專利名稱:含全氟聚醚的微乳狀液的制作方法
本發明涉及以全氟聚醚為基的微乳狀液，它們在一定的溫度范圍內是永久穩定的，并大體上由均相的透明的或乳白色的液體組成，它們含有-一種含水液體，-一種全氟聚醚，-一種氟化表面活性劑并且還任意地含有一種C1-C12的烷醇(最好含1至2個碳原子)或一種最好具有全氟聚醚結構的氟化醇，或由一個部分地或完全地氟化鏈構成的醇。
此外任意的合適的添加劑是可溶于水的鹽，它們能改變含水溶液的離子強度。
在本發明中敘述時隨時使用的術語“微乳狀液”指的是一種透明的或微呈乳白色的液態物質，在其中與形成連續相的液體不溶混的液體以微分散的微滴形式存在，微滴的尺寸不大于2000
，或該液體在表面活性劑的混合物中被溶液化。在其中兩個不溶混的相都是連續的三維薄膜形式存在的微乳狀液結構被認為是可能的(參看“微乳狀液的理論與實踐”-Microemulsion Theory and Practice，Academic Press 1977)。
該微乳狀液被認為是這樣的系統，它們在已確定的溫度范圍內是熱力學穩定的，并且在其穩定的溫度范圍中將各組分相混合而形成，而不必象在通常乳狀液的情況下對系統提供可觀的分散能。如已知的那樣，后者是不可逆型的動力學穩定系統，在這個意義上，液相分離一旦發生，就不可能以簡單的混合再次形成乳狀液。
當該微狀液離開它能存在的溫度范圍時，它們趨于分成兩相;然而，當它們被重新置入此范圍時，通過簡單的混合就重新自行形成該微乳狀液。實際上，按照本發明的微乳狀液在其穩定范圍內是無限期穩定的。
這個特性是本發明的系統與常規乳狀液的區別，常規乳狀液的特征是動力穩定而不是熱力學穩定。
在常規乳狀液的情況下，為了得到分散體，總是需要使用高分散能(如Ultraturrax，超聲快速分散方法)。
有一些已知的特種類型全氟化化合物的含水乳狀液例如USP3778381敘述了含一個或兩個全氟異丙氧基氟化化合物的微乳狀液，所說的微乳狀液用含1至4個碳原子的氟鹵碳化物作載體而制得，該載體在制備過程結束時由微乳狀液中被蒸發出來。歐洲專利51526敘述了使用非離子氟化表面活性劑而制備的全氟碳氫化合物的含水微乳狀液，該表面活性劑之所以被選用是因為它具有形成一個使微乳狀液在其中是穩定的溫度范圍的功能。
正如于此已述那樣，認為該乳狀液以當兩種不相溶混的液體之間的界面張力接近于零時，該乳狀液是熱力學穩定的，并能自行形成為特征。在這些條件下，該微乳狀液事實上可以通過將各組分簡單混合而獲得，而且與各組分的加入順序無關。
然而，微乳狀液形成的條件未能弄清，它們主要取決于液體和表面活性劑的分子特性。
特別是，在文獻中報導的大多數實例都涉及典型的碳氫化合物系統，其中碳氫化合物相是由純化合物構成。
因而它們都是“單分散的”系統。
在技術文獻中未見報導過含全氟聚醚的微乳狀液。已知的商業類型的全氟聚醚是由具有不同分子量的產物的混合物構成的(多分散系統)。在多分散系統的情況下，表面活性劑的選擇要復雜得多，通常認為這是由于被使用的優選型表面活性劑的類型與每個單獨組分是不同的，這種不同取決于它們的分子量。
在意大利專利申請NO，20161A/85中，申請人對含水全氟聚醚作了如下敘述然而在這種情況下，該乳狀液是用一種附加的油作載體而制成的。因而上述乳狀液是一種三相乳狀液油/水/全氟聚醚，此外，它不是熱力學穩定的，事實上，乳狀液的分層是它的一種不可逆的特性。
顯然，有可得到的微乳狀液代替乳狀液是十分有利的，因為制備前者不需要高的分散能，它們是可復原的，而且在時間上是無限穩定的。而在制備后者時必須記住各組分的混合順序，并供給高的分散能，其穩定性也是有期限的，并且當由于變質導致它們發生相分離時，在很多情況下甚至使用了在其制備時所需要的高能量也不能使之復原到初始狀態。
現已驚異的發現，在氟化表面活性劑和任選的氟化醇或短鏈烷醇有合適濃度時，可能獲得多氟聚醚的，并以各化合物的混合物形式存在的微乳化液，這些化合物具有相同的分子結構，但在一個寬的平均分子量的范圍中分子量不同(多分散系統)。使用任選的可溶于水的鹽，如KNO3可能是有效的，它們的功能是增加含水相的離子強度并改變不溶混的液體間的界面張力。
適于形成本發明目的的微乳狀液的全氟聚醚所具有的平均分子量為400至10000，并且最好是500至3000，它們屬于下列類別中的一種或多種1)
它具有隨意分布的全氟氧化烯個體，其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3、-CF2F5、-C3F7，而m，n，p具有滿足上述平均分子量條件的值;
2)RfO(CF2CF2O)n(CF2O)mR′f它具有隨意分布的全氟氧化烯個體，其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3或-C2F5，而m、n具有滿足上述條件的值;
3)
它具有隨意分布的全氟氧化烯個體，其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3，-C2F5或-C3F7，而m、n、p、q具有滿足上述條件的值;
4)
其中彼此相同或不同的Rf或R′f是-C2F5或-C3F7，而n具有滿足上述條件的值。
5)RfO(CF2CF2O)nR′f其中彼此相同或不同的Rf或R′f是-CF3，-C2F5，而n具有滿足上述條件的值;
6)RfO(CF2CF2CF2O)nR′f其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3或-C2F5或-C3F7，n具有滿足上述條件的值;
其中Rf，R′f是全氟烷基，R″f是F或全氟烷基，n具有滿足上述平均分子量范圍的值，類別1)的全氟聚醚在商業中是已知的，其商標為Fomblin y或Galden 類別2)的全氟聚醚的商標為Fomblin z，它們全都是Montedison生產的。
類別4)在商業中已知的產品是Krytox (Du Pont)。類別5)的產品在US Patent 4523039中，或在J.Am、Chem.SoC.1985.107.1197-1201中已被述及。
類別6)的產品由Daikin在歐洲專利EP148482中敘述。
類別3)的全氟聚醚是按USP 3665041制備的。
類別7)的全氟聚醚可按專利申請PCT NO WO 87/00538制備。
構成形成本發明目標的微乳狀液的氟化表面活性劑可以是離子或非離子的，詳列如下
a)含5至11個碳原子的全氟羧酸及其鹽;
b)含5至11個碳原子的全氟磺酸及其鹽;
c)在歐洲專利申請0051526中指明的非離子表面活性劑;
d)由全氟聚醚衍生的一元或二元羧酸及其鹽;
e)含有連接在聚氧乙烯鏈上的全氟聚醚的非離子表面活性劑;
f)全氟化陽離子表面活性劑，或由具有1，2或3個疏水物鏈的全氟聚醚衍生的表面活性劑。
以宏觀的觀點看，本發明的微乳狀液表現為一個單一的，透明或乳白色的相，該相在被確定的溫度范圍內穩定，該范圍取決于PFPE油的結構濃度和平均分子量，取決于表面活性劑的類型和濃度，取決于可能存在的醇和電介質，并且一般還取決于含水相的組分。
這些微乳狀液可是在水中的全氟聚醚(油相)，其中連續相由含水液體(或水溶液)形成。而分散相由全氟聚醚(PFPE)以微分散顆粒的形式形成，顆粒尺寸一般為50至2000
之間，或者這些微乳狀液是水在PFPE中的類型的，其中分散相由含水液體(或水溶液)以微分散顆粒的形式形成，其顆粒尺寸一般在50至2000
之間。
當三種基本組分的混合物含有的含水液體的量(按體積)高于PFPE的量時，就獲得第一種類型的微乳狀液。而當PFPE的量比含水液體量占優勢時，則更可能形成第二種類型的微乳狀液。
在很多情況下，對于這兩類微乳化液而言添加已述類型的氟化的或未氟化的醇都是適宜的這種添加物被稱為輔助表面活性劑。
在某些情況下，向組合物分別添加PFPE或水，和/或改變組合物的溫度，可以使第一類微乳狀液轉化為第二類微乳狀液，反之亦然。
將微乳狀液由一種類型轉化為另一種類型的過程是通過一個過渡狀態而產生的，在此中很難說明哪一個是連續相，哪一個是分散相。
我們已經弄清，含全氟聚醚的微乳狀液的結構和特性是由幾個參數確定的，特別是-表面活性劑的類型及其化學和物理性質;
-表面活性劑和可能的多分散體的分子量;
-全氟聚醚油的分子量;
-輔助表面活性劑的類型和濃度;
-溫度;
-電介質的濃度。
例如，我們可以假定“水混于油”(W/O)型的微乳狀液的形成是被這樣的表面活性劑促進的，該表面活性劑所具有的疏水峰尾比適于形成“油混于水”(O/W)型的微乳狀液的表面活性劑的疏水峰尾長。
首先我們可以假設，如圖1所示，至少當表面活性劑和輔助表面活性劑的含量相當低，最好低于70%(重量)時，在恒定的溫度和離子力的情況下，連續相是占多數的相。
通常微乳狀液可以用連續相的液體稀釋至其保持在穩定范圍內為止。例如在這樣的情況下表面活性劑由羧酸構成，它有全氟聚醚的結構，平均化合當量為634，并且存在著有C2H5OH作為輔助表面活性劑，表面活性劑/輔助表面活性劑的摩爾比＝0.3，這時我們可獲得全氟聚醚(PFPE)混于水的微乳狀液，它們具有如圖2示出的包含在三個不同溫度范圍內的組分。由于它們可用水大量稀釋，并且所含的PFPE油少于30%(重量)，所以該微乳狀液是O/W型的。
如圖3所示，同樣的表面活性劑在有醇H(CF2)0CH2OH存在時，使一種0.1M HNO3的水溶液增溶于PFPE油，而得到一種微乳狀液，其組分表面活性劑+輔助表面活性劑40%(重量)、含水相15%(重量)、PFPE油45%(重量)。所獲得的微乳狀液是W/O型的實際上，僅僅加入PFPE油就可由圖3的點a達到點b。我們已查明通過較多地使用被稀釋的含水溶液，即0.01M的HNO3，就能將較高數量的含水相增溶于PFPE油中。關于占多數的相是一連續相，以及該系統可用此相稀釋的假設是對微乳狀液作結構分析的經驗方法的基礎。此法必須在表面活性劑的含量不太高時〔小于70%(重量)〕方可使用，這是因為使用高含量的表面活性劑(以及任選的輔助表面活性劑)時，微乳狀液可用油相或水相稀釋此時為查明連續相該法是無效的。
能在相圖中任一部位產生雙連續薄膜結構也是可能的(參看B.W.Ninham.S.J.Chen等人in J Phys 90，842-847，1986)在此情況下，為查明連續相的僅有的方法是基于稀釋的方法。在此情況下，當雙連續系統含有大致相同量的油相和含水相時，上述方法不易使用;但對于這樣的系統，連續相和分散相之間的區別也無意義了。
在各組份共增溶的情況下(分散度為分子級)，確定該系統的結構(分散相或雙連續相)就不再可能了，但對這樣的系統，W/O或O/W間的區別也是無意義的。
我們還注意到，由于加了PFPE油在O/W型的微乳狀液的情況下的相轉化。此轉化過程被示于與圖4中的與組分曲線有關的圖表中。
縮寫詞S＝表面活性劑(一元羧酸銨鹽，該酸具有平均分子量為636的類別1)的全氟聚醚結構)。
PFPE800＝類別1的全氟聚醚，平均分子量為800。
組合物a(O/W微乳狀液，穩定范圍60-76℃)S＝30.5%(重量)H2O＝50.9%(重量)PFPE800＝18.6%(重量)通過加入PFPE800和S而獲得一種組合物b(o/w型微乳狀液，穩定范圍60°～70℃)，其中S＝30.9%(重量)H2O＝42.9%(重量)PFPE800＝26.2%(重量);
通過進一步加入PFPE800，在t＞58℃獲得一種透明的凝膠體，即組合物C，其中S＝29.4%(重量)H2O＝40.8%(重量)PFPE800＝29.9%(重量)。
通過進一步加入PFPE800和S獲得一種三相系統(在95℃透明/白色/透明)，即組合物d，其中S＝19.6%(重量)H2O＝19.3%(重量)
PFPE800＝61.1%(重量)通過進一步加入S，獲得組合物e的，在t＞58℃穩定的W/O型的微乳狀液，其中S＝28%(重量)H2O＝17.3%(重量)PFPE800＝54.8%(重量)通過進一步加入PFPE800，獲得組合物f的在t＞56℃穩定的W/O型的微乳狀液，其中S＝25.5%(重量)H2O＝15.6%(重量)PFPE800＝59.1%(重量)在這種情況下，由O/W型微乳狀液轉變為W/O型微乳狀液的過程是通過形成一個中間相而產生的，該中間相具有顯示出形成了液態各相異性晶體(雙折射的)高粘度。
上述的考慮和說明向本技術領域：
中有經驗的人們提供了一些與制備含PFPE的O/W和W/O型的微乳狀液的信息，而不應將之視為限制性的規定。
本發明的微乳狀液特別可用于制造含可溶于水的添加物的潤滑劑，以便使油中的添加物的分散體有高穩定性。
和在USP 3778381中所述的，已知的有4個以上的碳原子的有機氟化化合物的微乳狀液一樣，本發明的微乳狀液有高的吸氧能力，這使之在保護動物器官方面，作為純血的代用品是經濟而有效的。
下面的實例僅用于說明本發明是可以實施的的實施例。
例1用11ml氨溶液〔含NH310%(重量)〕中和18克具有上面所定義具有類別1)全氟聚醚結構的酸，然后用雙蒸餾水中和至50ml，該酸具有僅含少量二元羧酸(R′f＝Rf＝CF2COOH)的一元羧酸的官能度，并由具有不同分子量而平均化合當量為466的組分的混合物構成。
將25ml所得的溶液在水浴中加熱直到排除過量的NH3;將殘留物用雙蒸餾水稀釋至20ml。
在緩慢的攪動下，向這樣獲得的表面活性劑溶液中加入1ml具有類別1)全氟聚醚結構，而平均分子量為600的，基本上由一元醇(R′f＝CH2OH)構成，而僅含少量二價醇(R′f＝Rf＝-CH2OH)的醇，然后加入3ml屬類別1)的，具有不同分子量而平均分子量為600的各組分的混合物所構成的全氟聚醚。所得的微乳狀液以下列性質為特征它是在室溫下穩定的清徹透明的液體，在制備兩個月后對系統作目測檢驗，上述性質未出現任何變化。當將該產物加熱到40°～50℃以上時，全氟聚醚趨于分離，且產物變混濁。
經冷卻至室溫，此系統自行恢復時間穩定的微乳狀液的特性。
例2用10ml10%的氨水溶液中和18克具有例1所規定的特征的，其化合當量為632的具有全氟聚醚結構的酸，然后加入20ml雙蒸餾水。將這樣獲得的溶液加熱到70℃，在緩慢攪動下向其中加入6ml屬類別1)并具有平均分子量800的全氟聚醚。
所得到的組合物是一種全氟聚醚微乳狀液，其特征是溫度穩定范圍為60°-90℃。
將此系統置于室溫下會分層為其兩個組分水和油，經加熱至溫度穩定范圍中，全氟聚醚又會自行增溶。
例3向0.5ml具有類別1)的全氟聚醚結構(Rf＝-CH2OH)的，平均化合當量為600的醇中加入4ml如例1所述而制得的酸的堿溶液，該酸具有類別1)的全氟聚醚結構，平均化合當量為466，然后加入0.5ml雙蒸餾水，3ml屬類別1)的，分子量為600的全氟聚醚及0.1ml 1M的KNO3。
可發現這樣制得的組合物在15°～23°范圍內是僅由一種乳白色的相構成的。在此溫度范圍之外，水和全氟聚醚分層。當該系統被重新置于其存在的溫度范圍時，PFPE又自行增溶。
例4向2ml如例1所述而制得的，有全氟聚醚結構的表面活性劑的堿溶液中加入0.1ml屬類別1)的全氟聚醚結構，平均化合當量為600的醇，和0.2ml屬類別2)的中性的，平均分子量為700的全氟聚醚。
這樣制得的系統是單一清徹透明的，在室溫下穩定的，由增溶的中性全氟聚醚構成的相。
例5制備一種含10ml屬類別1)的全氟聚醚結構而平均化合當量為690的酸，10ml 10%(重量)的NH3，6ml純乙醇和20ml雙蒸餾水的溶液。向該溶液加入6ml屬類別1)的，平均分子量為600的全氟聚醚油。該系統由單一透明相構成，并在室溫下是穩定的。
例6通過按順序油，酸，水，氨，乙醇加入各組分再制例5所述的系統。
在此情況下也得到一個系統，在該系統中全氟聚醚被增溶。
例7將3ml雙蒸餾水和0.8ml純乙醇加到平均化合當量為500(平均分子量為1000)，并具有屬類別2)的全氟聚醚結構的1.53克的二元羧酸銨鹽中。向所得到的溶液加入0.3ml屬類別1)的平均分子量為600的全氟聚醚油所得到的是一種在室溫下穩定，在其中油被增溶的透明的組合物。
例8.
將1ml于例2中所述的增溶組合物置于70℃的溫度下，再用1ml雙蒸餾水稀釋。所得到的全氟聚醚是靜止的，在組合物中被增溶的，并在40°～70℃的溫度范圍內是穩定的，例91ml例2所述的被增溶系統被置于70℃的溫度中，再用2ml雙蒸餾水稀釋。得到一種靜止的，由被增溶的全氟聚醚構成的，在35°～68℃的溫度范圍內穩定的系統例10按例5所述的方法制備了一種溶液，在緩慢的攪動下向此溶液加入4ml屬類別1)，平均分子量為800的全氟聚醚油。
獲得了一種由單一透明相構成，在室溫下穩定的溶液實例11按例5所述的方法制備了一種溶液。在電磁攪拌下向所說的溶液加入2ml屬類別1)，平均分子量為1500的全氟聚醚油，獲得了一種由單一透明相構成，在室溫下穩定的溶液。油的增溶緩慢，但可通過加熱加速。
例12按例5所述方法制備了一種溶液。在電磁攪拌下向該溶液加入0.5ml屬類別1)，平均分子量為3000的全氟聚醚油。得到一種由單一相構成，在50℃的溫度下是透明的溶液。油增溶緩慢。
例13向以例1所述方法制備的，有全氟聚醚結構的2ml表面活性劑堿溶液加入0.1ml有屬類別1)全氟聚醚結構，平均化合當量為600的一種醇，及0.2ml屬類別3)全氟聚醚結構，平均分子量為610的中性全氟聚醚。獲得一種僅由一個清徹透明相構成，在室溫下穩定的系統。
例14向10ml濃度為360g/l的全氟辛酸銨溶液加入0.5ml有全氟聚醚結構，平均化合當量為780的醇，2ml 1M KNO3溶液，以及0.5ml屬類別3)，平均分子量為610的全氟聚醚油，該系統由單一的，在＞32℃的溫度下是透明的相構成。該系統在溫度＞85℃時靜止穩定。
例15將1ml有類別1)(R′l＝-CF2COOH)全氟聚醚結構，平均化合當量為694的酸用1ml NH3水溶液〔10%的NH3(重量)〕中和，再加入0.5ml H2O和0.25ml輔助表面活性劑H(CF2)6CH2OH。然后將1.4ml平均分子量為800，屬類別1)結構的PFPE與之混合就得到一種在20°～85℃范圍內穩定的，W/O型微乳狀液，其組分為表面活性劑+輔助表面活性劑＝35.6%(重量)含水相＝23.8%(重量)PFPE800＝40.6%(重量)再加入1.2ml PFPE 800得到一種在25°～85℃范圍內穩定的微乳狀液。再向所得的微乳狀液中加入0.5ml水，形成一種在35°-75℃范圍內穩定的W/O型微乳狀液。
例16用1.1ml NH3水溶液〔含NH310%(重量)〕使1ml有類別1)全氟聚醚結構，平均化合當量為570的羧酸成鹽，再用3ml水稀釋。作為輔助表面活性劑，向其中加入有類別1)全氟聚醚結構的，平均分子量為690，有端基R′f＝-CH2OH的醇的衍生物，然后加入1ml1摩爾的HNO3水溶液。向該混合物中加入2ml類別1)的，選自那平均分子量分別為600，650，800和900的全氟聚醚(PFPE)。所有的被使用的全氟聚醚的比重大約是1.8g/ml。在所有的情況下，所獲得的混合物的PH值大約是9，其百分比組成是表面活性劑+輔助表面活性劑＝26.0%(重量)水＝39.4%(重量)全氟聚醚＝34.6%(重量)所獲得的微乳狀液的穩定范圍是PFPE(平均分子量) 穩定范圍℃600 36-48
650 35-48800 30-43900 33-44例17向5ml平均分子量為650的類別1)的全氟聚醚中加入有全氟聚醚結構和羧基官能團(R′f＝-CF2COOH)，并僅含有少量二元羧酸(Rf＝R′f＝-CF2COOH)，平均化合當量為735的酸5.40g再用1ml含10%(重量)NH3的氫氧化銨水溶液使其鹽化。通過把試樣加熱到40℃，使含水相在油中達到全溶。通過冷卻至室溫，樣品分為兩相，但再將樣品加熱到40℃以上，含6.5%(重量)的水的微乳狀液又自行形成。
例18向6.56ml有屬類別1)的全氟聚醚結構，平均化合當量為700的羧酸銨鹽中，加入5ml與例17所述相同的全氟聚醚和3ml水，結果獲得一個在30℃以上是穩定的單一透明相。這樣的微乳狀液可用全氟聚醚稀釋至多達其原體積的4倍。在這種情況下獲得一種在室溫下無限期穩定的微乳狀液。
例19在有5.34g羧酸銨鹽表面活性劑存在時，用5ml如例17所述的全氟聚醚溶解3ml水。該羧酸銨鹽表面活性劑具有屬類別1)的全氟聚醚結構，平均化合當量為600。這樣自行形成一種在高于11℃時穩定的微乳狀液。
例20在有1ml有屬類別1)的全氟聚醚結構，平均化合當量為694，并用含20%(重量)NH3氫氧化銨水溶液0.6ml中和過的羧酸和0.4ml叔丁基醇存在的情況下，用3.4ml平均分子量為600，屬類別1)的全氟聚醚溶解2ml的水，結果獲得一個在低于30℃時穩定的透明相。
例21在2ml有屬類別1)的全氟聚醚結構，平均化合當量為680羧酸存在時，用5ml的平均分子量為800，屬類別1)的全氟聚醚溶解1.1ml水和含10%(重量)NH3的氫氧化銨溶液，通過簡單地將各組分混合而獲得一種在室溫下穩定的透明液體;通過加熱到35℃以上，發生分層而成為兩相，且產物變渾濁;經冷卻到35℃以下，產物重新轉變為長期穩定的微乳狀液。這種含水7.9%的微乳狀液最多能溶解11.1%的水，隨之其存在范圍就減小到28℃以下。通過加入由類別1)的全氟聚醚衍生的，分子量為700的醇可擴展其穩定范圍實際上加入1.3%(重量)的醇便足以使獲得的微乳狀液在65℃的以下是無限穩定的。
例22向2ml屬類別1)的，分子量為800的全氟聚醚中加入1ml有屬類別1)全氟結構，分子量為690的表面活性劑，1ml10%(重量)的NH3以及0.1Ml 1-壬醇。結果獲得在0°到＞90℃的溫度范圍內穩定的單一透明相。通過再加入0.1ml水，穩定范圍為1℃左右至62℃。
例23由5ml平均分子量為800的全氟聚醚，1.5ml平均化合當量為636，PFPE結構的羧酸以及0.5ml含10%(重量)NH3的氫氧化銨溶液構成的基體，在整個試驗溫度范圍內(由15-20℃至90-95℃)是透明的，并且它含有4.0%(重量)的含水相及74.1%(重量)的油相。該基體可可逆地溶解水，并具有下列性能加入的水 含水相的重量 W/OF型微乳狀液的存在ml 百分比W% 范圍(W/OF＝水混于油型)0.1 4.8 T≥31℃0.2 5.6 T≥45℃0.4 7.1 T≥63℃例24向例23所述的基體加入0.2ml甲醇。該系統在整個試驗溫度范圍內是液態的和均質的(水＝4%)，它能可逆地微分散水，顯示出下列性能加入的水 含水相的百分比 W/OF型微乳狀液的存在ml (重量)W% 范圍(W/OF＝水混于油型)0.1 4.8 任何溫度0.2 5.5 T≤73℃0.4 7.0 T≤67℃0.6 8.4 T≤62℃1.0 11.1 36°≤T≤59℃1.4 13.7 32°≤T≤70℃2.2 18.4 28°≤T≤37℃例25向在例23中所述的基體加入0.2ml乙醇，結果獲得一個在整個試驗溫度范圍內是液態的，均質的系統，它能可逆地微分散水，具有下列性能加入的水 含水相的百分比 W/OF型微乳狀液的存在ml (重量)% 范圍(W/OF＝水混于油型)0.2 5.5 任何溫度0.6 8.4 任何溫度1.0 11.1 23°≤T≤85℃
權利要求
1.“油在水中”型或“水在油中”型的微乳狀液由一種單一均相的透明或半透明的液體宏觀地構成，在一定的溫度范圍內無限期穩定，由下列基本組份組成-一種含水溶液，-一種具有全氟烷基端基的全氟聚醚，-一種氟化的表面活性劑
2.按照權利要求
1的微乳狀液，其另外的特征是它含有一種表面活性劑，其疏水部分由一個全氟聚醚鏈構成。
3.按照權利要求
1的微乳狀液，還含有一種可溶于水的無機鹽和/或一種氟化醇或具有1至6個碳原子的烷醇。
4.按照權利要求
1的微乳狀液，其中的全氟聚醚由平均分子量范圍為400至10000的全氟聚醚混合物組成。
5.按照權利要求
4的全氟聚醚含水微乳狀液，其中全氟聚醚由下列類別中的一個或多個中選擇a)
它有任意分布的全氟氧化烯個體，其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3，-CF2F5，-C3F7，并且m.n.p值滿足上述的平均分子量的條件;b)RfO(CF2CF2O)n(CF2O)mR′f它有任意分布的全氟氧化烯個體，其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3或-C2F5，并且m.n值滿足上述的條件;
它有任意分布的全氟氧化烯個體，其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3，-C2F5或-C3F7，并且m.n.p.q值滿足上述條件;
其中相互相同或不同的Rf和R′f是-C2F5或-C3F7，并且n值滿足上述條件;e)RfO(CF2CF2O)nR′f其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3，-C2F5，并且n值滿足上述條件;f)RfO(CF2CF2CF2O)nR′f其中彼此相同或不同的Rf和R′f是-CF3或-C2F5，或-C3F7n值滿足上述條件;g)
其中Rf，R′f是全氟烷基，R″f是F或全氟烷基，n值滿足上述的平均分子量的條件。
專利摘要
以全氟聚醚為基的微乳狀液，含有——一種含水介質；——一種平均分子量為400至10000，并且具有 數個全氟烷基端基的全氟聚醚；——一種氟化表面活性劑，并且還任意地含有一種短鏈氫化醇或氟代烷醇， 或者一種可溶于水的鹽，所說的微乳狀液在一定的溫 度范圍內是永久穩定的，在此范圍內它們可以通過各 組分的簡單混合而制得。
文檔編號C08J3/03GK87105163SQ87105163
公開日1988年4月20日 申請日期1987年4月29日
發明者馬里奧·維斯卡, 阿爾巴·基托弗拉蒂 申請人:奧西蒙特公司導出引文BiBTeX, EndNote, RefMan