專利名稱：含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法
技術領域：
本發明是一種含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法，它屬于工業廢水生物處理方法，采用好氧生物處理工藝。
氨羧絡合劑能與許多金屬離子形成穩定的絡合物。在化學工業、造紙工業、紡織工業中得到了廣泛的應用。工業廢水中的氨羧絡合劑可溶解已沉積的有毒重金屬，給環境帶來危害。氨羧絡合劑一直被認為是難以生物降解的物質，但生物處理的顯著的經濟優勢，一直吸引著國內外環保工程的探索者，英國《生物資源技術》1997年59卷第151～155頁“堿性條件下傳統活性污泥處理EDTA的生物去除”一文中公開了在好氧(溶解氧2～6mg／L)，pH8～9；EDTA濃度65mg／L；EDTA去除率達90％的生物處理方法。他的目的是探索在堿性條件下活性污泥去除EDTA的可能與過程；它的構成是水力停留時間為一天，EDTA最大去除負荷為0．2KG EDTA／m3d；不足之處是a．水力停留時間長；b．EDTA去除負荷低，為0．2Kg／Lm3d，進水溶質僅有65mg／L。
c．對總氮無去除功能，NH3-N去除率低。
本發明的目的在于避免上述現有技術中的不足之處而提供一種水力停留時間短、氨羧絡合劑去除負荷高，兼有去除廢水中的總N、NH3-N及COD功能的理想的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法。
本發明的目的在于提供一種將本發明的含氨羧絡合物廢水的生物處理方法與干法腈綸工業廢水生物處理過程科學配伍、有機結合，使COD、NH3-N、總氮、EDTA等各項指標均達國家一級指標，廢水的生物處理方法用于制漿造紙工業廢水生物過程工藝，使各項指標均達國家一級排放標準。
本發明的目的可以通過以下措施來達到本發明的處理方法是在含氨羧絡合劑50～300mg／條件下進行的。采用推流式好氧處理，后設沉淀池。好氧處理控制如下條件
水力停留時間8～14小時污泥停留時間8～15天溶解氧 ＞2mg／L；pH 7．5～8．5本發明的任務主要是提高難降解有機物的生物降解性，加入水溶性羧酸鹽作為共基質，有效地提高了好氧細菌的活性，增強了好氧菌對難降解有機物即氨羧絡合物的分解能力，是本發明的核心內容。
馴化培養細菌的方法對本發明的完成也作出了重要貢獻(Ⅰ)好氧菌接種活泥來自生活污水處理廠污泥消化池的消化污泥；(Ⅱ)以葡萄糖為啟動碳源，并隨含氨羧絡合劑廢水負荷的逐漸增加而減少，直至葡萄糖被廢水完全代替。
本發明的目的還可以通過以下措施來達到本發明的含氨羧絡合劑廢水中氨羧絡合劑最常見的是EDTA(乙二胺四乙酸)，干法腈綸工業廢水、照相廢水、生產EDTA工廠排出的廢水，EDTA含量都高，且難以生物去除。DTPA(二乙撐三胺五乙酸鹽)在制漿造紙工業廢水中含量也很高。
本發明的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法，下面提供一個優選的好氧工藝條件水力停留時間11～14小時污泥停留時間10～15天溶解氧 ＞2mg／L；PH 7．5～8．5COD∶N∶P 200∶5∶1回流比 200％。
本發明的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法作為共基質加入的水溶性羧酸鹽可以是乙酸鈉，加入量在10～20mg／L之間較佳。
按照本發明的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法，經處理后的水質可達如下技術指標
氨羧絡合劑脫除率≥98％氨羧絡合劑去除負荷≥0．4Kg／m3d本發明的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法可用于EDTA生產廠排放的污水處理，處理后的水質COD＜100mg／L；EDTA＜10mg／L．。
本發明的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法與干法腈綸工藝廢水生物處理工程匹配，大大提高了設備的處理功能，經處理的水質COD150～250mg／L；NH3-N＜5mg／L；NO3-N50～60mg／L；EDTA 6～10mg／L；。
本發明的含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法用于制漿造紙廢水處理工藝，大幅度地提高了處理設備的整體效果，處理后的水質COD 50～200mg／L；DTPA＜10mg／L；亦意外地達到了國家一級排放標準。
附圖的圖面說明如下
圖1干法腈綸工藝廢水EDTA去除曲線；本發明下面將結合實施例作進一步詳述實施例1含 COD 300～500mg／L，EDTA 200～300mg／L的EDTA生產工藝廢水經澄清、過濾后進入好氧池，按COD∶N∶P=200∶5∶1的比例用尿素和NaH2P4調節補充好氧菌必需營養；PH 控制7．5～8．5之間；水力停留時間控制14小時；NaH2PO4沉淀池污泥回流比200％；乙酸鈉加入量為10～15mg／L；溫度25～35℃。處理后的水質 COD＜100mg／L；EDTA6～10mg／L．。
實施例2干法腈綸工藝廢水經絮凝、兩相厭氧處理后 COD500～1000mg／L；EDTA100～300mg／L．；NH3-N 150～250mg／L．；進入缺氧---好氧生物脫氮系統。缺氧---好氧接種污泥均采用處理生活污水的二沉池污泥；為了便于污泥的馴化培養，處理啟動前期配水以葡萄糖為主，隨著處理進展，葡萄糖將逐步被腈綸廢水代替，配水方式見表1生化配水方式和水質情況表 表1處理初期配水方式和水質情況；污泥馴化結束進入正常運行時，在好氧池加入乙酸鈉15～20mg／L．；控制條件水力停留時間8小時，污泥停留時間12天；溶解氧3mg／L．；PH7．5～8．5；好氧池后設沉淀池污泥回流比為100％；好氧池上清液回流至缺氧池，回流比200％；NH3---N＜5mg／L；NO3---N 50～60mg／L．；EDTA 6～10mg／L．。
實施例3含BOD5 2500～3100mg／L COD 6000～7200mg／L DTPA 50～100mg／L．．制漿造紙工藝污水經澄清砂濾后進入厭氧處理池，按 COD∶N∶P=200∶5∶1用尿素和NaH2PO4提供營養，在酸化段停留6小時，甲烷段停留10小時后，COD 800～1000mg／LDTPA 50～90mg／L．；進入推流式好氧生物處理池，控制PH7．5～8．5；水力停留時間8小時；污泥停留時間14天；溶解氧4mg／L，細菌馴化培養同實施例2，加入共基質乙酸鉀10mg／L．；好氧后設沉淀池污泥回流至好氧池，回流比100％；好氧池上清液回流至澄清池，回流比50％．。出水COD50～200mg／L DTPA 10mg／L．。
本發明相比現有技術具如下優點1．水力停留時間短8～12小時；2．氨羧絡合劑去除率高≥98％3．兼有去除COD、NH3---N 功能；NH3---N 去除率≥98％4．氨羧絡合劑去除負荷達0．4kg／m3．d。
5．本發明的方法用途廣泛；6．與難處理的工業污水如干法腈綸工藝污水生物處理，制漿造紙工藝廢水生物處理配伍良好。
權利要求
1.一種含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法，其特征在于a．廢水中氨羧絡合劑含量50～300mg／L；b．好氧處理工藝條件水力停留時間 8～14小時；污泥停留時間 8～15天；溶解氧 ＞2mg／L；pH 7．5～8．5c．加入水溶性羧酸鹽作為共基質；d．馴化培養細菌的方法(Ⅰ)好氧菌接種活性來自生活污水處理廠二沉池剩余污泥；(Ⅱ)以葡萄糖為啟動碳源，并隨含氨羧絡合劑廢水負荷的逐漸增加而減少，直至被廢水完全代替。
2.按照權利要求1的生物處理方法，其特征在于所述之氨羧絡合劑最常見的是EDTA(乙二胺四乙酸)。
3.按照權利要求1的生物處理方法，其特征在于所述之氨羧絡合劑是DTPA(乙二撐三胺五乙酸鹽)。
4.按照權利要求1的生物處理方法，其特征在于優選的好氧處理工藝條件是水力停留時間11～14小時污泥停留時間10～15天溶解氧 ＞2mg／L；pH 7．5～8．5COD∶N∶P 200∶5∶1好氧池后設沉淀池，回流比200％；
5.按照權利要求1的生物處理方法，其特征在于所述之加入的共基質水溶性羧酸鹽是乙酸鈉，加入量在10～20mg／L之間。
6.按照權利要求1的生物處理方法，其特征在于含氨羧絡合劑廢水經本方法處理水質達如下技術指標氨羧絡合劑脫除率≥98％氨羧絡合劑去除負荷≥0．4Kgm3／d。
7.權利要求1的含氨羧絡合物廢水的生物處理方法的用途，其特征在于用于EDTA生產廠的污水處理，去除EDTA和COD。
8.權利要求1的含氨羧絡合物廢水的生物處理方法的用途，其特征在于用于干法腈綸工藝廢水的生物處理，去除EDTA、NH3-N、COD。
9.權利要求1含氨羧絡合物廢水的生物處理方法的用途，其特征在于用于制漿造紙工業廢水的生物處理。去除DTPA、COD。
全文摘要
本發明是一種含氨羧絡合劑廢水的生物處理方法,屬工業廢水生物處理,采用好氧工藝;其特征在于加入10～20mg/L水溶性羧酸鹽作為共基質;污水中含氨羧絡合劑300mg/L時,水力停留時間8～12小時,氨羧絡合劑去除率≥98%;同時兼有去除以其它形式存在的COD和NH
文檔編號C02F3/12GK1293155SQ99112490
公開日2001年5月2日 申請日期1999年10月15日 優先權日1999年10月15日
發明者楊曉奕, 蔣展鵬, 高鴻順, 師紹琪, 鄧建利, 管運濤, 路明義 申請人:中國石化集團齊魯石油化工公司