共聚物的除草組合物。其中宣稱了數量眾多的輔助劑的一般用途，這由兩個硅氧烷二醇通式作為示例，所述通式包含了既有二有機珪氧烷(diorganosiloxane)單元又有烷基二醇硅氧烷單元的結構。還給出了兩個釆用三n秦除草劑和輔助劑并表現出增強的除草效力的實例，所述輔助劑具有1.8個曱硅烷氧基單元并帶有完全由l2個氧化乙烯單元組成的二醇鏈。然而，沒有公開關于所述除草組合物的耐雨性、流失行為或者低濕度條件下的效力的信息。此外，本領域技術人員公知，這樣的僅具有大量氧化乙烯單元的表面活性劑在低的使用溫度下一例如45至50F—是固體，因而不便于操作。
發明內容現已出人意料地發現，使用下述的硅氧烷表面活性劑獲得了農用化學組合物例如除草組合物的性能的顯著提高，所述硅氧烷表面活性劑在其0.1%的水溶液中將表面張力降至小于約30mN/m,且不提高擴散性能。使用所述硅氧烷能夠在不需要額外的濕潤劑的情況下改善例如耐雨性、流失性、低濕度條件下的效力，并且，它們甚至能夠與下述的助表面活性劑結合使用，所述助表面活性劑對超擴散性硅氧烷表面活性劑的擴散性能有反作用，因此提供了更大的配方靈活性。還發現，在使用溫度下為液體、在0.1%的水溶液中將表面張力降至小于約30mN/m且不提高其擴散性能的硅氧烷表面活性劑，尤其能夠有利地用于增強農用化學組合物例如除草組合物的性能。使用所述硅氧烷能夠在不需要額外的濕潤劑的情況下改善效力、耐雨性、流失性、低濕度條件下的性能，并且，它們也能夠與下述的助表面活性劑結合使用，所述助表面活性劑對超擴散性硅氧烷表面活性劑的擴散性能有反作用。本發明的一個目的是提供一種提高農用化學組合物性能且不需要額外的濕潤劑的方法，所述性能包括耐雨性、流失性、低濕度條件下的效力，所述方法是通過采用硅氧烷表面活性劑實現的，所述硅氧烷表面活性劑能夠將其0.10%的水溶液表面張力降至小于約30mN/m，且不提高擴散性。本發明的另一個目的是提供一種提高農用化學組合物性能且不需要額外的濕潤劑的方法，所述性能包括耐雨性、流失性、低濕度條件下的效力，所述方法是通過采用硅氧烷表面活性劑實現的，所述硅氧烷表面活性劑在使用溫度下為液體，并能夠在其0.10%的水溶液中將表面張力降至小于約30mN/m,且不增強擴散性。能夠在本發明范圍內使用的硅氧烷表面活性劑是基于聚硅氧烷的、含聚醚基團的表面活性劑，所述表面活性劑的結構特征使得其能夠在硅氣烷表面活性劑的0.10%(w/w)水溶液中將靜表面張力降至小于約30mN/m,且不增強其擴散性。在本發明中，如果一種硅氧烷表面活性劑的0.10%(w/w)水溶液在聚丙烯測試基片上的擴散面積，與常規的超擴散性硅氧烷表面活性劑一例如本領域技術人員公知的典型超擴散性表面活性劑SilwetL-n或Breakthru②SMO—相比，降低到十分之一或更低，則將所述硅氧烷表面活性劑定義為"不增強其0.10%水溶液的擴散性"或"非擴散性硅氧烷表面活性劑"。能夠將硅氧烷表面活性劑的0.10%(w/w)水溶液的靜表面張力降至小于約30mN/m且不增強擴散性的優選的硅氧烷表面活性劑具有以下通式結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，n是1至3，R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R，是一個具有以下結構的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，m是2至6，R"是彼此獨立的甲基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30,且z是O至IO,條件是y與z之比為1或更大，且硅氧烷聚合物(I)中的氧化烯基團的總數n*(y+z)至少為12。烷基R和R"優選為甲基，m的值優選為3。優選的子類(a)為下述的硅氧烷表面活性劑(I)，其中n為l,R和R"為甲基，m為3，y為13至30,z為0至2,特別優選0，Z為氬、甲基或乙酰基。另一優選的子類(b)為下述的硅氧烷表面活性劑(I),其中n為2,R和R"為曱基，m為3，y為6至20，z為0至2,特別優選0,Z為氫、甲基或乙酰基。另一優選的子類(c)為下述的硅氧烷表面活性劑(I),其中n為1,R和R"為甲基，m為3，y為8至30,z為2至10,特別優選2至6，Z為氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。另一優選的子類(d)為下述的硅氧烷表面活性劑(I),其中n為2,R和R"為曱基，m為3，y為5至20,z為1至6,Z為氬、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。進一步優選的是優選的子類(a至d)中兩個或更多個的任何混合物。子類(c)和(d)的表面活性劑具有下述額外優點，即與僅含有氧化乙烯單元的材料相比，氧化丙烯單元的存在傾向于降低硅氧烷表面活性劑的熔點，得到具有所需的下述性能的材料，所述性能為即使在低的使用溫度下一例如45至50。F—也為液體，因此使其在施用過程中易于操作。具體實施方式下面給出了具有所需的物理性能的硅氧烷的示例性實例。這些結構作為典型的實例給出，并不意圖限制本發明的范圍Me3SiO-[MeR，Si0]！-OSiMe3其中R':—(CH2)rO-(CH2CH20-))3—HMe3SiO-[MeR'SiO]12-OSiMe3其中11'=~(CH2)3-0-(CH2CH20)12(CH2CH(CH3)0-)3—HMe3SiO-[MeR'SiO]廣OSiMe3其中5>~{CH2)3-0-(CH2CH20)15(CH2CH(CH3)0-)2—MeMe3SiO-[MeR，SiO]u-OSiMe3其中11'=《CH2)3-0-(CH2CH20)15(CH2CH(CH3)0-)2—C(0)CH3Me3SiO-[MeR，SiO]2-OSiMe3其中R':-(CH2)3-0-(CH2CH20-)9—HMe3SiO-[MeR，SiO]2.2-OSiMe3其中R、—(CH2)3-0-(CH2CH20)8(CH2CH(CH3)0-)2-H本領域技術人員公知，聚氧化烯聚合物具有寬的分子量分布，以上給出的下標僅指平均組成。不同的氧化烯單元的分布可以是隨機的或嵌段的。上述硅氧烷表面活性劑可通過本領域技術人員公知的方法制備，例如在鉑催化劑存在下，通過含有Si-H的硅氧烷與不飽和聚氧化烯衍生物一例如烯丙基衍生物一的氬化硅烷化反應制備。反應條件和采用的寸IM匕劑已經由侈'B口W.Noll在"ChemieundTechnologiederSi1icone，，,第二版,VerlagChemie,Weinheim(1968)中,B.Marciniec在"Appl.HomogeneousCatal.Organomet.Compd.，，,1996,1,487中，或G.C.Davis等在美國專利US5，204,438中詳細描述。本領域中公知的是，含Si-H的硅氧烷與不飽和聚氧化烯衍生物的氬化硅烷化產物可能含有過量的不飽和聚氧化烯衍生物，或其異構化產物。同樣已公知的是，直鏈硅氧烷衍生物及其混合物可含有最高達10%、優選小于5%的環狀硅氧烷。上述硅氧烷表面活性劑可通過引入-[収"S卜O-]類型的單元而進一步改性，其中R的含義如以上所述，R"是具有6至30個碳原子的直鏈或帶直鏈的烷基，所述碳原子還可被氮原子取代。優選的R，，基團是具有10至18個碳原子的烷基、氨基丙基以及二甲基氨基丙基。改性的硅氧烷表面活性劑可通過本領域技術人員公知的方法制備，例如在平衡催化劑一例如鈉、鉀或四烷基銨的氬氧化物或醇鹽一的存在下，通過硅氧烷(I)與含有O-]單元的直鏈或環狀硅氧烷或者一或二烷氧基硅烷的平衡作用制備，或者，在酸或堿催化劑的存在下，通過含有Si-H的前體硅氧烷與含有-[RR"S卜O-]單元的硅氧烷或烷氧基硅烷的平衡作用，并隨后與不飽和聚氧化烯化合物進行氫化硅烷化而制備。使用上述非擴散性硅氧烷表面活性劑提供了總體上提高農用化學組合物的效力和耐雨性的方法，以及降低從植抹上流失的方法，所述流失在使用超擴散性硅氧烷表面活性劑時經常發生。它們可用于在不利條件下一例如低濕度條件下一提高農用化學組合物的效力，且不需要另外的濕潤劑。如果非擴散性硅氧烷表面活性劑在其聚氧化烯側鏈中含有相當數量的氧化丙烯單元，則使用者還得到這樣的額外好處，即得到的輔助劑在低的使用溫度下為液體，因而易于操作，且不需要溶劑或額外的預混合/溶解。本發明的非擴散性硅氧烷表面活性劑可以有利地與多種農用化學組合物一起使用，例如含有微量營養素、生長調節劑、農藥的組合物，所述農藥包括除草劑、殺真菌劑、殺蟲劑、丙酯殺螨劑(acaracide)和殺媒劑(miticide)。特別有利的是用于含除草劑的組合物中。合適的除草劑為，例如生長調節劑，例如苯氧基乙酸類，例如2，4-滴(2，4-D)[(2，4-二氯苯氧基)乙酸];苯氧基丙酸類，例如2，4-滴丙酸(Dichlorprop)[(RS)-2-(2，4-二氯苯氧基)丙酸],2甲4氯丙酸(Mecoprop)[(RS)-2-(4-氯-鄰曱苯氧基)丙酸];苯氧基丁酸類，例如2，4-滴丁酸(2，4-DB)[4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸];苯曱酸類，例如麥草畏(Dicamba)[3，6-二氯-鄰茴香酸];其它生長調節劑，例如氯氟吡氧乙酸(Fluroxypyr)[4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶氧基乙酸]，氨氯吡啶酸(Picloram)[4-氨基-2,3,5-三氯-2-羧酸],三氯吡氧乙酸(Triclopyr)[3，5,6-三氯-2-吡啶氧基乙酸]，Copyralid[3，6-二氯吡啶-2-羧酸];色素抑制劑類，例如殺草強(Amitrole)[IH-I,2，4-三唑-3-基胺;3-氨基-1H-1,2，4-三唑],異惡草松(Clomazone)[2-(2-氯千基)-4,4-二曱基-1，2-惡唑啉-3-酮；2-(2-氯千基)-4,4-二甲基異惡唑啉-3-酮],氟啶草酮(Fluridone)[1-甲基-3-苯基-5-(a，a,a-三氟-間甲苯基)4-吡啶酮],氟草敏(Norflurazone)[4-氯-5-甲基氨基-2-(a，a，a-三氟-間甲苯基)噠。秦-3(2H)-酮];有絲分裂干擾物質(Mitoticdisruptor)，例如二硝基苯胺類，例異丙樂靈(Isopropalin)[4-異丙基-2,6-二硝基-N，N-二丙基苯胺],氨磺樂靈(Oryzalin)[3，5-二硝基-N4N4-二丙基磺胺]，二甲戊靈(Pendimethalin)[N-(1-乙基丙基)-2,6-二硝基-3，4-二甲基苯胺],氨氟樂靈(Prodiamine)[5-二丙基氨基-a，a，a-三氟-4，6-二硝基甲苯胺；2，6-二硝基-NlNl-二丙基"-三氟曱基-間亞苯基二胺],氟樂靈(Trifluralin)[a，a,a-三氟-2，6-二硝基-N，N-二丙基-對曱苯胺];脂質生物合成抑制劑類，例如烯草酮(Clethodim)[(±)-2-[(E)-3-氯蜂丙氧基亞氨基]丙基]-5[2(乙硫基)-丙基]-3-輕基環己-3-烯酮],禾草靈(Diclofop-methy1)[(RS)-2-[4-(2,4-二氯笨氧基)苯氧基]丙酸]，惡唑禾草靈(Fenoxaprop-ethyl)[(±)-2-[4-(6-氯-1，3-苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸；(±)-2-[4-(5-氯苯并惡唑-2-基氧基)苯氧基]丙酸],精吡氟禾草靈(Fluazifop-P-butyl)[(R)-2-[4-(5-三氟曱基-2-吡啶基氧基)苯氧基)丙酸]，氟吡甲禾靈(Haloxyfop-methyl)[(RS)-2-[4-(3-氯-5-三氟曱基-2-吡啶基氧基)苯氧基]丙酸]，壹禾靈(Quizalofop)[(RS)-2[4-(6-氯喹喔啉-2-基氧基)苯氧基]丙酸]，烯禾啶(Sethoxydim)[(±)-(EZ)-2-(1-乙氧基亞氨基丁基)-5-[2(乙硫基)-丙基]-3-羥基環己-3-烯酮];光合成抑制劑類三"秦和s-三。秦，例如環。秦酮(Hexazinone)[3-環己基-6-二曱基氨基-l-曱基-1，3，4-三喚-2，4(lH，3H)-二酮]，，秦草酮(Metribuzin)[4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-l,2，3-三噪-5(4H)-酮]，莠去津(Atrazine)[6-氯-N2-乙基-N4-異丙基-1，3，5-三溱-2,4-二胺],西瑪津(Simazine)[6-氯-N2，N4-二乙基-1，3，5-三嗪-2，4-二胺],氰草津(Cyanazine)2-[4-氯-6-乙基氨基-1,3,5-三嗪-2-基]氨基]-2-甲基丙腈，樸滅通(Prometon)[N2,NM-二異丙基-6-甲氧基-1，3,5-三嗪-2，4-二胺],莠滅凈(Ametryn)[W-乙基-N4-異丙基-6-甲硫基-l,3，5-三噪-2，4-二胺];取代脲類，例如敵草隆(Diuron)[3-(3，4-二氯苯基)-l，1-二甲基脲]，氟草隆(Fl翻eturon)[1，l-二曱基-3-(a,a，a-三氟-間曱苯基)脲]，利谷隆(Linuron)[3-(3,4-二氯苯基)-1-甲氧基-l-甲基脲]，丁噻隆(Tebuthiuron)[1-(5-叔丁基-l，3，4-漆二唑-2-基)-1,3-二曱基脲];尿嘧啶類，例如除草定(Bromacil)[5-溴-3-仲丁基-6-曱基尿嘧啶],特草定(Terbacil)[3-叔丁基-5-氯-6-甲基尿嘧啶];其它光合成抑制劑，例如滅草松(Bentazon)[3-異丙基-1H-2，1，3-苯并p塞二"秦-4(3H)-酉同2，2-二氧化物],甜菜安(Desmedipham)[3，-苯基氨基曱酰基氧基苯基氨基甲酸乙酯；3-苯基氨基曱酰基氧基苯基氨基甲酸乙酯；3-乙氧基羰基氨基苯基苯基氨基甲酸酯]，滅草唑(Methazole)[2-()-4-曱基-1，2，4-惡二唑啉-3，5-二酮]，甜菜寧(Phenmedipham)[3-(3-曱基苯氨基甲酰氧基)苯基氨基甲酸曱酯；3-曱氧基羰基氨基苯基3'-甲基苯基氨基曱酸酯]，敵稗(Propanil)[3，，4，-二氯-N-丙酰苯氨],噠草特(Pyridate)[6-氯-3-苯基噠嗪-4-基S-辛基硫代碳酸酯];氨基酸合成抑制劑類，例如草甘膦、硫復松(Su1fosate)以及N-(膦酰基甲基)甘氨酸的其它鹽；磺酰脲類，例如芐嘧磺隆(Bensulfuron)[a-(4,6-二曱氧基嘧啶-2-基氨基曱酰基氨磺酰)-鄰甲苯甲酸]，氯嘧磺隆(Chlorimuron)[2-(4-氯-6-甲氧基嘧啶-2-基氨基曱酰基氨磺酰)苯曱酸],氯磺隆(Chlorsulfuron)[l-(2-氯苯基磺酰)-3-(4-曱氧基-6-曱基-1,3，5-三嗪-2-基)脲],甲磺隆(Metsulfu醒)[2-(4-甲氧基-6-甲基-l，3，5-三溱-2-基氨基曱酰基氨磺酰)苯曱酸]，煙嘧磺隆(Nicosulfuron)[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰)-N，N-二曱基煙酰胺；1-(4,6-二曱氧基嘧啶基)-3-(3-二甲基氨基曱酰基-2-吡啶基磺酰)脲]，氟嘧磺隆(Primisulfuron)[2-(4，6-二(二氟甲氧基)嘧啶-2-基氨基甲酰基氨磺酰)苯曱酸],甲嘧磺隆(Sulfumeturon)[2-(4，6-二甲基嘧咬-2-基氨基曱酰基氨磺酰)苯甲酸；2-[3-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)脲基磺酰]苯曱酸],噻吩磺隆(Thifensulfuron)[3-(4-kethoxy-6-甲基-1,3，5-三嗪-2-基氨基曱酰基氨磺酰)噻吩-2-羧酸],醚苯磺隆(Triasulfuron)[1-(2-(2-氯乙氧基)苯基磺酰)-3(4-甲氧基-6-曱基-1，3,5-三嗪-2-基)脲],苯磺隆(Tribenuron)[2-(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三。秦-2-基(甲基)氨基曱酰基氨磺酰)苯曱酸];咪唑啉酮類，例如咪草酸(Imazamethabenz)[—種反應產物，含有(±)-6—(4—異丙基-4-曱基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-間甲苯曱酸，和(±)-2-(4-異丙基-4-曱基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)-對甲苯曱酸],咪唑煙酸(Imazapyr)[2-(4-異丙基-4-曱基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸]，咪唑喹啉酸(Imazaquin)[(RS)-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)會啉-3-羧酸],咪唑乙煙酸(Imazethapyr)[(RS)-5-乙基-2-(4-異丙基-4-甲基-5-氧代-2-咪唑啉-2-基)煙酸];細胞膜干擾物質類聯吡啶化合物，例如敵草快(Diquat)[9,10-二氫-8a-二氮陽離子菲;6，7-二氫二吡啶并[1，2-a:2，，l，-c]吡嗪-5，8-二陽離子；1，1，-乙撐-2，2，-聯吡啶],百草枯(Paraquat)[1，l，-二曱基-4,4，-聯吡啶鐵(I)]二苯基醚類，例如三氟羧草醚(Acifluorfen)[5-(2-氯-a，a，a-三氟-對曱苯氧基)-2-硝基苯甲酸],氟磺胺草醚(Fomesafen)[5-(2-氯-a,a,a-三氟-對曱苯氧基)-N-甲磺酰基-2-硝基苯曱酰胺；5-(2-氯-a，a,a-三氟-對曱苯氧基)-N-曱基磺酰基-2-硝基苯曱酰胺],市售商品名為REFLEX;乳氟禾草靈(Lactofen),乙氧氟草醚(Oxyfluorfen)[2-氯-a,a，a-三氟-對曱苯氧基3-乙氧基-4-硝基苯基醚];細刀包壁抑制劑類，例如敵草腈(Dichlobenil)[2，6-二氯千腈]，異惡酰草胺(Isoxaben)[N-[3-(l-乙基-l-曱基丙基)-l，2-惡唑-5-基]-2，6-二甲氧基苯甲酰胺；N-[3-(1-乙基-1-曱基丙基)-異惡唑-5-基]-2，6-二曱氧基苯曱酰胺];其它除草劑，例如Glufosinate[4-(羥基(曱基)膦基)-DL-高丙氨酸；DL-高丙氨酸-4-基-(曱基)次膦酸]，溴苯腈(Bromoxynil)[3，5-二溴-4-羥基爺腈；3,5-二溴-4-羥基苯基氰化物，2,6-二溴-4-氰基苯基辛酸酯]。芳基三峻啉酮類，例如哇草酯(carfentrazone-ethyl)。特別優選的除草劑為N-(膦酰基甲基)甘氨酸及其鹽。本領域技術人員理解，助表面活性劑和助輔助劑的使用在桶混噴灑制劑(spraytankmix)、農藥制劑以及輔助劑混合物中是一般慣例。因此，本專利的范圍應當理解為包括將本發明與其它輔助劑結合使用，所述其它輔助劑包括，但不限于，表面活性劑、粘著劑、濕潤劑、溶劑、油、漂散控制劑(driftcontrolagent)、緩沖劑、填充劑、沉積(deposition)助劑和助留劑、消泡劑和防沫劑、相容劑(compatibilityagent),以及除草活性增強劑，例如硫酸銨和含氮肥料。當需要輔助劑具有多種性質時，其它表面活性劑與這些新的硅氧烷的混合物特別有利。助表面活性劑可包括非離子、陽離子、陰離子和兩性離子表面活性劑。可能的助表面活性劑的實例包括，但不限于鏈烷醇酰胺，烷基芳基烷氧基化物及其衍生物，烷氧基化胺及其衍生物，季銨表面活性劑，烷氧基化季銨表面活性劑及其衍生物，氧化胺，甜菜堿及其衍生物，含有氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯或其任意組合的共聚物，直鏈醇烷氧基化物及其衍生物，支鏈醇烷氧基化物及其衍生物，烷氧基化酰胺，烷氧基化脂肪酸，烷氧基化脂肪酸酯和油，甘油酯，烷氧基化甘油酯，咪唑啉及其衍生物，丙氧基化季胺，木質素及其衍生物(例如木質素磺酸鹽)，單甘油酯和二甘油酯，烯烴磺酸鹽，磷酸酯，烷基多糖苷，其它硅氧烷表面活性劑(例如烷氧基化硅氧烷、烷基硅氧烷、含有甜菜堿和季銨基團的硅氧烷、氨基硅氧烷以及烷氧基化氨基硅氧烷)，脫水山梨醇酯，乙氧基化脫水山梨醇酯，磺酸鹽表面活性劑，磺基丁二酸酯及其衍生物，脂肪酸鹽，以及肌氨酸鹽。根據定義，本發明中使用的術語"脂肪，，包括來源于動物和植物的材料。除了可以與對含有超擴散性硅氧烷表面活性劑的除草組合物的擴散性無反作用的表面活性劑一起使用以外--這種情況公開于美國專利5,558,806和5,104,647中，其內容通過引用納入本說明書中一一，本發明的非擴散性硅氧烷也可有利地和已知對抗超擴散性硅氧烷的表面活性劑混合。這樣的實例包括，但不限于乙氧基化烷基胺(例如Goldschmidt化學公司生產的Varonic表面活性劑)、乙氧基化烷基季胺和丙氧基化季銨表面活性劑(例如Goldschmidt化學公司生產的varuuat表面活性劑)、乙氧基化烷基芳基醇及其衍生物、直鏈和支鏈醇的乙氧基化物。根據定義，本專利中使用的術語烷基既可以指飽和烴鏈也可以指不飽和烴鏈。本發明方法可用于液體和固體農用化學組合物。它們可用于桶混噴灑制劑、農藥制劑、輔助劑混合物，以及用于這樣的應用其中在施用了除草劑之后接著施用硅氧烷表面活性劑，例如US5985793和US5821195中所公開，其內容通過引用納入本說明書。典型的使用溫度為約45°F至100°F。含有非擴散性硅氧烷和有效量活性成分的典型農用化學制劑可包含制劑總重的例如1至50%、優選2至20%的石圭氧烷。含有非擴散性硅氧烷的典型的輔助劑制劑可包含約1至約99重量%的硅氧烷和0至約99%的助表面活性劑，優選約10至約70重量％的硅氧垸和30至約90%的助表面活性劑，特別優選約25至約50%的硅氧烷和50至約75%的助表面活性劑。實施例擴散測試通過用微量移液管將50微升的0.10%(w/w)表面活性劑水溶液施加到標準的聚丙烯膜上(型號Forco-OPPB,半透明，由VanLeer制造)，測定不同的溶液的擴散面積。施用之后90秒測量溶液擴散直徑并計算面積。在所有測試中使用去離子水，并將環境相對濕度保持在至少40°/。。.表面張力所有的表面張力值都采用KrussK12張力計，通過白金板法(Wilhelmyplatemethod)觀'J定。材料SilwetL-77和Silwet806是市售的超擴散性三硅氧烷表面活性劑，可從Crompton公司，WhitePlains,NJ購得。Break-ThruS240和Break-ThruS278是市售的超擴散性三石圭氧烷表面活性劑，可從Goldschmidt化學公司，Hopewell,VA.購得。Sylgard309是市售的超擴散性三硅氧烷表面活性劑，可從DowCorning,Midland,MI.購得。硅氧烷表面活性劑A是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR，SiO]12-OSiMe3其中化=~(CH2)3-0-(CH2CH20-)125-H硅氧烷表面活性劑B是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR，SiO],rOSiMe3其中R'=《CH2)3-O-(CH2CH2O-)10(CH2CH(CH3)0-)2-H硅氧烷表面活性劑C是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR，SiO〗-OSiMe3其中R,=《CH2)3-〇-(CH2CH2O-)20(CH2CH(CH3)O-)5-H硅氧烷表面活性劑D是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR'SiO]-OSiMe3其中R、《CH2)rCKCH2CH20-)l2.5—H硅氧烷表面活性劑E是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR'Si〇].2-OSiMe3其中11'=—(CH2)3-0-(CH2CH20-)125-Me硅氧烷表面活性劑F是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR'SiO]21-OSiMe3其中11'=~CCH2)3-0-(CH2CH20-)125-H硅氧烷表面活性劑G是具有下式結構的非擴散性硅氧烷表面活性劑，Me3SiO-[MeR'SiO]-OSiMe3其中5>—(CH2)3-0-(CH2CH20-)17-H.將下列市售除草劑用于大田試驗:除草劑商品通用化學名稱RoundupSempra2，4-DAMINEWeedKillerAllyPursuit草甘膦氯p比嘧磺隆2,4D曱磺隆n米峻乙煙酸生產商孟山都孟山者，UniversalCooperative,Inc.杜邦巴斯夫表1.新的有機硅氧烷除草輔助劑與現有的市售輔助劑的物理化學性質的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>所有數據采自0.l%v/v溶液*市售超擴散性三硅氧烷表面活性劑在擴散測試中，典型的超擴散性硅氧烷表面活性劑表現出40cm2或更大的擴散面積，而本發明的非擴散性硅氧烷表面活性劑表現出4cW或更小的擴散面積。表面活性劑B和C是在50F以及更高的使用溫度下為液體的非擴散性硅氧烷表面活性劑。實施例1.與除草劑草甘膦在闊葉雜草上的耐雨性通常認為，用市售除草劑Roimd叩處理后最高達6小時內的降雨會降低雜草控制率。進行大田試驗以評估兩種非擴散性硅氧烷輔助劑A和B與Roundup(活性成分是n-膦酰基曱基甘氨酸的異丙基胺鹽)在施用短時間后降雨的情況下在闊葉雜草上的性能。雜草特別為試驗而種植。將馬齒莧(？or"/"ao/"<2"a)的種子播撒于試驗區域，并用田地耕扭機/耙將其4直入。實-驗i殳計為隨才幾完全區組(randomizedcompleteblock),針對每個除草劑和輔助劑組合具有三個成對地塊的重復(threereplicationsofpairedplots)(模擬有雨和無雨)。用供應20加侖/英畝(gal/acre)的背負式噴霧器進行施用。施用除草劑60分鐘后，用供應2139加侖/英畝的拖拉機懸掛式噴霧器進行模擬降雨(2mm降雨)。處理21天后，由有經驗的田地試驗人員目測評估除草劑性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>所有輔助劑施用率均為噴灑溶液的0.l%v/v。兩種硅氧烷表面活性劑都為Roundup提供了耐雨性。在地塊上施用除草劑60分鐘后經受2mn^莫擬降雨的情況下，向噴灑溶液中加入兩種硅氧烷表面活性劑與單獨使用Roundup的雜草控制率之比大于2倍。實施例2.與除草劑草甘膦在窄葉雜草上的耐雨性用市售除草劑Roundup(活性成分n-膦酰基曱基甘氨酸的異丙基胺鹽)單獨地或者與在噴灑溶液中包含的輔助劑一起噴灑于多年生草(Brachariade國bens)的野生叢。噴灑體積為200升/公項(liter/ha)。施用除草劑60分鐘后，各個試驗地塊的一半接受2mm的模擬降雨。處理30天后，由有經驗的田地試驗人員目測評估除草劑性能。除草劑施用率輔助劑草控制百分比無雨有雨Roundup2.4升/公項06522Roundup2.4升/7>項Break-ThruS2407032Roundup2.4升/公項硅氧烷表面活性劑B7738所有輔助劑施用率均為噴灑溶液的o.p/。v/v。硅氧烷表面活性劑B增強了Roundup的耐雨性。它也提高了Roundup在無雨情況下的效力。硅氧烷表面活性劑B的草控制率高于市售超擴散性硅氧烷表面活性劑Break-ThruS240的草控制率。實施例3.與-黃酰脲除草劑的耐雨性進行小地塊大田試驗，以測定非擴散性三硅氧烷桶混制劑輔助劑與磺酰脲除草劑氯吡嘧磺隆的耐雨性能，并和使用超擴散性市售硅氧烷(Break-ThruS240)的情況對比。使用的市售除草劑制劑為Sempra。目標雜草為香附子(Cyperusrotundus)的濃密野生叢，每公項1200至1400棵植林。試驗中有四次重復。以產業中的施用率(150加侖/乂>項)及其一半的施用率施用Sempra。輔助劑施用率為噴灑混合物的0.l%v/v。用背負式噴霧器按噴灑體積為200升/公頃進行施用。施用除草劑一小時后，用拖拉機懸掛式噴霧器對每個地塊的一半進行6mm的模擬降雨。處理60天后，由有經驗的田地試驗人員目測評估雜草控制率。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>所有輔助劑施用率均為噴灑溶液的0.l%v/v。結果表明，非擴散性硅氧烷輔助劑可以非常有效地增強除草劑的效力，并且所述輔助劑在增強耐雨性方面特別有用。事實上，該輔助劑通常得到好于市售輔助劑Break-ThruS240的雜草控制率。實施例4.茁長素、磺酰脲和咪唑啉酮除草劑效力的提高進行小地塊大田試驗，以評估硅氧烷輔助劑與三種不同化學類別的除草劑的性能。選擇的市售除草劑為2，4-D、Ally⑧和Pursuit。雜草特別為試驗而種植。將大果田菁(SeWay"ew/^&)和多洼牽牛(/po/zea/"W70W)的種子在試驗區域中播撒成條形，并用田地耕扭機/耙將其植入。當施用除草劑時所述雜草已長大。實驗設計為具有三重復的隨機完全區組。用背負式噴霧器供應20加侖/英畝(gal/acre)進行施用。處理21天后，由有經驗的田地試驗人員目測評估除草劑性^匕fi匕。兩種輔助劑在兩物種的一種或另一種上提高了所有三種除草劑的性能。非擴散性硅氧烷，即硅氧烷表面活性劑B,至少和市售的超擴散性表面活性劑Break-ThruS240—樣有效。<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>所有輔助劑施用率均為噴灑溶液的0.l%v/v。實施例5選定的輔助劑在低相對濕度下的性能在亞利桑那州進行小地塊大田試驗，以評估兩種硅氧烷輔助劑一即硅氧烷表面活性劑A和B—與活性成分為草甘膦(n-膦酰基甲基甘氨酸的異丙基胺鹽)的市售除草劑Glyphos在低相對濕度大氣條件下的性能。在試驗中有四次重復。目標雜草為稗(Echinochloacrus-galli)和馬齒莧的野生叢。稗通常難以用草甘膦殺滅。將除草劑單獨使用，或者和包含于噴灑溶液中的輔助劑一起施用。用裝有4個8002平扇式(flatfan)噴霧嘴的背負式噴霧器進行施用，所述噴嘴工作于30psi,覆蓋7英尺的條帶(swath)。施用體積為每英畝20加侖噴灑溶液。覆蓋范圍為產業應用的典型范圍。噴灑在熱的干燥的7月的一天于約午前11:00進行。溫度為98F，相對濕度僅為12%。施用除草劑一小時后，采用工作于30psi的、每分鐘排出約60加侖的高體積噴霧器在每個地塊的一半上進行2腿的模擬強降雨，噴射物朝向雜草。給與雜草的降雨是典型的熱帶陣雨或沙漠雷雨。處理15天后，由有經驗的試驗人員目測評估除草劑性能。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>所有輔助劑施用率均為噴灑溶液的0.l%v/v。硅氧烷表面活性劑A和B都能有效地提高草甘膦在這些很低的濕度環境條件下對闊葉雜草馬齒莧和窄葉雜草稗的控制率。同樣，兩種輔助劑都提高了草甘膦的耐雨性。這些結果清楚地表明，本專利中所定義的非擴散性硅氧烷能夠在很低的濕度條件且不需要濕潤劑的情況下增強草甘膦對窄葉雜草和闊葉雜草的性能。現有技術(例如孟山都專利WO89/12394)中教導，超擴散性三硅氧烷需要加入潤濕劑才能在低的相對濕度下有效。本發明的上述描述旨在說明而非限制。在本領域技術人員看來，所述實施方案中可發生多種改變或修改。無需背離本發明的范圍或主旨即可做出這些改變。權利要求1.一種提高農用化學組合物的耐雨性且不提高其擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種下式的硅氧烷表面活性劑，R3Si-O-[RR’Si-O-]n-O-SiR3其中，n是1至3，R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R’是一個結構為-(CH2)m-O-(C2H4O)y(C2H3R”O)z-Z的基團，其中，m是2至6，R”是彼此獨立的甲基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30，z是0至10，條件是y與z之比為1或更大，且硅氧烷聚合物(I)中的氧化烯基團的總數n*(y+z)至少為12。2.權利要求1的方法，其中n為1,R和R，，為甲基，m為3,y為13至30,z為0至2，Z為氫、甲基或乙酰基。3.權利要求2的方法，其中z為O。4.權利要求1的方法，其中n為2，R和R"為曱基，m為3,y為6至20,z為0至2，Z為氫、甲基或乙酰基。5.權利要求4的方法，其中z為0。6.權利要求1的方法，其中n為1,R和R"為甲基，m為3,y為8至30,z為2至10，Z為氫、甲基或乙酰基，且y與z之比為2至10。7.權利要求6的方法，其中y與z之比為2至6。8.權利要求l的方法，其中n為2，R和R"為甲基，m為3，y為5至20,z為1至6,Z為氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。9.權利要求8的方法，其中y與z之比為2至6。10.權利要求1的方法，其中所述農用化學組合物含有有效量的除草劑。11.權利要求10的方法，其中所述除草劑是N-(膦酰基曱基)甘氨酸或其鹽。12.—種降低農用化學組合物從植林上的流失且不提高其擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種下式的硅氧烷表面活性劑，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中，n是1至3，R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R'是一個結構為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>的基團，其中，m是2至6,R"是彼此獨立的甲基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30,z是O至IO,條件是y與z之比為1或更大，且硅氧烷聚合物(I)中的氧化烯基團的總數11*(y+z)至少為12。13.權利要求12的方法，其中n為1,R和R"為曱基，m為3,y為13至30,z為0至2，Z為氫、曱基或乙酰基。14.權利要求13的方法，其中z為O。15.權利要求12的方法，其中n為2,R和R"為甲基，m為3，y為6至20，z為0至2，Z為氫、曱基或乙酰基。16.權利要求15的方法，其中z為0。17.權利要求12的方法，其中n為1,R和R"為甲基，m為3,y為8至30,z為2至10，Z為氬、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。18.權利要求17的方法，其中y與z之比為2至6。19.權利要求12的方法，其中n為2，R和R"為曱基，m為3,y為5至20,z為l至6，Z為氫、甲基或乙酰基，且y與z之比為2至10。20.權利要求19的方法，其中y與z之比為2至6。21.權利要求12的方法，其中所述農用化學組合物含有有效量的除草劑。22.權利要求12的方法，其中所述除草劑是N-(膦酰基曱基)甘氨酸或其鹽。23.—種提高農用化學組合物在低濕度條件下的效力、不需要濕潤劑并且不提高所述組合物的擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種下式的硅氧烷表面活性劑，R3Si-0-[RR'Si-0-〗n-0-SiR3其中，n是1至3，R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R'是一個結構為~(CH2)m-C)-(C2H40)y(C2H3R"0)Z-Z.的基團，其中，m是2至6，R"是彼此獨立的甲基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30，z是O至IO,條件是y與z之比為l或更大，且硅氧烷聚合物(i)中的氧化烯基團的總數11*(y+z)至少為12。24.權利要求23的方法，其中n為1,R和R"為甲基，m為3,y為1!3至30,z為0至2，z為氫、甲基或乙酰基。25、權利要求24的方法，其中z為O。26.權利要求23的方法，其中n為2，R和R，，為曱基，m為3，y為6至20，z為0至2，Z為氬、曱基或乙酰基。27.權利要求26的方法，其中z為O。28.權利要求23的方法，其中n為1，R和R"為曱基，m為3,y為8至30，z為2至10,Z為氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。29.權利要求28的方法，其中y與z之比為2至6。30.權利要求23的方法，其中n為2，R和R"為曱基，m為3,y為5至20,z為l至6，Z為氬、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。31.權利要求30的方法，其中y與z之比為2至6。32.權利要求23的方法，其中所述農用化學組合物含有有效量的除草劑。33.權利要求32的方法，其中所述除草劑是N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其鹽。34.—種提高農用化學組合物的效力的方法，所述組合物含有選自乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基季胺和丙氧基化季銨表面活性劑、乙氧基化烷基芳基醇及其衍生物、直鏈和支鏈醇乙氧基化物的助表面活性劑，所述方法包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種下式的硅氧烷表面活性劑，R3Si-O-[RR'Si-O-]n-0-SiR3其中，n是1至3，R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R'是一個結構為—CH2)m-0-(C2H40)y(C2H3R"0)z-Z:的基團，其中，m是2至6,R"是彼此獨立的甲基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30,z是O至IO,條件是y與z之比為1或更大，且硅氧烷聚合物(I)中的氧化烯基團的總數11*(y+z)至少為12。35.權利要求34的方法，其中n為1,R和R"為曱基，m為3,y為13至30，z為0至2，Z為氫、曱基或乙酰基。36.權利要求35的方法，其中z為0。37.權利要求34的方法，其中n為2，R和R"為曱基，m為3,y為6至20，z為0至2，Z為氫、甲基或乙酰基。38.權利要求37的方法，其中z為0。39.權利要求34的方法，其中n為1，R和R，，為甲基，m為3，y為8至30,z為2至10，Z為氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。40.權利要求39的方法，其中y與z之比為2至6。41.權利要求34的方法，其中n為2，R和R"為甲基，m為3,y為5至20,z為l至6，Z為氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。42.權利要求41的方法，其中y與z之比為2至6。43.權利要求34的方法，其中所述農用化學組合物含有有效量的除草劑。44.權利要求"的方法，其中所述除草劑是N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其鹽。45.—種提高農用化學組合物的效力且不提高其擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種下式的硅氧烷表面活性劑，R3Si-0-[RR，Si-0-]n-0-SiR3其中，n是1至3,R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R'是一個結構為~(CH2)m-0-(C2H40)y(C2H3R"0)Z-Z:m是2至6，R"是彼此獨立的甲基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30,z是O至IO，條件是y與z之比為1或更大，且硅氧烷聚合物(I)中的氧化烯基團的總數W(y+z)至少為12。46.權利要求45的方法，其中n是1,R和R"是甲基，m是3,y是8至30，z是2至10，且Z是氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。47.權利要求46的方法，其中y與z之比為2至6。48.權利要求45的方法，其中n為2，R和R"為曱基，m為3，y為5至20,z為l至6，Z為氬、甲基或乙酰基，且y與z之比為2至10。49.權利要求48的方法，其中y與z之比為2至6。50.權利要求45的方法，其中所述農用化學組合物含有有效量的除草劑。51.權利要求50的方法，其中所述除草劑是N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其鹽。52.—種提高農用化學組合物的耐雨性且不提高其擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種硅氧烷表面活性劑，所述硅氧烷表面活性劑在0.10%的水溶液中具有小于約30mN/m的表面張力，且在聚丙烯表面上的擴散面積等于或小于下式的超擴散性硅氧烷表面活性劑的擴散面積的約10%,Me3SiO-[MeR，SiO]i-OSiMe3其中R,=《CH2)3-0-(CH2CH20-)8—Me).53.—種降低農用化學組合物從植抹上的流失且不提高其擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種硅氧烷表面活性劑，所述硅氧烷表面活性劑在0.10%的水溶液中具有小于約30mN/m的表面張力，且在聚丙烯表面上的擴散面積等于或小于下式的超擴散性硅氧烷表面活性劑的擴散面積的約10%,Me3SiO-[MeR，SiO]-OSiMe3其中R，-~(CH2)3_0-(CH2CH20-)8—Me).54.—種提高農用化學組合物在低濕度條件下的效力、不需要濕潤劑并且不提高所述組合物的擴散性能的方法，包括向所述農用化學組合物中加入有效量的一種或多種硅氧烷表面活性劑，所述硅氧烷表面活性劑在0.10%的水溶液中具有小于約30mN/m的表面張力，且在聚丙烯表面上的擴散面積等于或小于下式的超擴散性硅氧烷表面活性劑的擴散面積的約10%,Me3SiO-[MeR，SiO]-OSiMe3其中R，=~(CH2)3-0-(CH2CH20-)8—Me).55.含有一種或多種硅氧烷表面活性劑并任選含有一種或多種有機助表面活性劑的農用化學組合物，所述組合物在使用溫度下為液體，并且所述硅氧烷表面活性劑在0.10。/。水溶液中具有小于約30mN/m的表面張力且不提高其擴散性，其中所述硅氧烷表面活性劑具有以下結構式，R3Si-0-[RR，Si-0-]n-0-SiR3其中，n是1至3,R是一個具有1至6個碳原子的烷基，R'是一個結構為-(CH2)m-0-(C2H40)y(C2H3R"0)Z-Z:的基團，其中，m是2至6,R"是彼此獨立的曱基、乙基或苯基，Z是氫、一個具有1至4個碳原子的烷基，或一個具有2至6個碳原子的酰基，y是6至30，z是O至IO，條件是y與z之比為1或更大，且硅氧烷聚合物(I)中的氧化烯基團的總數11*(y+z)至少為12。56.權利要求55的農用化學組合物，其中n是l，R和R"是曱基，m是3，y是8至30,z是2至10,且Z是氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。57.權利要求56的農用化學組合物，其中y與z之比為2至6。58.權利要求55的農用化學組合物，其中n為2，R和R，，為甲基，m為3，y為5至20,z為1至6,Z為氫、曱基或乙酰基，且y與z之比為2至10。59.權利要求58的農用化學組合物，其中y與z之比為2至6。60.權利要求55的農用化學組合物，其中所述農用化學組合物含有有效量的除草劑。61.權利要求60的農用化學組合物，其中所述除草劑是N-(膦酰基甲基)甘氨酸或其鹽。62.權利要求55的農用化學組合物，其中所述組合物含有1至50重量"/。的一種或多種非擴散性硅氧烷表面活性劑。63.權利要求55的組合物，其中所述組合物含有10至70重量％的一種或多種非擴散性硅氧烷表面活性劑以及30至90重量％的一種或多種有機助表面活性劑。64.權利要求63的組合物，其中所述有機助表面活性劑選自乙氧基化烷基胺、乙氧基化烷基季胺和丙氧基化季銨表面活性劑、乙氧基化烷基芳基醇及其衍生物、直鏈和支鏈醇乙氧基化物。全文摘要本發明提供下式的非擴散性硅氧烷表面活性劑及其在農用化學組合物中的用途，其中各符號意義如說明書所述。R<sub>3</sub>Si-O-[RR’Si-O-]<sub>n</sub>-O-SiR<sub>3</sub>文檔編號B01F17/54GK101103718SQ20061010321公開日2008年1月16日申請日期2006年7月14日優先權日2006年7月14日發明者G·D·亨布爾,J·辛普爾坎普,W·肯尼迪申請人:戈爾德施米特股份公司