專利名稱：1,2－二氯丙烷催化氧化制3－氯丙烯的催化劑的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種1，2-二氯丙烷催化氧化制3-氯丙烯的催化劑。
本發明的催化劑由活性組分和載體組成，活性組份為M1-M2-M3，其中M1為Cu或Ni的鹽，M2為Pt或Pd的鹽，M3為Ti或Zr的鹽，載體為α-Al2O3，γ-Al2O3，分子篩，活性炭其中之一。
催化劑中的活性組份Pt或Pd為0.01～0.1wt％，Zr或Ti為0.025～0.2wt％，Cu或Ni為0.1～0.5wt％。
本發明催化劑的制備方法是先將Cu或Ni的氯化物，Pt或Pd的化合物，Zr或Ti的化合物制成水溶液，然后將其利用浸漬法擔載于α-Al2O3、γ-Al2O3、分子篩、活性炭其中的一種之上，在100至160℃下干燥2至4小時，然后在300～500℃下焙燒4至6小時，則可制成所需要的催化劑。
本發明的反應過程是將催化劑裝載于固定床反應器中，然后開始升溫，當溫度升至400℃時通入空氣和1，2-二氯丙烷，繼續升溫，反應溫度維持在450～500℃范圍內進行，空氣空速保持在1000～10000h-1，1，2-二氯丙烷的進料速度為0.1～1ml/s，反應生成物利用氣液分離器冷凍收集。
催化劑應用于1，2-二氯丙烷催化氧化制3-氯丙烯的過程中，使原料1，2-二氯丙烷轉化率大于98％，產物3-氯丙烯選擇性為100％。
實施例2將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為99％，選擇性為100％。
實施例3將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50g活性炭上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為2000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為98％，選擇性為100％。
實施例4將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.25ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為98％，選擇性為100％。
實施例5將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在450℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為85％，選擇性為100％。
實施例6
將0.50g(2.94×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為98％，選擇性為100％。
實施例7將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.62g(1.92×10-2mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為98％，選擇性為100％實施例8將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gα-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為99％，選擇性為100％。
實施例9將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的TiCl2溶解后擔載于50g 60目的活性炭上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色諳上檢測，轉化率為97％，選擇性為100％。
實施例10將0.25g(1.47×10-3mol)的CuCl2·2H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gY-型分子篩上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為98％，選擇性為100％。
實施例11將0.35g(1.05×10-3mol)的NiCl2·6H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的K2PtCl4、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為100％，選擇性為100％。
實施例12將0.35g(1.05×10-3mol)的NiCl2·6H2O、0.2g(4.8×10-4mol)的PdCl2、0.31g(9.6×10-3mol)的ZrOCl2·8H2O溶解后擔載于50gγ-Al2O3上，在120℃下干燥2小時，350℃焙燒4小時，然后取5g催化劑裝入反應管中，在550℃下反應，空氣空速為4000h-1，原料進料速度為0.5ml/s。反應產物在氣相色譜上檢測，轉化率為100％，選擇性為100％。
權利要求
1.一種1，2-二氯丙烷催化氧化制3-氯丙烯的催化劑，其特征在于該催化劑由活性組分和載體組成，活性組份為M1-M2-M3，其中M1為Cu或Ni的鹽，M2為Pt或Pd的鹽，M3為Ti或Zr的鹽，載體為α-Al2O3，γ-Al2O3，分子篩，活性炭其中之一。
2.如權利要求1所說的催化劑，其特征在于催化劑中的活性組份Pt或Pd為0.01～0.1wt％，Zr或Ti為0.025～0.2wt％，Cu或Ni為0.1～0.5wt％。
3.如權利要求1所說催化劑的制備方法，其特征在于先將Cu或Ni的氯化物，Pt或Pd的化合物，Zr或Ti的化合物制成水溶液，然后將其利用浸漬法擔載于α-Al2O3、γ-Al2O3、分子篩、活性炭其中的一種之上，在100至160℃下干燥2至4小時，然后在300～500℃下焙燒4至6小時，制成催化劑。
4.如權利要求1所說催化劑的應用方法，其特征在于將催化劑裝載于固定床反應器中，然后開始升溫，當溫度升至400℃時通入空氣和1，2-二氯丙烷，繼續升溫，反應溫度維持在450～500℃范圍內進行，空氣空速保持在1000～10000h-1，1，2-二氯丙烷的進料速度為0.1～1ml/s，反應生成物利用氣液分離器冷凍收集。
全文摘要
本發明公開了一種1，2－二氯丙烷催化氧化制3－氯丙烯的催化劑。催化劑是由活性組分和載體組成，其中活性物為，M
文檔編號B01J23/89GK1394683SQ0214080
公開日2003年2月5日 申請日期2002年6月28日 優先權日2002年6月28日
發明者胡斌, 趙培慶, 趙轉云, 殷元騏 申請人:中國科學院蘭州化學物理研究所