一種處理edta化學清洗廢水的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種污水處理方法，尤其涉及一種處理EDTA化學清洗廢水的方法。
【背景技術】
[0002]與其他清洗方法相比較，EDTA清洗具有省時、系統簡單、清洗效果好、清洗過程安全、能實現同一介質一步完成除垢和鈍化等優點，故它在國內電廠運行鍋爐清洗領域越來越得到廣泛應用。電廠運行鍋爐一般3?4年清洗一次，每次清洗產生數千噸主要成分為Η)ΤΑ的高濃度有機廢水。廢水可分為鍋爐清洗廢水和清洗后鍋爐洗滌廢水，其0?&平均濃度一般為40000?50000mg/L，此外還含有數千mg/L鐵離子、數百mg/L銅離子以及上百mg/L的氨。EDTA屬于乙二胺類衍生物，難以生物降解。
【發明內容】
[0003]本發明的目的是提供一種經化學預處理后再進行膜系統處理的m)TA清洗廢水處理方法，該方法使處理后的廢水達到排放標準且處理費用低。
[0004]本發明的技術方案是這樣來實現的，該方法是首先向被處理的EDTA清洗廢水中加入強堿去除廢水中的重金屬，然后加入強酸使大部分m)TA析出，再以膜系統進行后續處理，使EDTA化學清洗廢水處理達到排放標準。具體步驟為:
1、一種處理m)TA化學清洗廢水的方法，該方法包括下列步驟:
(1)加強堿調節m)TA化學清洗廢水的pH值大于13.0,使重金屬沉淀去除；
(2)加強酸調節步驟(I)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；
(3)加強堿調節步驟(2)中的上清液的pH為4.0?5.0 ;
(4)用膜處理系統進行進一步處理，膜處理系統主要由超濾、納濾和反滲透膜件組成，將步驟(3)中調節好pH的上清液作為超濾進水，超濾出水為納濾進水；納濾凈化水為反滲透進水，CODfr小于6000mg/L的納濾濃縮水返回作超濾進水，C0D&大于6000mg/L的納濾濃縮水返回步驟(2)，與去除重金屬后的上清液混合，加酸析出EDTA后，再經過步驟(3)加強堿調節上清液的pH為4.0?5.0,然后作超濾進水；反滲透凈化水直接排放，CODcr大于6000mg/L的反滲透濃縮水返回作納濾進水。
[0005]其中所述的強堿為工業用氫氧化鈉等。
[0006]其中所述的強酸為工業用硫酸等。
[0007]步驟(4)所用的反滲透膜件為純水生產中已報廢的膜。
[0008]本發明的設計原理是:加強堿氫氧化鈉將廢水pH值調至13以上，重金屬離子與EDTA的絡合物在pH > 13.0的堿性條件下解絡生成氫氧化物沉淀；加強酸硫酸將去除重金屬后的廢水的PH值調至0.5，大部分EDTA在pH = 0.5的酸性條件下以沉淀形式析出得以回收；去除重金屬和回收大部分Η)ΤΑ后的廢水進入膜膜處理系統，膜處理系統出水CODcr ^ 100mg/L，達到排放標準。
[0009]本發明EDTA化學清洗廢水的化學預處理的機理是: 一、重金屬離子(以Fe3+為例)與EDTA(Y4)的絡合物在pH> 13.0的堿性條件下解絡生成氫氧化物沉淀
Fe-Y — Fe3++Y4(I)
30H +Fe3+ — Fe (OH) 3 丨 (2)
二、EDTA在pH= 0.5的酸性條件下以沉淀形式析出 Y4+4H —H4Y I (3)
本發明方法設計科學，結構合理，處理費用低，處理效果好。經本發明處理后，廢水的CODcr能降至100mg/L,達到排放標準。
[0010]
【具體實施方式】
[0011]下面進一步說明本發明方法是如何實現的:
實施例1
整個工藝流程包括以下四步:
第一步:化學處理(I)，加NaOH調pH值13以上，使重金屬離子(主要為鐵、銅)沉淀完全。
[0012]第二步:化學處理(2)，加硫酸調pH值至0.5，使EDTA析出。
[0013]第三步:納濾，用NaOH溶液調pH值為4.0?5.0,以超濾為前處理，凈化水作為反滲透進水，CODcr小于6000mg/L的納濾濃縮水返回作超濾進水，CODcr大于6000mg/L的納濾濃縮水返回步驟(2)與去除重金屬后的上清液混合，加酸析出Η)ΤΑ后作納濾進水。
[0014]第四步:反滲透，以納濾的凈化水作為進水,濃縮水返回作納濾處理。
[0015]實施例2
利用本發明方法處理一個電廠EDATA清洗廢水的實例。
[0016]該電廠EDATA清洗廢水CODfr為50000mg/L、鐵離子濃度為23000mg/L。加入氫氧化鈉固體調節廢水pH值為13.0,金屬離子以氫氧化物沉淀析出，采用m)TA滴定法測得上清液中鐵離子的濃度為O。加入濃硫酸調節去除金屬鐵離子后上清液的pH值為0.5，大部分EDTA以沉淀形式析出，采用鋅標準溶液滴定法測得上清液的C0D&為2800mg/L。再加固體氫氧化鈉，調節大部分Η)ΤΑ析出后的上清液pH值為4?5，并將其作為納濾處理系統的進水，納濾膜件為海德能公司生產的ESNAl型納濾膜，運行壓力約為0.5MPa，反滲透膜件為純水生產中已報廢的膜，反滲透給水泵工作壓力約為0.7MPA，納濾系統的出水約為400mg/L，反滲透系統的出水小于100 mg/L。
【主權項】
1.一種處理m)TA化學清洗廢水的方法，該方法包括下列步驟:(1)加強堿調節m)TA化學清洗廢水的pH值大于13.0，使重金屬沉淀去除；(2)加強酸調節步驟(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；(3)加強堿調節步驟(2)中的上清液的pH為4.0?5.0； (4)用膜處理系統進行進一步處理，膜處理系統主要由超濾、納濾和反滲透膜件組成，將步驟(3)中調節好pH的上清液作為超濾進水，超濾出水為納濾進水；納濾凈化水為反滲透進水,COD&小于6000mg/L的納濾濃縮水返回作超濾進水，COD&大于6000mg/L的納濾濃縮水返回步驟(2)，與去除重金屬后的上清液混合，加酸析出Η)ΤΑ后，再加強堿調節上清液的PH值為4.0?5.0后作超濾進水；反滲透凈化水直接排放，CODCr大于6000mg/L的反滲透濃縮水返回作納濾進水。2.據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的強堿為工業用氫氧化鈉。3.據權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的強酸為工業用硫酸。
【專利摘要】一種處理EDTA化學清洗廢水的方法。(1)加強堿調節EDTA化學清洗廢水的pH值大于13.0，使重金屬沉淀去除；(2)加強酸調節步驟(1)中上清液的pH值小于0.5，使大部分EDTA析出；(3)加強堿調節步驟(2)中的上清液的pH為4.0～5.0；(4)用膜處理系統進行進一步處理，膜處理系統主要由超濾、納濾和反滲透膜件組成，將步驟(3)中調節好pH的上清液作為超濾進水，超濾出水為納濾進水；納濾凈化水為反滲透進水，CODCr小于6000mg/L的納濾濃縮水返回作超濾進水，CODCr大于6000mg/L的納濾濃縮水返回步驟(2)，與去除重金屬后的上清液混合，加酸析出EDTA后，再加強堿調節上清液的PH值為4.0～5.0后作超濾進水；反滲透凈化水直接排放，CODCr大于6000mg/L的反滲透濃縮水返回作納濾進水。
【IPC分類】C02F9/04
【公開號】CN105271557
【申請號】CN201410246234
【發明人】顏笑天
【申請人】顏笑天
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2014年6月5日