長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法
【專利摘要】本發明公開了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,采用超濾技術、大孔吸附劑技術、納濾技術、冷凍脫硝技術、結晶蒸發技術回收廢水中的長鏈二元烷酸并獲得副產品元明粉,實現變廢為寶,資源綜合利用,最終獲得低含鹽廢水可經生化處理后達標排放。
【專利說明】
長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法
技術領域
[0001]本發明屬于生物化工領域,特別涉及一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法。
【背景技術】
[0002]長鏈二元烷酸是以十二-十六碳的長鏈烷烴(石蠟)為原料通過微生物轉化生產獲得。在長鏈烷酸的發酵過程中烷烴轉化成烷酸,發酵液的PH降低,為了維持恒定的菌體最適PH,發酵過程中需添加氫氧化鈉,另外在發酵液過濾澄清進行菌體分離時,為了讓二元酸成鹽溶解,仍需添加大量氫氧化鈉(氫氧化鈉的總添加量是與二元酸等當量的)。結晶分離時為了降低二元酸電離度使二元酸以分子狀態結晶,又必須添加和氫氧化鈉等當量的硫酸。最終結晶母液廢水中含有硫酸鈉45-55g/L,微細長鏈二元烷酸晶體0.5-1.5g/L,雜質有機酸 8-12g/L,蛋白質 0.7-1.38/1,0?總量10000-1200011^/1,?!14.0,并有異臭味,呈淡黃褐色。
[0003]由于,母液廢水中含有大量硫酸鈉,由于滲透壓過高,微生物不易成活,無法進行生化處理,傳統處理工藝如下:
[0004]離交脫鹽+生化處理:由于母液廢水中硫酸鈉含量過高,每噸廢水需要耗費再生樹脂用的鹽酸10kg,氫氧化鈉25kg,僅酸堿消耗超過100元RMB/噸廢水,另外廢水中的長鏈二元烷酸當成污染物處理,資源嚴重浪費。另外,廢水中的長鏈烷酸微細晶體會堵塞樹脂,造成離交系統水洗量大,無法連續運行;
[0005]蒸發濃縮工藝:廢水直接多效蒸發,一方面耗費巨額蒸汽成本,另一方面由于蒸發濃縮得到的硫酸鈉中含有蛋白、色素、長鏈烷酸、惡臭味,無法作為副產品銷售,只能作為危險固體廢棄物處理,廢水噸水處理成本超過300元RMB。
[0006]鑒于如上原因,有必要研究一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,以解決現有技術中存在的問題。
【發明內容】
[0007]考慮到至少一個上述問題而完成了本發明,并且本發明的一個目的在于提供一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,其特征在于包括以下步驟:
[0008]長鏈二元烷酸結晶母液采用超濾膜進行過濾濃縮,獲得第一截留液和第一濾液;
[0009]第一截留液套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0010]第一濾液采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑;
[0011 ]飽和大孔吸附劑采用NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;
[0012]所述無色無臭除雜濾液采用納濾膜進行過濾,獲得第二濾液和第二截留液;
[0013]第二截留液冷卻結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸鈉晶體和低含鹽結晶母液;
[0014]十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用強制循環蒸發器結晶蒸發,獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0015]所述高色度、惡臭、高濃度的有機廢水、第二濾液及低含鹽結晶母液合并,采用生化處理,實現達標排放。
[0016]根據本發明另一方面,長鏈二元烷酸結晶母液中,硫酸鈉45_55g/L,長鏈二元烷酸0.5-1.5g/L,雜質有機酸 8-12g/L,蛋白質0.7-1.3g/L,COD 總量 10000-12000mg/L,pH4.0,有異臭味,淡黃褐色,含有少量微細長鏈二元烷酸晶體。
[0017]根據本發明另一方面,長鏈二元烷酸結晶母液采用超濾膜進行過濾后濃縮25-30倍。
[0018]根據本發明另一方面,第一截留液中長鏈二元烷酸含量15_45g/L。
[0019]根據本發明另一方面,第一濾液的濁度<0.2NTU。
[0020]根據本發明另一方面,飽和大孔吸附劑采用4%NaOH溶液進行解析。
[0021]根據本發明另一方面,第二截留液冷卻到-5—5°C后結晶。
[0022]根據本發明另一方面,超濾膜的材質包括Al203、Ti02、聚砜、聚醚砜、改性聚醚砜、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯;超濾膜的過濾精度為20-200nm,超濾膜組件方式為中空纖維、卷式、板式或管式;超濾膜的過濾壓力小于I Obar。
[0023]根據本發明另一方面,大孔吸附劑包括弱極性或非極性大孔吸附劑。
[0024]根據本發明另一方面,納濾膜為卷式組件方式的高分子膜,其截留分子量為200-3000,其對硫酸鎂的截留率為90-98%,操作壓力為0-42&&^操作溫度為0-45°(:;強制循環蒸發器包括多效強制循環蒸發器或帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器。
[0025]與現有技術相比,本發明的有益效果在于:本發明采用超濾膜回收母液中長鏈二元烷酸產品,采用大孔吸附劑去除超濾膜濾液中的色素、臭味、溶解性長鏈二元烷酸、溶解性弱極性及非極性雜質,采用納濾膜進一步濃縮硫酸鈉,并經過冷凍脫硝,蒸發結晶后獲得高純度的副產品元明粉。通過本發明回收長鏈二元烷酸及元明粉副產品實現資源綜合利用,回收產品的價值超過廢水處理成本,實現盈利25元RMB/噸廢水。
【附圖說明】
[0026]圖1是根據本發明優選實施例的長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法流程圖。
【具體實施方式】
[0027]下面結合附圖,通過優選實施例來描述本發明的最佳實施方式,這里的【具體實施方式】在于詳細地說明本發明,而不應理解為對本發明的限制,在不脫離本發明的精神和實質范圍的情況下,可以做出各種變形和修改,這些都應包含在本發明的保護范圍之內。
[0028]參見圖1,本發明優選實施例提供了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法。該長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法包括以下步驟:
[0029]長鏈二元烷酸結晶母液采用超濾膜進行過濾濃縮,獲得第一截留液和第一濾液;
[0030]第一截留液套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0031]第一濾液采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑;
[0032]飽和大孔吸附劑采用NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;
[0033]所述無色無臭除雜濾液采用納濾膜進行過濾,獲得第二濾液和第二截留液;
[0034]第二截留液冷卻結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸鈉晶體和低含鹽結晶母液;
[0035]十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用強制循環蒸發器結晶蒸發,獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0036]所述高色度、惡臭、高濃度的有機廢水、第二濾液及低含鹽結晶母液合并,采用生化處理,實現達標排放。
[0037]優選地,長鏈二元烷酸結晶母液中,硫酸鈉45_55g/L,長鏈二元烷酸0.5-1.5g/L,雜質有機酸8-12g/L,蛋白質0.7-1.3g/L,COD總量10000-12000mg/L,pH4.0,有異臭味,淡黃褐色,含有少量微細長鏈二元烷酸晶體。
[0038]優選地,長鏈二元烷酸結晶母液采用超濾膜進行過濾后濃縮25-30倍。
[0039]優選地,第一截留液中長鏈二元烷酸含量15_45g/L。
[0040]優選地,第一濾液的濁度<0.2NTU。
[0041 ]優選地,飽和大孔吸附劑采用4%NaOH溶液進行解析。
[0042]優選地,第二截留液冷卻到-5—5°C后結晶。
[0043]優選地,超濾膜的材質包括Al2O3、T12、聚砜、聚醚砜、改性聚醚砜、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯;超濾膜的過濾精度為20-200nm,超濾膜組件方式為中空纖維、卷式、板式或管式;超濾膜的過濾壓力小于I Obar。
[0044]優選地,大孔吸附劑包括弱極性或非極性大孔吸附劑。
[0045]優選地,納濾膜為卷式組件方式的高分子膜,其截留分子量為200-300D,其對硫酸鎂的截留率為90-98%,操作壓力為0-42bar,操作溫度為0-45°C;強制循環蒸發器包括多效強制循環蒸發器或帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器。
[0046]優選地,本發明針對傳統工藝無法處理的長鏈二元烷酸結晶母液廢水,提供一種變廢為寶,資源綜合利用的廢水處理方案。具體地,本發明還提供了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,包括以下步驟:
[0047]a、長鏈二元烷酸結晶母液,其中硫酸鈉45_55g/L,長鏈二元烷酸0.5-1.5g/L,雜質有機酸8_12g/L,蛋白質0.7-1.3g/L,COD總量10000-12000mg/L,pH4.0,有異臭味,淡黃褐色,含有少量微細長鏈二元烷酸晶體,采用超濾膜進行過濾,濃縮25-30倍,獲得截留液I和濾液I;
[0048]b、步驟a所得的截留液1,其中長鏈二元烷酸含量15_45g/L,可套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0049]c、步驟b所得的濾液I,濁度< 0.2NTU,采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑,吸附流量為床層體積的3-10倍/小時,吸附溫度為10-30。。;
[0050]d、步驟c所得的飽和大孔吸附劑,采用4%NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;解析溫度為20-50°C,解析劑流量為1-3倍床層體積/小時,大孔吸附劑交換能力為150-400倍床層體積;
[0051]e、步驟c所得的無色無臭除雜濾液,采用納濾膜進行過濾,獲得濾液2和截留液2,納濾膜的濃縮倍數為2倍,截留液中硫酸鈉濃度為90-11 Og/L;
[0052]f、步驟e所得的截留液2,冷卻到-5—5°C,結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸納晶體和低含鹽結晶母液,結晶母液中硫酸納的含量為8_12g/L ;
[0053]g、步驟f獲得的十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用強制循環蒸發器結晶蒸發,獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0054]h、步驟d獲得的高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和步驟e獲得的濾液2及步驟f獲得的低含鹽結晶母液合并,合并廢水的COD為9000-11000mg/L,硫酸鈉含量<5g/L,采用生化處理,實現達標排放。
[0055]優選地,步驟a所述的超濾膜其材質包括但不限于Al203、Ti02、聚砜、聚醚砜、改性聚醚砜、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等,本發明超濾膜優選Al203、Ti02材質;超濾膜的過濾精度為20-200nm,本發明優選20_1 OOnm,超濾膜組件方式為中空纖維、卷式、板式、管式等,本發明優選管式組件方式;超濾膜的過濾壓力位O-lObar,超濾膜的過濾方式為錯流或死端過濾,本發明優選錯流過濾,尤其優選膜層為T12支撐層為316L不銹鋼的不銹鋼管式膜。
[0056]優選地,步驟c所述的大孔吸附劑包括但不限于弱極性或非極性大孔吸附劑,優選弱極性大孔吸附劑。
[0057]優選地,步驟e所述的納濾膜為卷式組件方式的高分子膜,其截留分子量為200-300D,其對硫酸鎂的截留率為90-98%,操作壓力為0-42bar,操作溫度為0_45°C。
[0058]優選地,步驟g所述的強制循環蒸發器包括但不限于多效強制循環蒸發器或帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器,硫酸鈉在蒸發器內達到過飽和,體外分離晶體后母液返回蒸發器繼續蒸發。
[0059]優選地,采用本發明的一種長鏈二元烷酸結晶母液綜合處理工藝,每噸母液廢水中可以回收長鏈二元烷酸0.5-1.5kg,獲得副產品元明粉40_50kg。
[0060]優選地,本發明還提供了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,包括以下步驟:
[0061 ]取長鏈二元烷酸結晶母液,其中含有硫酸鈉45g/L,微細長鏈二元烷酸晶體0.7g/L,雜質有機酸9g/L,蛋白質lg/L,COD總量10700mg/L,pH4.0,并有異臭味,呈淡黃褐色,處理方法如下:
[0062]a、長鏈二元烷酸結晶母液,采用膜層為T12,支撐層為316L不銹鋼的不銹鋼膜進行過濾,過濾精度為I OOnm,過濾壓力位5bar,濃縮30倍,獲得截留液I和濾液I,
[0063]b、步驟a所得的截留液I,其中長鏈二元烷酸含量21g/L,套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0064]c、步驟b所得的濾液I,濁度0.2NTU,采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑,吸附流量為床層體積的3倍/小時,吸附溫度為10°C ;
[0065]d、步驟c所得的飽和大孔吸附劑,采用4%NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;解析溫度為45°C,解析劑流量為2倍床層體積/小時,大孔吸附劑交換能力為280倍床層體積;
[0066]e、步驟c所得的無色無臭除雜濾液,采用卷式高分子材質納濾膜進行過濾,納濾膜的截留分子量為200D,過濾溫度為30 °C,過濾壓力位39bar,獲得濾液2和截留液2,納濾膜的濃縮倍數為2倍,截留液中硫酸鈉濃度為90g/L ;
[0067]f、步驟e所得的截留液2,冷卻到-5—5°C,結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸納晶體和低含鹽結晶母液,結晶母液中硫酸納的含量為8g/L ;
[0068]g、步驟f獲得的十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器結晶蒸發,硫酸鈉在蒸發器內達到過飽和,體外分離晶體后母液返回蒸發器繼續蒸發。獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0069]h、步驟d獲得的高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和步驟e獲得的濾液2及步驟f獲得的低含鹽結晶母液合并,合并廢水的COD為9300mg/L,硫酸鈉含量4g/L,采用生化處理,實現達標排放;
[0070]1、每噸母液廢水中回收長鏈二元烷酸0.7kg,獲得副產品元明粉40kg。
[0071]優選地,本發明還提供了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,包括以下步驟:
[0072]取長鏈二元烷酸結晶母液,其中含有硫酸鈉55g/L,微細長鏈二元烷酸晶體1.3g/L,雜質有機酸I lg/L,蛋白質0.9g/L,COD總量11000mg/L,pH4.0,并有異臭味,呈淡黃褐色,處理方法如下:
[0073]a、長鏈二元烷酸結晶母液,采用膜層為Ti02,支撐層為316L不銹鋼的不銹鋼膜進行過濾,過濾精度為lOOnm,過濾壓力位9bar,濃縮29倍,獲得截留液I和濾液I;
[0074]b、步驟a所得的截留液I,其中長鏈二元烷酸含量37.7g/L,套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0075]c、步驟b所得的濾液I,濁度0.15NTU,采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑,吸附流量為床層體積的5倍/小時,吸附溫度為20°C;
[0076]d、步驟c所得的飽和大孔吸附劑,采用4%NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;解析溫度為45°C,解析劑流量為1.5倍床層體積/小時,大孔吸附劑交換能力為300倍床層體積;
[0077]e、步驟c所得的無色無臭除雜濾液,采用卷式高分子材質納濾膜進行過濾,納濾膜的截留分子量為250D,過濾溫度為33°C,過濾壓力位40bar,獲得濾液2和截留液2,納濾膜的濃縮倍數為2倍,截留液中硫酸鈉濃度為110g/L ;
[0078]f、步驟e所得的截留液2,冷卻到-5—5°C,結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸納晶體和低含鹽結晶母液,結晶母液中硫酸納的含量為10g/L ;
[0079]g、步驟f獲得的十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器結晶蒸發,硫酸鈉在蒸發器內達到過飽和,體外分離晶體后母液返回蒸發器繼續蒸發。獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0080]h、步驟d獲得的高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和步驟e獲得的濾液2及步驟f獲得的低含鹽結晶母液合并,合并廢水的COD為9800mg/L,硫酸鈉含量4.9g/L,采用生化處理,實現達標排放;
[0081]1、每噸母液廢水中回收長鏈二元烷酸1.3kg,獲得副產品元明粉50kg。
[0082]優選地,本發明還提供了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,包括以下步驟:
[0083]取長鏈二元烷酸結晶母液,其中含有硫酸鈉53g/L,微細長鏈二元烷酸晶體1.5g/L,雜質有機酸12g/L,蛋白質1.2g/L,COD總量10900mg/L,pH4.0,并有異臭味,呈淡黃褐色,處理方法如下:
[0084]a、長鏈二元烷酸結晶母液,采用膜層為T12,支撐層為316L不銹鋼的不銹鋼膜進行過濾,過濾精度為50nm,過濾壓力位7bar,濃縮28倍,獲得截留液I和濾液I,
[0085]b、步驟a所得的截留液I,其中長鏈二元烷酸含量42g/L,套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0086]c、步驟b所得的濾液I,濁度0.1NTU,采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑,吸附流量為床層體積的9倍/小時,吸附溫度為25°C;
[0087]d、步驟c所得的飽和大孔吸附劑,采用4%NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;解析溫度為45°C,解析劑流量為1.5倍床層體積/小時,大孔吸附劑交換能力為150倍床層體積;
[0088]e、步驟c所得的無色無臭除雜濾液,采用卷式高分子材質納濾膜進行過濾,納濾膜的截留分子量為300D,過濾溫度為30°C,過濾壓力位42bar,獲得濾液2和截留液2,納濾膜的濃縮倍數為2倍,截留液中硫酸鈉濃度為106g/L ;
[0089]f、步驟e所得的截留液2,冷卻到-5—5°C,結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸納晶體和低含鹽結晶母液,結晶母液中硫酸納的含量為9g/L ;
[0090]g、步驟f獲得的十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器結晶蒸發,硫酸鈉在蒸發器內達到過飽和,體外分離晶體后母液返回蒸發器繼續蒸發。獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0091]h、步驟d獲得的高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和步驟e獲得的濾液2及步驟f獲得的低含鹽結晶母液合并,合并廢水的COD為9700mg/L,硫酸鈉含量4.5g/L,采用生化處理,實現達標排放;
[0092]1、每噸母液廢水中回收長鏈二元烷酸1.5kg,獲得副產品元明粉48kg。
[0093]優選地,本發明還提供了一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,包括以下步驟:
[0094]長鏈二元烷酸結晶母液,其中硫酸鈉45-55g/L,長鏈二元烷酸0.5-1.5g/L,雜質有機酸 8-12g/L,蛋白質0.7-1.3g/L,COD 總量 10000-12000mg/L,pH4.0,有異臭味,淡黃褐色,含有少量微細長鏈二元烷酸晶體,采用超濾膜進行過濾,濃縮25-30倍,獲得截留液I和濾液I;
[0095]步驟a所得的截留液I,其中長鏈二元烷酸含量15_45g/L,可套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用;
[0096]步驟b所得的濾液I,濁度< 0.2NTU,采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑;
[0097]步驟c所得的飽和大孔吸附劑,采用4%NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑;
[0098]步驟c所得的無色無臭除雜濾液,采用納濾膜進行過濾,獲得濾液2和截留液2;
[0099]步驟e所得的截留液2,冷卻到-5—5°C,結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸鈉晶體和低含鹽結晶母液;
[0100]步驟f獲得的十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用強制循環蒸發器結晶蒸發,獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用;
[0101]步驟d獲得的高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和步驟e獲得的濾液2及步驟f獲得的低含鹽結晶母液合并,采用生化處理,實現達標排放;
[0102]優選地,步驟a所述的超濾膜其材質包括但不限于Al203、Ti02、聚砜、聚醚砜、改性聚醚砜、聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯等,本發明超濾膜優選Al203、Ti02材質;超濾膜的過濾精度為20-200nm,本發明優選20_1 OOnm,超濾膜組件方式為中空纖維、卷式、板式、管式等,本發明優選管式組件方式;超濾膜的過濾壓力位O-lObar,超濾膜的過濾方式為錯流或死端過濾,本發明優選錯流過濾,尤其優選膜層為T12支撐層為316L不銹鋼的不銹鋼管式膜;
[0103]優選地,步驟c所述的大孔吸附劑包括但不限于弱極性或非極性大孔吸附劑,優選弱極性大孔吸附劑;
[0104]優選地,步驟e所述的納濾膜為卷式組件方式的高分子膜,其截留分子量為200-300D,其對硫酸鎂的截留率為90-98%,操作壓力為0-42bar,操作溫度為0-45°C ;
[0105]優選地,步驟g所述的強制循環蒸發器包括但不限于多效強制循環蒸發器或帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器,硫酸鈉在蒸發器內達到過飽和,體外分離晶體后母液返回蒸發器繼續蒸發。
[0106]綜上所述,本發明的有益效果在于:本發明采用超濾技術、大孔吸附劑技術、納濾技術、冷凍脫硝技術、結晶蒸發技術回收廢水中的長鏈二元烷酸并獲得副產品元明粉,實現變廢為寶,資源綜合利用,最終獲得低含鹽廢水可經生化處理后達標排放。
[0107]本發明不限于上述具體實施例。可以理解的是,在不脫離本發明的精神和實質范圍的情況下,可以做出各種變形和修改,這些都應包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1.一種長鏈二元烷酸結晶母液的綜合處理方法,其特征在于,包括以下步驟: 長鏈二元烷酸結晶母液采用超濾膜進行過濾濃縮,獲得第一截留液和第一濾液; 第一截留液套用到發酵液過濾單元的堿性濾液中回用; 第一濾液采用大孔吸附劑進行吸附除雜,獲得無色、無臭的脫雜濾液及飽和大孔吸附劑; 飽和大孔吸附劑采用NaOH溶液進行解析,獲得高色度、惡臭、高濃度的有機廢水和恢復吸附能力的大孔吸附劑; 所述無色無臭除雜濾液采用納濾膜進行過濾,獲得第二濾液和第二截留液; 第二截留液冷卻結晶并采用離心機分離晶體,獲得十水硫酸鈉晶體和低含鹽結晶母液; 十水硫酸鈉晶體加熱溶解后采用強制循環蒸發器結晶蒸發,獲得副產品元明粉及少量蒸汽凝結水,蒸汽凝結水套用到發酵液過濾單元作為透析水使用; 所述高色度、惡臭、高濃度的有機廢水、第二濾液及低含鹽結晶母液合并,采用生化處理,實現達標排放。2.根據權利要求1所述的工藝,其特征在于長鏈二元烷酸結晶母液中,硫酸鈉45-55g/L,長鏈二元烷酸0.5-1.5g/L,雜質有機酸8-12g/L,蛋白質0.7-1.3g/L,C0D總量10000-12000mg/L,pH4.0,有異臭味,淡黃褐色,含有少量微細長鏈二元烷酸晶體。3.根據權利要求2所述的工藝,其特征在于長鏈二元烷酸結晶母液采用超濾膜進行過濾后濃縮25-30倍。4.根據權利要求1-3任一項所述的工藝,其特征在于第一截留液中長鏈二元烷酸含量15-45g/Lo5.根據權利要求4所述的工藝,其特征在于第一濾液的濁度<0.2NTU。6.根據權利要求4所述的工藝,其特征在于飽和大孔吸附劑采用4%NaOH溶液進行解析。7.根據權利要求5所述的工藝,其特征在于第二截留液冷卻到-5—5°C后結晶。8.根據權利要求5所述的工藝,其特征在于超濾膜的材質包括Al203、Ti02、聚砜、聚醚砜、改性聚醚砜、聚偏氟乙烯或聚四氟乙烯;超濾膜的過濾精度為20-200nm,超濾膜組件方式為中空纖維、卷式、板式或管式;超濾膜的過濾壓力小于lObar。9.根據權利要求5所述的工藝,其特征在于大孔吸附劑包括弱極性或非極性大孔吸附劑。10.根據權利要求5所述的工藝,其特征在于納濾膜為卷式組件方式的高分子膜,其截留分子量為200-300D,其對硫酸鎂的截留率為90-98%,操作壓力為0_42bar,操作溫度為0-45°C;強制循環蒸發器包括多效強制循環蒸發器或帶蒸汽壓縮機的強制循環蒸發器。
【文檔編號】C07C51/47GK105836976SQ201610402236
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年6月8日
【發明人】曹建勇, 趙清, 楊榮, 梅波
【申請人】北京清源創智科技有限公司