專利名稱：改性聚苯乙烯球形樹脂及其用于凈化廢水的方法
技術領域：
本發明涉及改性聚苯乙烯球形樹脂以及把該改性聚苯乙烯球形樹脂用于凈化廢水的方法。更具體地說，本發明涉及使用以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂作為吸附劑的凈化方法，和通過簡單的方法把吸附劑從吸附污染物的吸附劑中洗脫以再生該吸附劑的方法。
背景技術：
工業廢水是惡性的水污染物。例如，染料工業廢水、含于廢水中的重金屬離子、含于廢料沉積物中的表面活性劑、腐植物，都能引起嚴重的環境問題。到現在為止，已提出若干處理這些惡性污染物的方法，即，已知有化學、物理和生物學的處理方法。
在這些方法中，化學處理方法使用化學單元工藝過程，例如，氧化法，該法使用氧化劑分解染料的發色團，借此使廢水脫色。在這種氧化方法中使用過氧化氫等氧化劑[Yama saki，k.；Sakata，k.；Yokotani，A.；日本專利申請No.10-080，693(1998)Hirotsuji，J.；Kaai，Y.；Ikeda，A.；日本專利申請No.08-267，077(1996)Taoda，H.日本專利申請No.05-253，581(1993)Saito，S.；Murayama，K.；Misawa，k.日本專利申請No.03-188，992(1991)Mizutani，k.；Inoue，H.JP51，144，060(1976)]。近來，報道了O3等也可作新型的氧化劑[Kataoka，K.日本專利公開NO.10-137，780(1998)Ueno，S日本專利公開說明書No.10-151，471(1998)Watanabe，M.；Hayashi，F.；Dazai，K.日本專利公開說明書No.10-165，757(1998)Hayashi，F.；Watanabe，M.；Nishino，Y.；Dazai，H.日本專利申請No.10-118，144(1998)Fischer，W.G.歐洲專利說明書No.822，271(1998)]。
氧化法雖然能脫去廢水的顏色，但產生有毒的副產物，留在廢水中，因此不能降低COD值。此外，當使用O3或電子束作為氧化劑時，能量的耗費是巨大的。
生物學方法，一般說來，是在曝氣槽中使用微生物。然而，這種方法需要寬敞的工廠廠地，較長的工藝時間，用于微生物活化的錯綜復雜的條件以及操作。
物理方法使用活性炭吸附法[Nikolaevsky，R.；Monosov，M.；Monosov，E.；Sharony，E；Gurevich，D.U.S.專利No.5，792，336(1998)Maesaki，M.；Nakajima，M.；Hasegawa，H.日本專利申請appln.No.09-253，669(1997)Matsumoto，Y.；Sugano，N.；Inui，T.；Akao，K.日本專利申請No.09-248，562Hatano，Y.；Shirama，S.；Ishikawa，T.；Yobiko，Y.；Takaoka，S.日本專利申請No.08-281，271(1996)Sugiura，W.；Tanaka，S.；Shimotomai，K.日本專利申請No.08-000，261(1996)；Tamatoshi，K.；Morishima，K.日本專利申請No.07-047359(1995)McCollam，F.M.J.英國專利申請No.2，280，430(1995)Michna，M.；Puppe，L.德國專利申請No.4，213，163(1993)]。
然而，這些物理方法也有一些缺點。即，用于吸附過程的活性炭不能再生，由此，需要焚燒法加以破壞。但焚燒法要使用船用C級燃料油，這將會導致能量的消耗和空氣的污染。
因此，為了克服上述現有技術的缺點，本發明的發明者們曾進行了多年的廣泛研究，用于開發能重復用于廢水處理工藝中的聚苯乙烯吸附劑。
終于，本發明的發明者們制備出了新型的聚苯乙烯吸附劑和新型的廢水處理方法，該方法完全能代替傳統的活性炭法并且還能明顯節省廢水處理所使用的費用。
本發明的吸附劑制備方法，已詳細描述在本發明者的美國專利U.S.5,466,758(1995)，韓國專利119,262(1997)、韓國專利119,263(1997)和韓國專利申請98-47748中。
發明公開本發明的目的在于提供一種新型的吸附劑樹脂，該吸附劑樹脂能用于廢水處理的新型方法中，它完全可代替傳統的廢水處理用的顆粒活性炭吸附法。
本發明以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯樹脂的吸附容量，能通過調節聚乙二醇的含量和分子量而進行控制。另外，本發明的吸附劑吸附效率隨接枝方法而變化。
本發明的發明者們還廣泛研究了在吸附/解吸/再生過程中重復使用但不會喪失其物理和機械性能的聚苯乙烯球形樹脂的交聯比和尺寸。
結果，本發明的發明者們發現了用1-10wt％，優選2-8wt％，更為優選4-6wt％的二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂，在制備用作含有染料、重金屬離子、表面活性劑、腐植物等廢水用的吸附劑的基質是合適的。
本發明的發明者們還發現了尺寸在100-500目，優選200-400目的聚苯乙烯球形樹脂，在制備用作含染料、重金屬離子、表面活性劑、腐植物等廢水的吸附劑用的基質是理想的。
另外，本發明的發明者們進一步研究了若干用于在聚苯乙烯球形樹脂的表面上引入β羥基而無需使用環氧丙烷或環氧乙烷的方法，(至于通過使用環氧丙烷或環氧乙烷而在聚苯乙烯球形樹脂表面上引入β羥基的方法，請參照本發明者的專利U.S.5,466,758)。
通過上述研究項目，本發明的發明者們發現了還可通過聚苯乙烯直接與2-甲基四氫呋喃反應、或通過用金屬氫氧化物水解氯甲基聚苯乙烯、或通過用乙醇胺或二乙醇胺氨解氯甲基聚苯乙烯的方法，把β羥基引入聚苯乙烯球形樹脂的表面。本發明具有羥基的聚苯乙烯球形樹脂，也可用作制備聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂的中間產品。
此外，本發明的發明者們還研究了具有合適吸附容量和效率的用作含染料、重金屬離子、表面活性劑等廢水吸附劑的聚苯乙烯-g-聚乙二醇吸附劑的聚乙二醇合適的含量和分子量。
結果，本發明的發明者們發現，若聚苯乙烯芯與1wt％二乙烯基苯交聯時，用作吸附劑的聚苯乙烯-g-聚乙二醇球形樹脂中的聚乙二醇合適含量，在50wt％以上，優選60-95wt％，而若聚苯乙烯芯與2-3wt％的二乙烯基苯交聯時，則為70-90wt％。
此外，本發明的發明者們發現，為了使聚苯乙烯-g-聚乙二醇球形樹脂作為對含于廢水或廢料沉積水中的染料、重金屬離子、表面活性劑、腐植物有著最好的吸附容量和效率的吸附劑，理想的是聚苯乙烯-g-聚乙二醇的聚乙二醇部分的分子量在500Da以上，優選900Da以上，更好的在900-3000Da。
因此，本發明的目的在于提供一種以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其特征在于聚苯乙烯樹脂用1-10wt％的二乙烯基苯交聯，聚乙二醇的含量在50wt％以上且聚乙二醇部分的分子量在500Da以上。
本發明的另一目的在于提供一種通過使用以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，凈化含于廢水或廢料沉積水中的染料、重金屬離子、腐植物的方法。
本發明還有另一個目的在于提供一種通過使用有機溶劑從以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂中回收染料的方法，其中染料吸附在所述球形樹脂上。
本發明再有一個目的在于提供一種通過使用有機溶劑沖洗法回收以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂吸附劑的方法。
實現本發明的最佳方式通過下列實施例更具體地說明本發明，但應當理解本發明不限于這些任何方式的實施例。
實施例1將用2wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。使所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，制備出以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。如此獲得的約200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為68-87wt％，用于染料吸附試驗。
把如此制備的球形樹脂和10ml黃色5GL染料(由瑞士NOVARTIS公司制造)10-4M的溶液加到反應器中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。
實施例2使用1wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷起反應，使所生成的樹脂在高壓容器內與環氧乙烷反應，制備以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為60-94wt％，用于染料吸附試驗，所用方法描述于實施例1。
實施例3通過使用臭氧(O3)，把羥基引入以1wt％二乙烯基苯交聯的球形聚苯乙烯樹脂(200-400目)的表面上。在其表面上已引入羥基的聚苯乙烯球形樹脂，與含聚乙二醇的乙烯基單體反應，制備以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂用于染料吸附試驗中，所用方法描述于實施例1。
實施例4把200mg以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯吸附劑樹脂(200-400目，聚乙二醇含量82wt％，聚乙二醇平均分子量2400Da)加到反應器內，再把10ml蘭色4GL染料(由瑞士NOVARTIS公司制造)的10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果示于表1中。
對比例1把200mg由韓國王標化學公司制造的水處理用沸石吸附劑，加到反應器內，再把10ml蘭色4GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，采用實施例1所述方法測量染料溶液的光吸收能力。
對比例2把200mg由Shinyo Pure化學公司制造的C鹽吸附劑，加到反應器內，再把10ml蘭色4GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。
對比例3把200mg由韓國德山化學公司制造的顆粒活性炭吸附劑加到反應器內，再把10ml蘭色4GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。
實施例5使以5wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(100-200目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為65-90wt％，用于染料吸附試驗中，所用方法為描述于實施例1。
實施例6使以8wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(100-200目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙炕反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，制備以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為60-92wt％，加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果示于表1中。
實施例7使以10wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(80-150目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為55-90wt％，用于實施例1所述方法的染料吸收試驗中。結果示于表1中。
對比例4把200mg以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯吸附劑樹脂(200-400目，聚乙二醇含量45wt％，聚乙二醇的平均分子量400Da)加到反應器內，再把10ml蘭色4GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是50％的染料從溶液中被除去。
表1
正如從上述表1所見，用實施例1、2、4-6和7所制備的吸附劑樹脂，與活性炭吸附劑相比，在其染料的吸附效率上是有區別的。然而，就脫除染料所需時間而言，本發明的吸附劑樹脂明顯低于對比例所用的吸附劑。
實施例8
把實施例2吸附有蘭色4GL的聚笨乙烯球形樹脂，加到反應器中，再把10mlN，N-二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液光吸收能力。結果是通過N，N-二甲基甲酰胺第一次洗滌有70％的吸附染料被解吸并洗入洗脫液中，而通過第二次洗滌80％被吸附的染料解吸，由此，吸附劑樹脂被脫色。
實施例9把實施例2吸附有蘭色4GL染料的聚苯乙烯球形樹脂，加到反應器中，再把10mlN，N-二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。N，N-二甲基甲酰胺處理一次的結果是69％吸附的染料被解吸并溶入到溶液中，而處理二次則80％被吸附的染料溶出到溶液中，由此，吸附劑樹脂被脫色。
實施例10把實施例2吸附有蘭色4GL染料的聚苯乙烯球形樹脂，加到反應器中，再把10mlN-甲基-2-吡咯烷酮(pyrrolidinone)也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液光吸收能力。N-甲基-2-吡咯烷酮第一次處理，結果是71％吸附的染料被解吸并洗入洗脫液中，而處理二次則80％被吸附的染料溶出到溶液中，由此，吸附劑樹脂被脫色。
對比例5把吸附蘭色4GL染料的對比例3顆粒活性炭加到反應器中，再把10ml二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量溶液的光吸收能力。結果是所吸附的染料幾乎沒有被洗脫。
實施例11通過使用吸附蘭色4GL染料的聚苯乙烯-g-聚乙二醇樹脂，重復實施例4-8的吸附-解吸試驗20次以上。結果是新制吸附劑樹脂和再生吸附劑樹脂的吸附效率差別在0-10％之間。
正如從實施例8-11和對比例5的結果中所見，通過使用本發明的方法，吸附在聚苯乙烯-g-聚乙二醇球形樹脂上的染料能被解吸和回收。
實施例12使以2wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為68-87wt％，加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是89-99％的染料從溶液中被除去。
實施例13使以1wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為60-94wt％，加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是78-98％的染料從溶液中被除去。
實施例14使以3wt％二乙烯基苯交聯的氯甲基聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，通過金屬氫氧化物水解，或通過乙醇胺、二乙醇胺氨解，以在其上引入羥基。使所得到的樹脂在高壓反應容器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為55-92wt％，加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是70-95％的染料從溶液中被除去。
實施例15使以1wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與2-甲基四氫呋喃反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為57-91wt％，加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是72-96％的染料從溶液中被除去。
實施例16使以2wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與氧化丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為70-90wt％，加到反應器中，再把10ml腐植酸250ppm的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的色度和COD(化學需氧量)。結果是40-50％的腐植酸從溶液中被除去。
實施例17使以1wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為60-94wt％，加到反應器中，再把10ml腐植酸250ppm的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的色度和COD(化學需氧量)。結果是50-60％的腐植酸從溶液中被除去。
實施例18使以2wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為68-87wt％，加到反應器中，再把10ml十二烷基苯磺酸鈉的10-4M溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的色度和COD(化學需氧量)。結果是55-65％的表面活性劑從溶液中被除去。
實施例19使以1wt％二乙烯基苯交聯的聚苯乙烯球形樹脂(200-400目)，在路易斯酸催化劑的存在下與環氧丙烷起反應。所生成的樹脂在高壓反應器內與環氧乙烷反應，以制備用聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂。把如此獲得的200mg球形樹脂，其聚乙二醇含量為60-94wt％，加到反應器中，再把10mlLa(OTf)350ppm的溶液也加入其中。2小時后，測量金屬離子溶液的ICP(感應耦合等離子體)。結果是50-55％的金屬離子從溶液中被除去。
實施例20通過使用10ml的Cr2(SO4)350ppm的溶液，經實施例8所述方法測量金屬離子的凈化。結果是50-60％的金屬離子從溶液中被除去。
實施例21把實施例13吸附有黃色5GL染料的聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，加到反應器中，并把10mlN，N-二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。N，N-二甲基甲酰胺通過第一次處理的結果是69％的吸附染料被解吸并被洗入洗脫液中，而處理二次則80％的吸附染料是溶出到溶液中，由此吸附劑樹脂被脫色。
實施例22把實施例13吸附有黃色5GL染料的聚苯乙烯接枝聚乙二醇球形樹脂，加到反應器中，并把10mlN，N-二甲基乙酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。N，N-二甲基乙酰胺第一次處理的結果是69％的吸附染料被解吸并被洗入洗脫液中，而處理二次則80％的吸附染料被洗入溶液中，由此吸附劑樹脂被脫色。
實施例23把實施例13吸附有黃色5GL染料的聚苯乙烯接枝聚乙二醇球形樹脂，加到反應器中，并把10mlN-甲基-2-吡咯烷酮也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。N-甲基-2-吡咯烷酮第一次處理的結果是69％的吸附染料被解吸并被洗入洗脫液中，而第二次處理則80％的吸附染料是解吸洗入洗脫液中的，由此吸附劑樹脂被脫色。
實施例24把實施例17吸附有腐植酸的聚苯乙烯接枝聚乙二醇球形樹脂，加到反應器中，并把10mlN，N-二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。結果是75％的吸附腐植酸被解吸并被洗入洗脫液中。
實施例25把實施例5吸附有腐植酸的聚苯乙烯接枝聚乙二醇球形樹脂，加到反應器中，并把10mlN，N-二甲基乙酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。結果是70％的吸附腐植酸被解吸并被洗入洗脫液中。
實施例26把實施例17吸附有腐植酸的聚苯乙烯接枝聚乙二醇球形樹脂，加到反應器中，并把10mlN-甲基-2-吡咯烷酮也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸收能力。結果是71％的吸附腐植酸被解吸并被洗入洗脫液中。
實施例27通過使用實施例13和21的吸附有黃色5GL染料的以聚乙二醇接枝聚苯乙烯樹脂，重復上述吸附-解吸試驗20次以上。結果是新制備的吸附劑樹脂和再生的吸附劑樹脂間的吸附效率的差別在0-10％之間。
實施例28通過使用實施例17和24的吸附有腐植酸的以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯樹脂，重復上述吸附-解吸試驗20次以上，結果是新制備的吸附劑樹脂和再生的吸附劑樹脂間的吸附效率的差別在0-10％之間。
對比例6把水處理用的200mg沸石吸附劑加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是1．5％的染料從溶液中被除去。
對比例7把200mgC鹽吸附劑加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是15．5％的染料從溶液中被除去。
對比例8把200mg顆粒活性炭加到反應器中，再把10ml黃色5GL染料10-4M溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的光吸收能力。結果是67．9％的染料從溶液中被除去。
對比例9把水處理用的200mg沸石吸附劑加到反應器中，再把10ml腐植酸250ppm的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的COD。結果是3％的腐植酸從溶液中被除去。
對比例10把200mgC鹽吸附劑加到反應器中，再把10ml腐植酸250ppm的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的COD。結果是15％的腐植酸從溶液中被除去。
對比例11把200mg顆粒活性炭吸附劑加到反應器中，再把10ml腐植酸250ppm的溶液也加入其中。1小時后，測量染料溶液的COD。結果是70％的腐植酸從溶液中被除去。
對比例12把對比例11吸附有黃色5GL的顆粒活性炭，加到反應器中，再把10mlN，N-二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸附能力。結果是染料幾乎沒有被洗入溶劑中。
對比例13把對比例11吸附有腐植酸的顆粒活性炭，加到反應器中，再把10mlN，N-二甲基甲酰胺也加入其中。1小時后，測量如此獲得的溶液的光吸附能力。結果是腐植酸幾乎沒有被洗入溶劑中。
按照本發明的方法，染料工業廢水中所含染料、廢水中所含重金屬離子、廢料沉積物中所含表面活性劑、腐植物，通過使用以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯，能有效而快速地凈化。
就其吸附效率而言，本發明的聚苯乙烯吸附劑比傳統的無機吸附劑優越。另外，與顆粒活性炭相比，本發明的聚苯乙烯吸附劑能顯示相同或優越的吸附效率，尤其是在吸附／解吸腐植酸的過程中和在吸附劑的再生中，呈現優良性能，這些是從未有過的，并且在顆粒活性炭吸附方法中也一直是期望的。
上面概述了本發明有關的更加重要的特性，目的在于詳細描述本發明，之后更好地對其理解，并且本發明對現有技術的作用能充分得到理解。本領域的一般技術人員將會理解本發明公開的構思和具體實施例，易于被用作對實施本發明目的而改善或設計另外結構的基礎。
此外，本領域的一般技術人員能認識到，所述等效構成是不偏離本發明的精神和權利要求書所列出范圍。
權利要求
1．一種以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其特征在于，聚苯乙烯樹脂用1-10wt％的二乙烯基苯交聯，聚乙二醇的含量在50wt％以上并且聚乙二醇的分子量在500Da以上。
2．按照權利要求1所述的以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其中，聚苯乙烯樹脂是用1-8wt％的二乙烯基苯交聯。
3．按照權利要求1所述的以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其中，聚苯乙烯樹脂是用1-6wt％的二乙烯基苯交聯。
4．按照權利要求1所述的以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其中，聚乙二醇的含量為50-99wt％。
5．一種通過吸附和解吸方法除去廢水中染料的方法，其中，吸附劑是以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其特征在于，聚苯乙烯樹脂與1-10wt％的二乙烯基苯交聯，聚乙二醇的含量在50wt％以上并且聚乙二醇的分子量在500Da以上。
6．一種通過使用有機溶劑由吸附有染料的以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂回收染料的方法，其特征在于，聚苯乙烯樹脂與1-10wt％的二乙烯基苯交聯，聚乙二醇的含量在50wt％以上并且聚乙二醇的分子量在500Da以上。
7．按照權利要求6所述方法，其中所述有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮。
8．一種通過吸附和解吸方法除去廢料沉積水中所含腐植物、表面活性劑和重金屬離子的方法，其中，吸附劑是以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂，其特征在于，聚苯乙烯與1-10wt％的二乙烯基苯交聯，聚乙二醇的含量在50wt％以上并且聚乙二醇的分子量在500Da以上。
9．一種從吸附有腐植物，表面活性劑和重金屬離子的聚苯乙烯球形樹脂回收以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂的方法，其特征在于，聚苯乙烯樹脂與1-10wt％的二乙烯基苯交聯，聚乙二醇的含量在50wt％以上并且聚乙二醇的分子量在500Da以上，它通過使用選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮有機溶劑洗脫的方法。
全文摘要
一種吸附劑,以聚乙二醇接枝的聚苯乙烯球形樹脂,其特征在于,聚苯乙烯樹脂與1—10wt%的二乙烯基苯交聯,聚乙二醇的含量在50wt%以上,并且聚乙二醇部分的分子量在500Da以上。另外,本發明公開了通過使用所述吸附劑,用于有效而快速除去染料工業廢水中的染料、廢水中所含重金屬離子、廢料沉積物中的表面活性劑、腐植物的方法。
文檔編號C02F1/28GK1287562SQ99801988
公開日2001年3月14日 申請日期1999年11月5日 優先權日1998年11月5日
發明者李潤植, 柳善鐘 申請人:比德泰克公司