鉻源與沉積催化劑組合在費-托合成反應中的應用的制作方法

            文檔序號:4992618閱讀:501來源:國知局

            專利名稱::鉻源與沉積催化劑組合在費-托合成反應中的應用的制作方法鉻源與沉積催化劑組合在費-托合成反應中的應用發明領域本發明涉及鉻源與沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成法中鈉應用。本發明還涉及一種其中使用鉻源的高溫費-托合成法,還涉及一種含有鉻源的沉積鐵催化劑。發明背景費-托合成法包含在第VIII族金屬例如Fe、Co和Ru為基礎的催化*劑存在下C0的加氬。由這一反應生成的產物為氣體烴類、液體烴類和蠟質烴類,它們可為飽和的或不飽和的。也生成烴類的含氧化合物,例如醇類、酸類和醛類。產物的碳原子數分布遵循大家熟悉的Anderson-Schulz-Flory分布。多相費-托合成法可方便地分類為高溫費-托合成(HTFT)法氣低溫費-托合成(LTFT)法。HTFT法可稱為兩相費-托合成法。它通常在250-400"C下進行,使用的催化劑通常為鐵基催化劑,通常為熔融4失催化劑。在這一方法使用的溫度下,反應物和產物在反應段中都處于氣+目,而為固體的催化劑構成第二相。通常在商業上,這一方法在流化床反應器中進行,與LTFT法的產物相比,制得的產物具有更高的烯屬性和更短的鏈長(也就是產物在汽油和柴油范圍內)。LTFT法可稱為三相費-托合成法。它通常在240-310C下進行,—吏用的催化劑通常為鈷基催化劑,但也可為鐵基催化劑。進行這一方法的條件使產物在反應器中為液相。所以,這一方法可稱為三相法,在反>段中反應物處于氣相,產物處于液相,而催化劑為固體。通常,在商業上這一方法在固定床反應器或漿液床反應器中進4亍。這一方法制得的,物為更重的烴類例如蠟。流化床反應器不能用于LTFT法,因為液體7物會使固體催化劑顆粒附著,它會影響催化劑的流化性質。因為HTFT和LTFT法是不同的,所以用于每種方法的催化劑也是不同的。通常,催化劑對具體的方法和得到的具體產物范圍進行優化。正如上述,通常用于HTFT法的催化劑為熔融鐵催化劑,這種催化劑通常用堿金屬或堿土金屬源助催化。熔融鐵催化劑有高的機械強度,這是在流化床中的苛刻條件所需要的,在流化床中在高溫下進行兩相的迅速混合。熔融鐵催化劑通常由低雜質鐵源例如軋制鐵鱗制備。制備熔融鐵催化劑的方法通常是將煉鋼廠的軋制鐵鱗與所需數量的助催化劑熔融在一起,制得熔融的鐵。將熔融的鐵鑄造成金屬錠,然后將后者粉碎,在球磨機中研磨到所需的粒度。主要的缺點是,供應量與煉鋼廠的生產量有關,軋制鐵鱗的雜質含量不是始終不變的,它們對催化劑的性能有不良影響。用于費-托合成法的另一類催化劑為沉積催化劑。在這些催化劑中,可更好地控制雜質含量,但它們總是因沉積催化劑的缺點而受到損害,即沉積催化劑顆粒用于HTFT法的流化床反應器中還不足夠耐用。因此,沉積催化劑通常僅用于LTFT法。但是,本申請的相同申請人提交的PCT/ZA01/00084公開了一種在HTFT法的流化床中有足夠機械強度的鐵基沉積催化劑。在這一情況下,鐵產物從含有溶解鐵鹽的溶液中沉積,然后將沉積產物(含有一些助催化劑)在還原條件下熱處理,制得在HTFT法的流化床有所需表面積和耐用性的催化劑。過去已報道過鉻源與某些催化劑組合在某些費-托合成反應和水煤氣轉化反應中的應用。Dry,ME,in"Catalysis-ScienceandTechnology",Anderson,JRandBoudart,M(eds.)Springer-Verlag,Berlin,159(1981)指出,(^203和人1203的加入使含鈷的LTFT催化劑的性能下降。Storch,HH,Golumbic,N,Anderson,RB,in"TheFischer-TropschandRelatedSynthesis",JohnWileyandSons,NewYork,(1951)指出"203在含鐵催化劑中用作助催化劑。這一參考文獻指出,在LTFT法中(^203的存在使游離碳的生成速率下降。ColleySE,Copperthwaite,RG,Hutchings,GJFoulds,GA,Covilie,NJ,in^p/Ca"/,84,1-151992指出將鉻加到用于LTFT反應的鈷-錳催化劑中,使生成C25-C35烴類的選擇性明顯提高。與不含助催化劑的體系相比,在這一工作中,2。/。的鉻栽量使a值增加,以及(V選擇性從6.9質量%提高到24.2質量%。向較重產物的這一變更很自然是通過減少輕質烴類產率來實現。觀察到C2烯烴與烷烴的比下降,但是乙烯的產率不變,表明催化劑的聚合能力未提高。還指出Co催化劑的高活性。Perez,M,Diaz,L,Galinda,HdeJ,Dominguez,JM,SalmonM;jer.Joe.(w/瓜,43(3,4)97-99(1999)為一項鈷催化劑的研究,其中一系列堿金屬(M)摻雜的Cu-Co-Cr氧化物通過金屬硝酸鹽和M2C03在水溶液中共沉積來制備。焙燒的產物在不銹鋼固定床微型反應器中用作LTFT法的催化劑。所述的組合物選用于生產高碳醇類和經類。甲醇、乙醇和2-丙醇為生成的主要醇類,鈉或鈰的加入對烴類產率有最大的影響。在這種情況下,鉻用作醇生產促進劑。在Zhang,Y,Zhong,B,WangQ;C"/Au"ue6ao,18(6),513-516,(1997)中,在LTFT法中,Cr加到Zr02-Si02負載的Co催化劑中使CO的轉化率和Cs+選擇性下降,而曱烷的產量增加。類似地,Lapidus,AC,Krylova,AY,Sineva,LV,Durandina,YV,Motorina,SN;Khim,TVei^f.TbW.;(l),32-38,(1997)指出,在LTFT法中(^203和Ah(M吏液體烴類的產率下降。CN1140630公開了一種通過共沉積和浸漬制備的催化劑。這種催化劑含有80-90%氧化鐵、5.0-15%Cr203、1.0-5.0%氧化銅、0.5-5.0%稀土金屬氧化物(例如氧化鈰),它適用于通過水煤氣轉化的C0轉化,有受抑制的費-托合成活性,涉及上述所有的現有技術都涉及LTFT法,或涉及CN1140630的情況中水的煤氣轉化反應,大多數涉及鈷基催化劑。由這一現有技術很清楚,鉻的加入得到完全不同的結果。例如,在一些情況下,觀測到生成較重烴類的選擇性增加,而在另外一些情況下觀測到相反的結果。最令人吃驚地發現,當所述的沉積催化劑用于HTFT法時,鉻源加到鐵基的沉積催化劑中可得到某些好處。發明概述根據本發明,提供了鉻源與沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成法中的應用,該合成法通過CO和H2與鉻源和沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成反應中接觸使CO和H2轉化成烴類以及可能的烴類含氧化合物。優選的是,鉻源與沉積鐵催化劑組合使用是要達到選自以下的至少一個結果-降低有機酸在費-托合成法生成的烴類及其含氧化合物中的濃度;-提高轉化CO和H2成烴類以及可能的烴類的含氧化合物的沉積鐵催化劑的活性;-降低費-托合成法生成的甲烷的濃度;-降低在沉積鐵催化劑上游離碳的生成量;-提高費-托合成法生成的支鏈烴類和其可能的含氧化合物的濃度;-提高費-托合成法生成的烴類含氧化合物的濃度;以及-提高費-托合成法生成的C4+烴類及其可能的含氧化合物的濃度。優選的是,鉻源與沉積鐵催化劑組合使用是要達到選自以下的至少一個(優選至少兩個、優選所有三個)結果-降低有機酸在費-托合成法生成的烴類及其含氧化合物中的濃度;-提高轉化C0和H2成烴類以及其含氧化合物的沉積鐵催化劑的活性;以及-降低費-托合成法生成的甲烷的濃度。應當認識到,得到的這些結果可與其中使用相同條件的高溫費-托合成法相比,不同的是后者沒有鉻源。根據本發明的第二方面,提供了鉻源與沉積催化劑組合在高溫費-托合成法中將C0和H2轉化成烴類以及可能的其含氧化合物的應用。根據本發明的第三方面,提供了一種高溫費-托合成法,其中通過CO和H2與鉻源和沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成反應中接觸將CO和H2轉化成烴類以及可能的其含氧化合物。鉻源優選的是,將鉻源結合在沉積鐵催化劑中。優選的是,鉻源在沉積鐵催化劑中的濃度為0.1gCr/100gFe-2gCr/100gFe、優選0.2gCr/100gFe-1.5gCr/100gFe、更優選0.3gCr/100gFe-1gCr/100gFe。優選的是,結合在沉積催化劑中的鉻源為鉻的氧化物,它優選為Cr力3。優選的是,在生成沉積催化劑的過程中,通過沉積步驟將鉻源結合在沉積催化劑中。優選的是,鉻源以鉻鹽、優選水溶性鉻鹽的形式加入。優選的是,在生產沉積催化劑的過程中,鉻鹽作為溶液(優選水溶液)加入,并在這一過程中使它沉積。在本發明的一個實施方案中,使用硝酸鉻(III)形式的鉻鹽水溶液。據認為在使用中它作為CrOOH沉積。據認為在熱處理過程中,CrOOH轉化成Cr203。也可使用其它鉻鹽,例如Cr(N03)2OH。沉積鐵催化劑所述的沉積鐵催化劑可為一種用任何適合的沉積方法制備的鐵催化劑。優選的是,所述的沉積鐵催化劑為一種通過蒸煮-氧化沉積制備的鐵催化劑。所述的沉積鐵催化劑可為一種通過有以下步驟的方法制備的鐵催化劑-使鐵產物以鐵和/或鐵組合物的形式從含鐵的溶液中沉積;-在沉積過程以前或在沉積過程中或在沉積過程以后,將至少一種助催化劑加入;以及-將沉積的鐵產物熱處理,得到表面積降低的催化劑。優選的是,所述的沉積鐵催化劑為一種通過有以下步驟的方法制備的還原沉積鐵催化劑-使鐵產物以鐵和/或鐵組合物的形式從含鐵的溶液中沉積;-在沉積過程以前或在沉積過程中或在沉積過程以后,將至少一種助催化劑加入;-將沉積的鐵產物熱處理,得到表面積降低的催化劑;以及-將鐵產物處于還原條件下使鐵產物還原成金屬鐵。優選的是,還原的沉積鐵催化劑的表面積小于60mVg催化劑。優選的是,在鐵產物的沉積過程以前或在沉積過程中或在沉積過程以后,將鉻源結合在沉積鐵催化劑中。在本發明的一個實施方案中,在鐵產物的沉積過程以后將鉻源引入。優選的是,鉻源以鉻鹽、優選水溶性鉻鹽的形式加入。優選的是,在生產沉積催化劑的過程中鉻鹽作為溶液(優選水溶液)加入,并在這一過程中使它沉積。在本發明的一個實施方案中,使用硝酸鉻(III)形式的鉻鹽水溶液。據認為在使用中它作為Cr00H沉積。據認為在熱處理過程中,CrOOH轉化成Cr203。也可使用其它鉻鹽,例如Cr(N03)20H。所述的沉積鐵催化劑優選為PCT/ZA01/00084中公開的沉積鐵催化劑,在這里它作為參考并入。但是,在這一發明的一個優選的實施方案中,在沉積步驟以前或在沉積步驟中或在沉積步驟以后,將鉻源加到沉積的鐵催化劑中。應當認識到,鉻源用為助催化劑。以及至少一種助催化劑。優選的是,催化一劑被還原,其i面積優選小于60m7g催化劑。催化劑還可含有Cu。據認為Cu促進沉積鐵催化劑的還原。Cu可作為銅鹽、優選水溶性銅鹽加入。Cu可以低濃度存在,優選小于1gCu/100gFe'沉積的鐵催化劑可為鐵鹽沉積形成的產物。所迷的鐵鹽可選自硝酸鐵、草酸鐵、硫酸鐵和氯化鐵。在本發明的一個優選實施方案中,鐵鹽為硝酸鐵。鐵鹽可從水溶液中沉積。沉積的鐵產物可在堿存在下沉積。所述的堿可為氬氧化物。所述的堿可為碳酸鹽化合物。在本發明的一個實施方案中,它為氬氧化銨。沉積的鐵催化劑可包含一種在干燥時至少部分轉化成氧化鐵的而在還原時部分轉化成鐵的氧化氫氧化鐵。因此,在催化劑的還原形式中,鐵產物包含至少一些鐵。除了鉻源外,助催化劑還可包含堿金屬和/或堿土金屬源。優選的是,它為堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物。所述的堿金屬氧化物選自Na20、K20和Cs20。在本發明的一個實施方案中,它可為Na20。可改變堿金屬或堿土金屬源助催化劑在催化劑中的濃度,以便使催化劑的活性和選擇性最大。在Na20為助催化劑的場合下,Na20的濃度可為0.01-2.0gNa20/100gFe、優選0.05-1.0gNa20/100gFe、更優選約0.1-0.5gNa20/100gFe。可使用這樣量的其它堿金屬或堿土金屬源,以便提供與上述Na提供的量相同的堿金屬或堿土金屬摩爾數量。還原催化劑的表面積可小于50m7g催化劑、優選30m7g催化劑或更小、優選20m7g催化劑或更小、或甚至10m7g催化劑或更小。所述的表面積通常不小于lm7g催化劑。表面積可用利用氮吸附等溫線的經典BET法測定。應當認識到外部和內部"暴露的"表面積都被測量。催化劑還可基本上沒有雜質或可有受控的微量雜質。這與例如由軋制鐵鱗制備的熔融鐵催化劑不同,后者有不同數量的雜質。所述的雜質可為不同于所選助催化劑的金屬氧化物,它們與堿金屬或堿土金屬反應生成不希望的加成物,因為后者對費-托合成法沒有活性,并可產生不希望的產物。所述的催化劑可沒有雜質或有少量(優選不變數量)雜質,例如A1203、Si02、MgO、Ca0、Li20、Na20和Ti02、優選A1203、Si02、MgO或CaO。催化劑中的雜質總量可小于5g/100gFe、優選小于2g/100gFe、優選小于1g/100gFe。已發現雜質數量減少可使所用的堿金屬和/或堿土金屬助催化劑源(特別是K,O)的數量減少。特別是,隨著雜質數量下降,催化劑基質中與存在的雜質數量有關的1U)助催化劑稀釋度也下降。存在這樣一種趨勢,即基質中的堿金屬和堿土金屬助催化劑源通過與雜質結合形成基本上惰性的化合物例如硅酸鉀被消耗的趨勢,所以需要在催化劑制備步驟中增加所用的助催化劑[特別是U)]的數量,以補充消耗掉的部分。據認為,當使用與傳統的熔融鐵催化劑制備法不同的沉積催化劑時,情況就不是這樣。因此,為了產生所希望的助催化效果,需要的堿金屬和/或堿土金屬助催化劑源(特別是K20)的量也可根據雜質的含量按比例降低。所述催化劑的粒度為1-250jjm、優選2-200/4m、優選約5-150|am。所述的催化劑可為非負載型催化劑。在還原以前,沉積催化劑的表面積小于100m7g催化劑。優選的是,未還原的催化劑的表面積可為80mVg催化劑或更小、優選50m7g催化劑或甚至10至50mVg催化劑。預計還原和熱處理可同時進行。但優選的是,熱處理在還原以前進行,也就是隨后將熱處理的鐵產物還原。在本發明的一個實施方案中,鐵組合物可通過反沉積來沉積,其中將堿加到含鐵的溶液中。優選的是,所述的堿為溶液形式,優選水溶液。在本發明的另一個實施方案中,鐵組合物可通過預先沉積來沉積,其中將含鐵的溶液加到堿中,優選堿溶液中。可變化沉積溫度和pH值,這兩個參數最終對最后的催化劑顆粒的表面積有影響。沉積可在0-100lC、通常10-60'C、甚至20-40X:下進行。沉積可在常溫下進行。含沉積物的溶液最終的pH值可為5.0-9.0、通常6.0-8.0或甚至6.5-7.5。在本發明的另一個實施方案中,鐵組合物可在基本上恒定的pH值下沉積,其中將含鐵的溶液和堿彼此加到一起,以便使pH值基本上恒定,優選為6-9,通常pH值為約7.5±0.2。堿金屬和/或堿土金屬源形式的助催化劑可與鐵產物一起共沉積。另一方面,可將所述的助催化劑加到沉積的鐵產物中。沉積的鐵產物可用助催化劑浸漬。鉻源可與鐵產物一起共沉積。另一方面,可將所述的鉻源加到沉積的鐵產物中。沉積的鐵產物可用鉻源浸漬。熱處理可在140C或更高、優選140-600iC、優選300-450。C下進行。熱處理可進行15min以上、優選1h以上。熱處理可在空氣中進行。在熱處理過程中,表面積優選下降至少20°/0。在熱處理以前,可將催化劑干燥。在本發明的一個優選實施方案中,可將催化劑噴霧干燥。噴霧干燥可在入口溫度250-500匸、優選300-400t:、優選約350n下進行。出口溫度可為80-180°C、優選100-150。C、優選約120t:。噴霧千燥過程可得到與熔融催化劑材料不同的球形催化劑顆粒,熔融催化劑材料為非球形的和不規則的。球形顆粒通常是優選的。噴霧千燥顆粒的粒度可為l-250jam、優選5-150jam。還原過程包含在還原條件下熱處理。可通過使用還原氣體例如H2和/或CO來提供還原條件。熱處理可在200C以上進行。在這一過程中,氧化鐵被還原成金屬鐵。優選的是,將至少70質量%、優選至少80質量%和更優選至少90%質量%的鐵還原成金屬鐵的形式。優選的是,基本上所有的鐵被還原成金屬鐵。高溫費-托合成(HTFT)法HTFT法為一種兩相費-托合成法,其中反應物和產物處于氣相,而催化劑處于固相。優選的是,所述的方法在流化床反應器中進行。在本發明的一個典型實施方案中,HTFT法在固定流化床反應器中進行。所述的方法可在壓力為10-60bar(1-6MPa)、通常約15-30bar(1.5-3MPa),溫度為250-400t:、通常270-370、甚至330-350t;下進行。全部合成氣進料的組合物通常含有&和CO,其H2:CO摩爾比為約5:1至約1:5、通常4:1。通常,進料合成氣還可包含約1-25體積y。C02、N2和/或甲烷。所述方法的產物可為直鏈烴、支鏈烴和芳烴的混合物。所迷的經類可基本上為烷烴和烯烴。所述方法的產物還可包含烴類的含氧化合物。根據本發明的另一個方面,提供一種適用于高溫費-托合成法的沉積鐵催化劑,所述的催化劑含有O.lgCr/100gFe-2gCr/100gFe鉻源。優選的是,所述的沉積催化劑為一種還原的沉積催化劑。實施例所有的催化劑通過在室溫(約25t:)下反沉積或連續沉積來制備。關于反沉積,在頂置攪拌器攪拌下,將直到100ml25體積%麗4011溶液滴加到400ml的1MFe(N03)3.9H20水溶液(161.6g)中,一直到pH值為7。此后,將0.075gNa2C03、0.48gCu(N03)23H20與需要數量的Cr(N03)3.9H20一起加到沉積混合物中,達到0.3、0.5和1gCr/100gFe。這就分別達到0.67g、0.89g和1.9gCr(N03)39H20。鉻鹽不加到第四個催化劑中,它用作參考。將兩種溶液同時加入進行連續沉積,一種溶液含有金屬鹽,而另一種溶液含有作為沉積劑的氫氧化銨。在連續沉積過程中,將25體積%麗4011溶液與1M硝酸鐵溶液一起加入,一直到pH值達到7-8。然后將生成的漿液在鼓風爐中在150t:下干燥過夜(約16h),然后在空氣中在3501C下焙燒4h。最后,將催化劑粉碎和過篩到粒度為38-150jam,催化劑測試方法將5g焙燒的催化劑裝入Berty無梯度微型反應器,然后就地在氯氣下在420"C和20bar下還原16h。此后,在20bar總壓和330t:溫度下將合成氣以161/g催化劑(pH產11.5bar、pCO-2.6bar、pC0產2.4bar)的合成氣流速下送入。用GC-FID進行烴類產物的分析,而用GC-TCD進行永久氣體分析。化學濕選法用于定量分析酸生成總量。得到的結果列入下表l。表1:含有0.2Na20和0.56Cu/100gFe的沉積鐵催化劑的鉻助催化<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>用AA或ICP分析測定鉻的負載量(以gCr/100gFe表示)。焙燒(熱處理)催化劑的BET表面積為還原前的催化劑值。選擇性(CH"總G、總C6、總Cs、MEK的°/。)表示為CO轉化成費-托合成產物的質量C原子百分數。因此,烯烴/烷烴比以及2-甲基戊烯/l-己烯比都以質量表示。酸值為全部水溶性有機酸產物的量度,用化學濕選法測定。討論從表1酸值得到的數值清楚表明,Cr的加入使費-托合成法生成的爛類及其含氧化合物中的有機酸生成量下降。C0+C02轉化率數據表明,Cr的加入使沉積鐵催化劑將CO和H2轉化成烴類及其含氧化合物的活性提高。Cr的加入還使生成甲烷的濃度下降,還使沉積催化劑上游離碳的生成量下降。C產/C2-數據表明,Cr的加入使生成至少某些烯屬化合物的選捧性提高。2-甲基戊烯/l-己烯數據表明,Cr的加入使生成的支鏈產物的濃度提高。MEK值表明,Cr的加入使生成含氧化合物的生成量提高。Cs和C8的總選擇性數據表明,Cr的加入使較重烴類及其含氧化合物的生成量提高。權利要求1.通過CO和H2與鉻源和沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成反應中接觸,鉻源與沉積鐵催化劑組合在轉化CO和H2成烴類以及可能的烴類含氧化合物的高溫費-托合成法中的應用。2.根據權利要求l的應用,其中達到選自以下的至少一個結果-降低有機酸在費-托合成法生成的烴類及其含氧化合物中的濃度;-提高轉化C0和H2成烴類以及可能的烴類的含氧化合物的沉積鐵催化劑的活性;-降低費-托合成法生成的甲烷的濃度;-降低在沉積4失催化劑上游離碳的生成;-提高費-托合成法生成的支鏈烴類和其可能的含氧化合物的濃度;-提高費-托合成法生成的烴類含氧化合物的濃度;以及-提高費-托合成法生成的C"烴類及其可能的含氧化合物的濃度。3.根據權利要求2的應用,其中達到選自以下的至少一個結果-降低有機酸在費-托合成法生成的烴類及其含氧化合物中的濃度;-提高轉化C0和H2成烴類以及其含氧化合物的沉積鐵催化劑的活性;以及-降低費-托合成法生成的甲烷的濃度。4.鉻源在制備用于將C0和H2轉化成烴類以及可能還有烴類的含氧化合物的高溫費-托合成法中的沉積鐵催化劑的應用。5.根據上述權利要求中任一項的應用,其中將鉻源加到沉積鐵催化劑中。6.根據權利要求5的應用,其中鉻源在沉積鐵催化劑中的濃度為0.1gCr/100gFe-2gCr/100gFe。7.根據權利要求6的應用,其中鉻源在沉積鐵催化劑中的濃度為0.3gCr/100gFe-lgCr/100gFe。8.根據權利要求5-7任一項的應用,其中加到沉積催化劑中的鉻源為鉻的氧化物。9.根據權利要求8的應用,其中鉻的氧化物為Cr203。10.根據上述權利要求任一項的應用,其中沉積鐵催化劑為包括以下步驟的方法制備的鐵催化劑-使鐵產物以鐵和/或鐵組合物的形式從含鐵的溶液中沉積;-在沉積過程以前或在沉積過程中或在沉積過程以后,將至少一種助催化劑加入;以及-將沉積的鐵產物熱處理,得到表面積降低的催化劑。11.根據權利要求l-9任一項的應用,其中沉積鐵催化劑為一種包括以下步驟的方法制備的還原沉積鐵催化劑-使鐵產物以鐵和/或鐵組合物的形式從含鐵的溶液中沉積;-在沉積過程以前或在沉積過程中或在沉積過程以后,將至少一種助催化劑加入;-將沉積的鐵產物熱處理,得到表面積降低的催化劑;以及-將鐵產物處于還原條件下使鐵產物還原成金屬鐵。12.根據權利要求11的應用,其中還原的沉積催化劑的表面積小于60m7g催化劑。13.根據上述權利要求任一項的應用,其中沉積鐵催化劑包含鐵和/或鐵組合物形式的沉積鐵產物以及至少一種助催化劑。14.根據權利要求13的應用,其中助催化劑為一種堿金屬和/或堿土金屬源。15.根據權利要求14的應用,其中助催化劑為一種堿金屬氧化物或堿土金屬氧化物。16.根據權利要求15的應用,其中堿金屬氧化物選自Na20、K20和Cs20。17.根據上述權利要求任一項的應用,其中高溫費-托合成法為一種兩相費-托合成法,其中反應物和產物處于氣相,而催化劑處于固相。18.根據權利要求17的應用,其中所述的方法在流化床反應器中進行。19.根據權利要求18的應用,其中所述的流化床反應器為固定流化床反應器。20.根據上述權利要求任一項的應用,其中所述的方法在10-60bar(1-6MPa)下進行。21.根據上述權利要求任一項的應用,其中所述的方法在250-400'C下進行。22.—種高溫費-托合成方法,其中通過CO和H2與鉻源和沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成條件下接觸,使CO和&轉化成烴類以及可能還有烴類的含氧化合物。23.—種適用于高溫費-托合成法的沉積鐵催化劑,所述的催化劑含有0.1gCr/100gFe-2gCr/100gFe的鉻源。全文摘要根據本發明,提供了鉻源與沉積鐵催化劑組合在CO和H<sub>2</sub>轉化成烴類以及可能還有烴類的含氧化合物的高溫費-托合成法中的應用。在所述的方法中,CO和H<sub>2</sub>與鉻源和沉積鐵催化劑組合在高溫費-托合成反應中接觸。本發明還涉及鉻源在制備用于高溫費-托合成法的沉積鐵催化劑中的應用,以及涉及適用于高溫費-托合成法的含鉻源的沉積鐵催化劑。文檔編號B01J35/02GK101278032SQ200480034217公開日2008年10月1日申請日期2004年11月18日優先權日2003年11月20日發明者R·維薩吉,T·C·布羅姆費爾德申請人:Sasol技術股份有限公司
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