專利名稱:聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的制備方法及組合物的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種制備聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的方法。該方法可以制備具有較寬堿度的產物并且該產物適合用作水純化試劑。
背景技術:
聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁是可以用作水和廢水處理用絮凝劑和促凝劑的化合物。與其它的無機純化劑相比,這些化合物通常可以更有效地工作,產生較少的副產物渣,在冷水中工作更好,沉降更快并將水的pH降低到一定程度。這些化合物還可以用于紙張、防汗劑、食品和藥物的生產過程中。
人們已經設計出了多種用于制備具有適用于水處理的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的方法。例如,US5246686中公開了一種方法,在該方法中,將堿性氯硫酸鋁與一種堿土金屬化合物(如碳酸鈣)反應以產生高堿性的聚氯硫酸鋁。該反應的一個缺點是它會產生不可溶的堿土金屬硫酸鹽(如石膏),這種鹽必須通過如過濾和離心法從產物溶液中除去。這就使得該反應不適合進行大規模工業操作。在采用硫酸鋁與碳酸鈣和氯化鈣料漿起反應的工藝中也遇到形成沉淀物的類似問題(例如參見US4981673或US5076940)。
在US5348721中描述了一種可以避免形成石膏類沉淀物的方法。所公開的方法需要在一開始產生相當高的堿度(40-50%)的聚氯硫酸鋁。然后將其與堿土金屬化合物如碳酸鈣和堿金屬化合物(碳酸鈉)在50-70℃問題下起反應。在低溫(40℃)下進行的反應會導致一種凝結成凝膠的產物。該方法的一個問題是當大規模進行該反應時二氧化碳的產生會引起操作問題。不管怎么說,似乎這是唯一的具說可以產生堿度高于67%的聚氯硫酸鋁的方法并且在其專利說明書中公開了堿度為75.3%的制劑。由于所涉及到的化學,所有的產物均采用基本數量的碳酸鈣制備。
在US3929666中公開了另一種方法。在該專利中,將含有硫酸根離子的溶液與含有鋁離子和鹵素離子的溶液以及與含有鋁酸鈉或鉀的溶液混合。在40℃或更低的溫度下進行該反應并且產生一種凝膠,隨后必須通過將其溫度升高到50-80℃將該凝膠溶解。由于很難將凝膠從一個地方泵送到另一個地方以及由于凝膠在混合和熱傳遞方面存在的問題,該專利中所說的方法在大規模工業應用方面存在局限性。
本發明涉及一種可以避免與前面所說的方法有關的多種問題的方法。它可以用來制備堿性高于70%的化合物,它采用堿度較低(25%或更低)的堿性氯化鋁和堿性氯硫酸鋁作為原料。所產生的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁保持流動狀態,即它們不會凝結成凝膠,并且可以避免形成硫酸鈣沉淀。此外,它們還可以無需加熱來制備,從而避免形成無用的副產物。結果,該方法特別適用于大規模工業運用。
此外,該方法可以形成具有獨特性能的產物,該產物也是本發明的一部分。無需采用大量的碳酸鈣就可以制備堿度大于75.3%的聚氯硫酸鋁以及制備堿度高于70%的制劑。另外,還可以獲得高堿度的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁濃縮制劑,它含有Al13,Al13通常被認為是從水中除去雜質最有效的一種鋁。
發明概述本發明涉及一種用于制備在水處理中適用作為促凝劑的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的方法。該方法中的第一個步驟涉及將含鋁酸鈉的溶液與含堿性氯化鋁(如果所需的產物是聚氯化鋁)或堿性氯硫酸鋁(如果所需的產物是聚氯硫酸鋁)的溶液混合。其重點在于這些溶液在足夠高的剪切條件下混合以防止形成凝膠并且反應溫度保持在低于50℃的溫度下。當反應在這些條件下進行時,可以形成一種隨時間而變透明的非粘滯乳狀懸浮液。在任選的第二個步驟中,逐漸增加該乳狀懸浮液的溫度直到獲得透明的產物溶液。
在優選的實施方案中,鋁酸鈉與堿性氯化鋁或堿性氯硫酸鋁的反應在40℃或更低的溫度下進行,并且在至少1000秒-1的粘度梯度下進行混合。對于產品堿度為70%或更低的反應來說,優選地可以將少量如少于1%的碳酸鈣加入到堿性氯化鋁或堿性氯硫酸鋁的溶液中,而后再與鋁酸鈉進行混合。向形成堿度高于70%的產物的反應中加入碳酸鈣是完全任選的。如果需要可以將其加入,但加入它似乎不會明顯改進產品的穩定性。
在該方法中用作試劑的堿性氯化鋁或堿性氯硫酸鋁可以使用多種本領域內已知的方法來制備。優選的用于制備堿性氯化鋁的方法是將氧化鋁三水合物源與鹽酸或鹽酸與磷酸的混合物反應。對于堿性氯硫酸鋁來說,優選地可以將氧化鋁三水合物源與鹽酸和硫酸反應。
在該方法中還可以包括任選的第四個步驟,在該步驟中,將在上面制得的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁用于與鋁酸鈉的第二反應中。該步驟特別適用于需要非常高堿度的產物的情況下。如前所說,試劑的混合應在足夠高的剪切力下進行以防止形成凝膠,優選地是在至少1000秒-1的速度梯度下進行。當制備堿度為50-70%的聚氯化鋁時,該制劑可以在低于60℃下混合。對于堿度大于70%的產物來說,通常在大于60℃的溫度下進行混合以防止形成凝膠。但是,通過降低鋁酸鈉加入到反應中的速度以及通過增加剪切力,也可以在低于60℃下進行的反應中獲得堿度高于70%的產物。可以將所獲得的乳狀懸浮液加熱以產生透明的產物或者無需進行加熱而使其隨時間而變成透明的。除了在本發明的方法中作為第四個步驟以外,聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁與鋁酸鈉之間的反應還可以用來增加有其它工藝制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的堿度。
除了上述方法以外,本發明還涉及有上述方法制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁。這包括具有堿度大于75.3%的聚氯硫酸鋁的組合物和不采用碳酸鈣或其它堿土金屬的堿度高于70%的組合物。本發明還包括含有Al13晶種的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的濃縮組合物(8%Al2O3或更高)。這種晶種可以通過在對約80%堿度或更高的制劑進行NMR而測定。
另一方面,本發明涉及一種用于制備一種促凝劑組合物的方法,該組合物可以通過將聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁與一種有機或無機鹽混合而從水中除去雜質。聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁應該以這樣一種數量混入,使其在促凝劑組合物中的最終濃度低于約25%重量或超過約75%重量。優選地鹽是氯化鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋁、氯化鋁和氯化銨。這些經過混合的組合物也包括在本發明中,還有采用這些組合物從水中除去雜質的方法。在后者中,將組合物與含有雜質的水混合,使該混合物絮凝,并且除去絮凝物以產生雜質濃度降低的水。
圖1表示根據在US3929666中所說的方法制得的聚氯硫酸鋁獲得的NMR光譜(10.5%Al2O3,2.8%SO4,50%堿度)。其主峰在0.210ppm處。
圖2表示根據在實施例6中所說的方法制得的聚氯硫酸鋁獲得的NMR光譜(10.5%Al2O3,2.9%SO4,50%堿度),該方法采用高剪切混合以防止形成凝膠。其主峰在0.193ppm處。
圖3表示根據在實施例3中所說的方法制得的聚氯硫酸鋁獲得的NMR光譜(13.4%Al2O3,3.8%SO4,18.0%堿度)。其主峰在0.93ppm處。
圖4表示采用可以從市場上買到的Stern-PAC聚氯硫酸鋁獲得的NMR光譜。其主峰在0.488ppm處。
圖5表示采用可以從市場上買到的Westwood 700S聚氯硫酸鋁獲得的NMR光譜。其主峰在0.477ppm處。
圖6表示根據在實施例9中所說的方法制得的聚氯化鋁獲得的NMR光譜(10.5%Al2O3,90%堿度)。該方法采用高剪切混合以防止形成凝膠。注意其峰在63ppm處。
圖7表示根據在實施例10中所說的方法制得的聚氯硫酸鋁獲得的NMR光譜(10.5%Al2O3,0.2%SO4,88%堿度)。該方法采用高剪切混合以防止形成凝膠。注意其峰在63ppm處。
圖8表示采用可以從市場上買到的氯化鋁水合物(SummitChemical Co.)獲得的NMR光譜。注意其峰在63ppm處。
定義聚氯化鋁聚氯化鋁是氯化鋁氫氧化物,AlCl(OH)2,AlCl2(OH)和Al2Cl(OH)5的產物。其代表性的通式為Al2Cl6-n(OH)n,對于通過本發明中所說的方法制得的產物來說,式中n=2.7-5。可以認為當將這些產物稀釋時,可以形成聚合物晶種如Al13O4(OH)24(H2O)12+7Cl。
聚氯硫酸鋁這些化合物可以用下列通式來更好地表示Al2(OH)nCl(6-n-2k)(SO4)k,式中n=2.7-5并且k大于0且小于4.3。堿性氯硫酸鋁與聚氯硫酸鋁的主要區別在于羥基取代基的量;前者的n小于或等于1.5,而后者的n為2.7-5。稀釋時形成的聚合物晶種可以表不成Al13O4(OH)24(H2O)12+5Cl+SO4。
堿性氯化鋁這些化合物具有下列通式Al2(OH)n(Cl)6-n,式中n大于0且小于或等于1.5。可以認為這些化合物的溶液含有Al(H2O)6+3Cl;Al2(OH)2(H2O)8+4Cl和Al(OH)(H2O)3+2Cl。
堿性氯硫酸鋁這些化合物具有下列通式Al2(OH)nCl(6-n-2k)(SO4)k,式中n大于0但小于或等于1.5并且k大于0且小于0.5。可以認為這些化合物的溶含有所有在堿性氯化鋁中存在的化合物以及Al(H2O)6+Cl+(SO4)和Al2(OH)2(H2O)8+2Cl+(SO4)。
堿度百分比正如典型地用于本領域內的那樣,堿度百分比定義為(%OH)(52.9)/(%Al)。用摩爾量表示,它可以表達成((OH)/(Al))/3×100。因此Al(OH)(H2O)5+2Cl的堿度為33%。在本文中針對由本發明的方法制得的產品如在實施例中所說的產品所說的堿度反映了基于羥基含量的通式堿度。已經發現這些產物會水解成高度堿性的物質而后再配成該產物。水解的程度與濃度成反比而與通式堿度成正比。因此實施例7的產物當配制成70%堿度時會水解成79%堿度。
高剪切混合用于本文時,術語“高剪切混合”是指在產生足以防止形成凝膠的剪切力條件下混合溶液。剪切力可以通過一個或多個均化器、混合器、離心泵或設計用來強制混合溶液的加壓噴嘴產生。通常,混合應當在足以產生1000秒-1或更大速度梯度的條件下進行。
反應產物的鋁鹽濃度存在于反應產物中的鋁鹽的濃度是指制備該產物所必需的氧化鋁的量。因此盡管氧化鋁實際上不存在于產物中,但該產物仍被描述成含有一定比例的氧化鋁。這是本領域內的常規做法并且可以基于其化學性能對產品進行對比。
濕濾餅濕濾餅是鋁土礦的純化產物。它是通過將鋁土礦在氫氧化鈉中浸提然后析出氧化鋁三水合物(也稱為三鋁氧)。通常,濾餅含有5-10%游離水。
發明詳述I.該方法的一般性概述本發明涉及制備聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的方法。通常,它涉及制備堿性氯化鋁或堿性氯硫酸鋁,而后將該化合物與鋁酸鈉溶液起反應。其新特征在于在高剪切條件下將鋁酸鈉與堿性氯化鈉或堿性氯硫酸鋁起反應,以防止形成凝膠。該產物溶液是一種乳白懸浮液,該懸浮液容易通過為大規模生產而設計的機械來泵送。任選地,可以將這種溶液加熱以消除其乳白性并且產生一種透明的含有適用于水處理的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的流體。另外,可以簡單地將乳白產物溶液放置到透明,而無需進行加熱。
通常,可以采用本發明所說的方法用來制備具有40%-80%以上堿度的聚氯硫酸鋁,該產物可以立即使用,也可以存放7個月以上,而不會形成明顯的沉淀物。當聚氯硫酸鋁具有30-70%堿度時,它們就會不穩定,也就是說,它們會隨時間而形成沉淀。因此,要求聚氯硫酸鋁促凝劑具有20-45%堿度,則應該加入磷酸。對于45%或更高的堿度,通常優選地應采用制備聚氯硫酸鋁的方法。
任選地,本發明可以包括將透明的含有聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的產物溶液用于另一個與鋁酸鈉的反應中的步驟。該反應提供了一種進一步增加反應產物堿度的手段并且還可以獨立于該方法的其它步驟而使用。因此,聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的堿度可以與制備這些化合物的特定工藝無關地得到增加。II.制備適用于本發明的方法的堿性聚氯化鋁或堿性聚氯硫酸鋁通過多種不同的方法可以制備堿性聚氯化鋁或堿性聚氯硫酸鋁。典型的用于制備這些化合物的方法包括a)用鹽酸分解金屬鋁;b)通過使氯化鋁溶液流過離子交換器將氫氧根離子置換成氯離子;c)將鹽酸或鹽酸與硫酸的混合物與氫氧化鋁反應;d)用一種堿中和氯化鋁的溶液;以及e)在加壓下將氧化鋁三水合物與鹽酸起反應。
A優選的制備堿性氯化鋁的方法雖然上述任何一種方法均可以用來制備適用于本發明的方法的原料,但是優選的用來制備堿性氯化鋁的方法是將一種氧化鋁三水合物源與鹽酸起反應。該反應的目的在于制備堿度在約5-25%的產物。較為合適的是使該化合物在經濟允許的情況下盡可能地呈堿性,這是因為低堿度的堿性聚氯化鋁和堿性聚氯硫酸鋁需要較多的鋁酸鈉來制備所需的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁產物。由于具有鋁酸鈉與氫氧化鈉有關,增加其含量意味著在中和溶液時會產生更多的鹽,并且總的工藝會更費錢。通過增加在該反應中所用的過量氧化鋁三水合物的量,降低反應的水量。保持較高的反應溫度或者命名配合料反應更長的時間,可以制備高堿度的堿性聚氯化鋁或堿性聚氯硫酸鋁。可以加入4%以下的磷酸以防止結晶出低堿度或高濃度的產物。還可以將少量磷酸加入到高堿性的產物中,從而在采用聚氯化鋁作為絮凝劑時增加絮凝物的顆粒尺寸。通常,磷酸的加入量在堿度大于75%的產物中應不超過0.5%,否則產物將會太粘以至于無法操作。
可以采用50-65%氧化鋁濕濾餅進行該優選的反應以制備堿度為5-25%的堿性氯化鋁。將該濾餅與30-35%鹽酸起反應,同時將反應溫度保持在60-115℃下。典型地,每摩爾氧化鋁加入5摩爾鹽酸以制備堿性氯化鋁。為了制備堿性聚氯硫酸鋁,典型地,每摩爾氧化鋁可以采用4-5摩爾鹽酸和0.02-0.5摩爾硫酸。增加反應的時間可以增加產物的堿度。通常,已經發現反應4-24小時可以產生合適的產物。通過將濾餅磨碎成較小的顆粒,增加鹽酸的濃度或采用較高的壓力和溫度,可以加快該反應。但是這些用來加快反應的方法均會明顯地增加產生成本,固此最好是避免使用。
B.優選的用于制備堿性氯硫酸鋁的方法優選的用于制備堿性氯硫酸鋁的方法與上述用于制備堿性氯化鋁方法相似,其不同之處在于用硫酸化學計量地取代部分鹽酸。硫酸的用量取決于硫酸鹽在最終的聚氯硫酸鋁產物中所需的量。特別是,產物中硫酸鹽的量不超過下列等式中的量%硫酸鹽=10.5-((0.125×%堿度×%Al2O3)/10.5)。
如果上述等式中的硫酸鹽百分比超出,聚氯硫酸鋁將變成凝膠狀并且難以操作。硫酸鹽在作為水處理中絮凝劑而獲得最佳效果的聚氯硫酸鋁中存在的最佳百分比將根據特定的水的特性而變化。只要不超過上述等式中所說的百分比,就可以對硫酸鹽濃度進行調整,從而對于一種給定的運用產生最佳的產物。通常,在堿性氯硫酸鋁中的硫酸鹽百分比應在0-8%之間,以產生0-6%聚氯硫酸鋁。典型的配方在實施例2、3和4中給出。III.堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁與鋁酸鈉的反應將上述堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁與鋁酸鈉溶液起反應。對于堿度為70%或更低的產物的反應來說,優選地,在加入鋁酸鈉之前,將少量堿土金屬化合物(如0-1%碳酸鈣)作為穩定劑加入到堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁溶液中。不加入穩定劑會使產物溶液呈輕微霧狀或者形成少量沉淀。通常,產物的堿度越低,更需加入穩定劑。對于堿度超過70%的產物來說,碳酸鈣不能明顯改進穩定性。但是,它不會對產物造成不利影響,如果需要,則可以加入。
與堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁組合加入的鋁酸鈉的量將取決于最終產物所需的堿度并且可以根據下列等式來確定,在該等式中,所有百分比均未除以100(例如15%表示成15,而不是0.15)%BAC或BACS=(SAA×PA×PB-SAOH×100×PA-SAA×CC×33.98)/(BB×BA×SAA/100-BB×SAOH)式中BAC =堿性氯化鋁BACS=堿性氯硫酸鋁SAA =在鋁酸鈉中的Al2O3的百分比SAN =在鋁酸鈉中的Na2O的百分比SAOH=在鋁酸鈉中的氫氧化物的百分比=SAA+(SAN×0.54865)PA=在聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁中所需的Al2O3百分比PB=在聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁中所需的堿度CC=在聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁中所需的碳酸鈣的百分比BB=在堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁中的堿度百分比BA=在堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁中的Al2O3的百分比類似地,產生合適的配方所需的鋁酸鈉的量可以由下列等式確定%鋁酸鈉=(PA×PB-B×BB×BA/100-CC×0.3398)/SAOH式中B=由上述等式確定的堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的百分比。
可以將水加入到反應中,其加入量由最終所需的氧化鋁的百分比確定。例如,如果該反應中的氧化鋁的百分比為20%并且需要最終產物的氧化鋁濃度為10%,則水的加入量應等于反應試劑的總量。為了降低在反應過程中產生的熱量,優選地是將冷水加入到鋁酸鈉中并將所得到的溶液與含有堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的溶液混合。反應的溫度必須保持在50℃以下,優選地應低于40℃。如果在混合時采用高于50℃的溫度,則將會形成不適合水處理的物質。另外,產物的存放時間將縮短。
上述反應的一個基本方面在于在高速剪切混合條件下將鋁酸鈉溶液與含有堿性聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的溶液混合。高速剪切混合是一種用多種裝置實現的過程。例如可以采用混合機或均化器(參見US5149400),用離心泵,或采用強迫液流高壓混合在一起的機械均能實現這種混合。從數學上來說,高速剪切混合可以根據流體剪切速度來表示,流體剪切速度可以用速度梯度來定義dv/dy=(周邊速度,英尺/秒)/(推進器,英尺)并且其單位是時間的倒數,即秒-1(參見Oldshue,Fluid MixingTechnology,McGraW-Hill,P24(1983))。通常認為1000秒-1或更大的速度梯度構成高速剪切混合條件。
優選的混合手段是采用離心泵。例如實施本發明的一種手段是采用直徑為2英寸(5.1厘米)、15hp離心泵,它帶有10英寸(25.4厘米)的推進器,其轉速為1200轉/分鐘(參見由Goulds Pumps Inc.,SenecaFalls New York制造的型號3196 MTX)。由這種泵產生的速度梯度為dv/dy=(52.4英尺/秒)×(12英寸/英尺)/(0.375英寸)=(1597厘米/秒)/(0.9525厘米)=1676.8秒-1典型地,原料流過泵的流速應為50-250加侖(189-946升)/分鐘。混合物流過泵越快,該混合物將受到較小的總剪切。因此通過部分關閉流動閥可以增加總的剪切,從而降低流速。
也可以采用一個或多個附加的離心泵來循環混合物并且向該過程增加附加的剪切。例如,采用可以從市場上買到的直徑為2英寸(5.1厘米)、15hp的離心泵可以產生高剪切條件,該離心泵帶有5.25英寸(13.3厘米)推進器,其旋轉速度為3500轉/分鐘。這將產生2500秒-1以上的速度梯度dv/dy=(80.0英尺/秒)×(12英寸/英尺)/(0.375英寸)=(2438.4厘米/秒)/(0.9525厘米)=2560秒-1通過對比,如果采用優質攪拌器和US3929666中所說的方法、在常規反應器中制備配合料,則將產生非常小的剪切。例如,如果我們假定下列典型的參數在常規的1000加侖(3785升)反應器中加900加侖(3407升)原料,直徑為29.5”(74.9厘米)的混合刀片,刀片與擋板之間的間隙為5.25”(13.3厘米),轉速為100轉/分鐘,則攪拌器的周邊速度這13英尺/秒(396.2厘米/秒)并且速度梯度如下所示dv/dy=(13.0英尺/秒)×(12英寸/英尺)/(5.25英寸)=(396.2厘米/秒)/(13.3厘米)=29.7秒-1通常,本發明方法中的溶液可以在采用可以獲得的設備并且考慮所需的反應溫度實際上所能達到的盡可能高的速度梯度下混合。對于小規模的制備過程來說,可以利用混合器或均化器來進行混合。對于大規模制備過程來說,可以采用離心采或在線均化機來實現高剪切混合。
在上述條件下對溶液進行混合必須防止形成凝膠并且產生非粘性懸浮液。可以認為高剪切混合的優點是由于消除了在混合溶液時產生的局部濃度不均以及由于在凝膠顆粒凝結之前就使之破碎而形成的。與凝膠不同的是,以本發明的方法中形成的懸浮液可以很容易地進行加熱、攪拌、泵送或冷卻。
任何一種可以從市場上買到的鋁酸鈉均可以用于制備聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁。通常,高摩爾比的鋁酸鈉可以產生較多的副產物鹽,而低摩爾比的鋁酸鈉較難處理。已經發現采用摩爾比,即Na2O/Al2O3為1.15-2.0的鋁酸鈉可以形成令人滿意的產品。其它摻雜鋁酸鈉也可以采用。硅酸鈉可以存在最多達10%的SiO2。鋁酸鉀可以以等摩爾量取代任意數量的鋁酸鈉。
采用上述方法,可以以17%或更高的氧化鋁濃度制備聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁。在17%以上濃度時,可以通過過濾將副產物氯化鈉除去。用來制備聚氯化鋁的典型反應在實施例5和8中給出,而兩種典型的用來制備聚氯硫酸鋁的反應中實施例6和7中給出。IV.聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁溶液的澄清鋁酸鈉與堿性氯化鋁或氯硫酸鋁的反應形成了一種乳狀、非粘性懸浮液。任選地,在第二個步驟中,可以將該溶液加熱,直到乳白液變成透明的。通過降低堿性氯化鋁或氯硫酸鋁與鋁酸鈉進行反應的溫度、降低產物中氧化鋁的濃度,或者通過增加混合過程中剪切量可以縮短達到澄清所需的時間。加熱太快會產生性能較差或不穩定的產物。因此,加熱過程應使溶液中的溫度以盡可能均勻的方式逐漸增加。
通常,高堿度產物比低堿度產物需要較長的時間來澄清。當堿度高于80%時,典型地,需要將產物溶液加熱到85℃以下。65-80%的堿度通常需要30-80℃溫度。
V.通過與鋁酸鈉進行第二種反應來增加聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的堿度任選地,可以采用鋁酸鈉來進行第二種反應以進一步提高產物的堿度。如果在制備高堿度和/或高硫酸鹽產物過程中出現操作問題,通常可以采用上述方法制備堿度至少為45%的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁而后在高剪切混合條件下加入鋁酸鈉溶液來避免這些問題。對于堿度高于70%的產物來說,為了防止形成凝膠,通常應將反應溫度保持在60℃以上,盡管也可以通過降低鋁酸鈉加入到反應中的速度和增加混合剪切力來避免。對于堿度低于70%的產物來說,可以采用低于75℃的任何一個方便溫度。如前所述,鋁酸鈉的加入量根據最終產品所需的堿度來確定并且可以如前面的等式所說來確定。在該反應中可以包含水以調節氧化鋁的最終濃度。優選地,在鋁酸鈉與含有聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的溶液混合之前將水加入到鋁酸鈉中。在該反應之后,應將產物溶液放置足夠長的一段時間以使其澄清,通常短于約1天。任選地,可以進行加熱以縮短使溶液澄清的時間。典型的證明該反應的過程在實施例9和10中給出。
與鋁酯鈉的反應還可以用來增加通過與在III和IV中所說的方法不同的方法制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的堿度。因此通過任何一種方法制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁均可以用作反應物并在高剪切條件下與鋁酸鈉混合。然后可以以與上述方法完全相同的方法進行反應。VI.由本發明的制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的性能由本發明的方法制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁具有幾個不同尋常的特點,這些特點使得它們不同于其它類似的產品。首先,可以制備堿度大于75.3%的獨特的聚氯硫酸鋁。此外,可以制備不含有碳酸鈣或其它堿土金屬成分的堿度大于70%的聚氯硫酸鋁的制劑。雖然所說的制備堿度大于70%的聚氯硫酸鋁的方法有時需要加入碳酸鈣,但這完全是任選的并且在其不存在的情況下可以制得穩定的適用于水處理的最終產物。
此外,由所說的方法制得的高堿度聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁其濃縮狀態含有在類似制劑中不存在的聚合物成分。更進一步地說,含有8%或更多的氧化鋁并且堿度為80%或更高的聚氯化鋁制劑含有Al13O4(OH)24(H2O)12+7Cl。如實施例12中所說,Al13通過NMR可以在高堿度產品中檢測到。類似地,含有8%或更多的氧化鋁的聚氯硫酸鋁制劑含有Al13O4(OH)24(H2O)12+5Cl+SO4。含有Al13的聚合物成分被認為是使水中雜質沉淀最有效的一種成分。雖然這種成分以稀溶液形式存在,但人們以前沒有報導說濃制劑形式的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁。
VII.由本發明的方法制備的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的使用由本文所說的方法制得的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁可以有效地除去水中的雜質。如實施例13中所說,這些產物在性能上優于用其它方法制得的產物。這些產物可以存放較長時間而不會失去效果,可以泵送到水處理工廠而后直接使用或稀釋后使用。
另外,已經發現本發明的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁產物可以與其它市售促凝劑一起使用以改進其總效果。更進一步地說,可以將聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁與氯化鐵、硫酸鐵、硫酸鐵、硫酸鋁、氯化鋁、eppiamine或氯化銨一起使用。
聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁可以與上述促凝劑一起混合并且至少保持一個月的效果和穩定性。雖然這些有機聚合物可以以任意比例進行混合,但這些有機鹽僅僅可以與最多達25%重量的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁混合,或者與75%重量以上的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁混合。
將這些聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁加入到促凝劑如上述促凝劑中可以增加在凝結過程中形成的絮凝顆粒的尺寸。該加入可以降低促凝劑達到所需凝結水平的劑量(參見實施例14),從而減小pH的降低范圍并且減少在該工藝過程中形成的促凝劑渣。
下列實施例僅用來說明本發明而不是要對本發明的范圍進行限制。
實施例1制備堿度氯化鋁(第一實施例)將10762公斤濕濾餅(59%氧化鋁)與34599公斤鹽酸(31.5%)混合,將混合物在115℃下反應20小時。這樣可以產生45081公斤堿性氯化鋁(13.6%氧化鋁,20.6%堿度)。由該反應產生的堿性氯化鋁可以用于該方法的后續步驟中,以制得具有10.5%氧化鋁和83%堿度的聚氯化鋁。
實施例2制備堿度氯硫酸鋁(第一實施例)將10762公斤濕濾餅(50%氧化鋁)與27433公斤鹽酸(31.5%)、2377公斤硫酸(93.5%)和2972公斤水混合,將混合物在115℃下反應12小時,以產生44941公斤堿性氯硫酸鋁(13.4%氧化鋁,18.0%堿度,4.9%SO4)。堿性氯硫酸鋁的制備過程可以用于該方法的后續步驟中,以制得具有10.5%氧化鋁,2.9%SO4和50%堿度的聚氯硫酸鋁。
實施例3制備堿度氯硫酸鋁(第二實施例)將10762公斤濕濾餅(59%氧化鋁)與30449公斤鹽酸(31.5%)、1843公斤硫酸(93.5%)和2303公斤水混合,在115℃下反應12小時,以產生44941公斤堿性氯硫酸鋁(13.4%氧化鋁,18.0%堿度,3.8%SO4)。該制備過程可以用來制備具有10.5%氧化鋁,1.7%SO4和70%堿度的聚氯硫酸鋁。
實施例4制備堿度氯硫酸鋁(第三實施例)將10762公斤濕濾餅(59%氧化鋁)與34057公斤鹽酸(31.5%)、243公斤硫酸(93.5%)和297公斤水混合,在115℃下反應12小時,以產生44941公斤堿性氯硫酸鋁(13.4%氧化鋁,18.0%堿度,0.5%SO4)。該制備過程可以用來制備具有10.5%氧化鋁,0.2%SO4和80%堿度的聚氯硫酸鋁。另外還可以制備具有10.5%氧化鋁,0.3%SO4和50%堿度的產物。
實施例5鋁酸鈉與堿性氯化鋁的反應將7598公斤鋁酸鈉(25.5%氧化鋁,20.0%氧化鈉,摩爾比為1.29)與24164公斤水混合并在高剪切混合條件下與45081公斤堿性氯化鋁(13.6%氧化鋁,20.6%堿度)混合。反應溫度保持在40℃以下。該反應形成了76843公斤聚氯化鋁(10.5%氧化鋁,51%堿度)。
實施例6鋁酸鈉與堿性氯硫酸鋁的反應(第一實施例)將44941公斤堿性氯硫酸鋁(13.4%氧化鋁,18.0%堿度,4.9%SO4)與285公斤碳酸鈣混合。將7751公斤鋁酸鈉(25.5%氧化鋁,20.0%氧化鈉,摩爾比為1.29)與23274公斤水單獨混合。在高剪切條件下將稀釋的鋁酸鈉溶液與堿性氯硫酸鋁/碳酸鈣溶液混合,以形成76089公斤聚氯硫酸鋁(10.5%氧化鋁,50%堿度,2.9%SO4)。反應溫度保持在40℃以下。
實施例7鋁酸鈉與堿性氯硫酸鋁的反應(第二實施例)將44941公斤堿性氯硫酸鋁(13.4%氧化鋁,18.0%堿度,3.8%SO4)與362公斤碳酸鈣混合。將16155公斤鋁酸鈉(25.5%氧化鋁,20.0%氧化鈉,摩爾比為1.29)與35288公斤水單獨混合。在高剪切條件下將稀釋的鋁酸鈉溶液與堿性氯硫酸鋁/碳酸鈣溶液混合,以形成96586公斤聚氯硫酸鋁(10.5%氧化鋁,79%堿度,1.7%SO4)。
實施例8鋁酸鈉與堿性氯化鋁的反應將45081公斤在實施例1中制得的堿性氯化鋁與9465公斤41%鋁酸鈉溶液(25.5%氧化鋁,19.7%氧化鈉,摩爾比為1.27)和2824公斤水在30℃下通過高剪切混合泵混合。通過在熱交接器中的循環物質將溶液逐漸加熱。在該混合物達到65℃以后,可以獲得一種透明的溶液。此時,向該混合物中慢慢加入13428公斤鋁酸鈉溶液(25.5%氧化鋁,19.7%氧化鈉,摩爾比為1.27)和4006公斤水。利用高剪切混合泵再次混合并且在約2小時時間內進行加料。在這段時間里,該溶液逐漸加熱到80℃。在該溫度下再保持小時,以產生含有74801公斤聚氯化鋁(16%氧化鋁,83%堿度)的透明溶液。
實施例9聚氯化鋁與鋁酸鈉的反應采用上述方法來制備用作反應物的聚氯化鋁(10.5%氧化鋁,51%堿度)。將17394公斤鋁酸鈉溶液(25.5%氧化鋁,20%氧化鈉,摩爾比為1.29)與24848公斤水混合并且將所形成的溶液在高剪切混合條件下與76843公斤聚氯化鋁反應,形成119085公斤聚氯化鋁產物(10.5%氧化鋁,90%堿度)。在形成堿性聚氯化鋁產物溶液以后,可以通過將其溫度逐漸升高到約95℃而使其澄清。
實施例10聚氯硫酸鋁與鋁酸鈉的反應采用上述方法,制備用作反應物的聚氯硫酸鋁(10.5%氧化鋁,51%堿度,0.3%SO4)。將14940公斤鋁酸鈉(25.5%氧化鋁,20%氧化鈉,摩爾比為1.29)與21344公斤水混合。然后將鋁酸鈉溶液在高剪切混合條件下與76233公斤聚氯硫酸鋁反應,形成112517公斤聚氯硫酸鋁產物(10.5%氧化鋁,88%堿度,0.2%SO4)。通過將其溫度在約30分鐘時間內逐漸升高而使產品溶液澄清。
實施例11制備聚氯硫酸鋁的方法的詳細實施例將15903公斤鹽酸、1352公斤水和1761公斤93.5%硫酸加入到10000加侖(37850升)帶磚襯、用橡膠涂覆的鋼質反應器中,該反應器配有攪拌器和氣體清洗器。在對該溶液進行攪拌的同時,加入9869公斤氧化鋁濕濾餅(59%氧化鋁)以保持水漿。將該混合物循環通過一種熱交換器以將其溫度升高到60℃。雖然在此時停止外部加熱,形成氯硫酸鋁的放熱反應仍將持續,從而升高配合料的溫度。然后向該配合料中加入15903公斤31.5%鹽酸,從而使溫度不超過90℃或降到60℃以下。如果此時溫度超過90℃,就會發生配合料沸騰到反應器外部的危險。
在加入鹽酸期間的某個時候,配合料的溫度會下降。這是由于氯硫酸鋁與氧化鋁三水合物的形成堿性氯化鋁或堿性氯硫酸鋁的吸熱的反應開始由該反應器吸收熱量。當該現象發生時,熱交換器的操作就恢復,從而將配合料的溫度剛好保持在沸點115℃以下。將該反應器保持在該溫度下達8小時,以產生具有下列分析結果的堿性氯硫酸鋁12.5%氧化鋁,3.6%SO4,1.0%OH,8.0%堿度,21.8%氯。
通過熱交換器將堿性氯硫酸鋁溶液冷卻,直到溫度達到30℃。此時,向該反應器中加入364公斤碳酸鈣。將未反應的氧化鋁三水合物沉降到反應器底部達約1小時。在該過程結束時,將潷析出的溶液泵送到貯放罐中,將41%鋁酸鈉溶液以大約每分鐘2.6加侖(9.8升)的速度噴射到含有水的流速約為每分鐘8.9加侖(33.7升)的管子中。然后將該混合物噴射到堿性氯硫酸鋁以約每分鐘280加侖(1060升)的流速循環的管子中。而后立即將混合在一起的混合物泵送通過直徑為6英寸(15.3厘米)的20hp離子泵以對其進行剪切,該泵上帶有轉速為3500轉/分鐘的六又十六分之一英寸(15.4厘米)推進器。在離開泵以后,混合物流動通過冷卻熱交換器而后再回到貯放罐中。當該過程完成時,將下列物質加入到貯放罐中44788公斤堿性氯硫酸鋁,17755公斤41%鋁酸鈉(25.9%氧化鋁,20.2%氧化鈉)和34368公斤水。
上述過程產生非粘性乳白懸浮液,該懸浮液在一天內可以逐漸呈透明。所制得的產物是聚氯硫酸鋁,它具有79%堿度,10.5%氧化鋁和1.7%SO4。
實施例12聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁制劑的NMR分析結果從由本發明中所說的方法制得的制劑獲得NMR光譜并且與類似的市售產品進行比較。這些結果指出當產品的堿度增加時,鋁質子向上移動頻率。舉例來說,已經發現根據在實施例3中所說的方法制得的堿性氯化鋁(13.4%氧化鋁,18.0%堿度和3.8%SO4)在0.93ppm處具有峰值(圖3),而根據實施例6制得的聚氯硫酸鋁(50%堿度)在0.193處具有峰值(圖2)。
根據在US3929666中所說的方法制得的聚氯硫酸鋁(10.5%氧化鋁,2.8%SO4,50%堿度)產生一個與根據上述實施例6制得的產物的光譜基本上相同(聚氯硫酸鋁10.5%氧化鋁,50%堿度,2.9%SO4)。但是,實施例6的產物的光譜明顯不同于兩種具有相似堿度和硫酸含量的產物。更進一步地說,Stern-PAC聚氯硫酸鋁在0.488ppm處具有峰值(圖4),而Westwood 700S聚氯硫酸鋁在0.477ppm處具有峰值(圖5)。
當對高堿度制劑進行檢測時,可以看到明顯不同的結果。圖6和7<p>表4
1Monongahela研究每一種絮凝劑為3.1ppm氧化鋁pH=6.9;工藝以100rpm快速混合1分鐘,以50rpm絮凝-混合5分鐘,以40rpm絮凝-混合2分鐘,以20rpm絮凝-混合5分鐘。
2Potomac河研究每一種絮凝劑為5ppm氧化鋁pH=7.8;工藝以100rpm快速混合30秒鐘,以50rpm絮凝-混合2分鐘,以20rpm絮凝-混合2分鐘,沉降5分鐘。
3Swimming河研究每一種絮凝劑為1.4ppm氧化鋁pH=6.9;工藝以100rpm快速混合15秒鐘,以20rpm絮凝-混合20分鐘。
4Delaware河研究每一種絮凝劑為2.2ppm氧化鋁pH=6.9;工藝以100rpm快速混合15秒鐘,以5rpm絮凝-混合30秒鐘。
5Erie湖研究每一種絮凝劑為2ppm氧化鋁pH=8.0;工藝以100rpm快速混合1分鐘,以30rpm絮凝-混合10分鐘,沉降10分鐘。
實施例14采用混合聚氯硫酸鋁/硫酸鋁進行凝結將15克實施例7的產物與85克液體硫酸鋁(8%氧化鋁)和5克水混合。對所獲得的產物測試其作為凝結劑的效果并且將其結果與單獨用硫酸鋁(8%氧化鋁)進行的凝結進行比較。發現混合的產物僅僅需要大約50%硫酸鋁劑量就可以達到與單獨采用硫酸鋁相同的混濁性。實施例15制備堿性氯化鋁(第二實施例)將2557公斤濕濾餅(61%氧化鋁)與8549公斤鹽酸(32.7%)、160公斤磷酸(83.8%)和1731公斤水混合,將混合物在110℃下反應8小時。這樣可以產生12793公斤堿性氯化鋁(11.0%氧化鋁,9.8%堿度)。由該反應產生的堿性氯化鋁可以用于該方法的后續步驟中,以制得具有12.0%氧化鋁和33%堿度的聚氯化鋁。
在本文中引用的所有文獻均作為參考而引入本文。現在已經全面描述了本發明,熟悉本領域內的人員應當明白本發明還可以在較寬的等同條件、參數等等情況下實施本發明,但它們不超出本發明的精神或范圍或其任何實施方案。
權利要求
1.一種用于制備聚氯化鋁的方法,它包括(a)將包含鋁酸鈉的第一種溶液與包含堿性氯化鋁的第二種溶液混合,其中(i)在足夠高的剪切條件下進行所說的混合以防止形成凝膠,(ii)反應溫度保持在低于50℃的溫度下,以及(b)獲得一種包括所說的聚氯化鋁的透明的產物溶液。
2.如權利要求1的方法,其中步驟(b)的透明產物溶液可以通過逐漸增加在步驟(a)中制得的懸浮液的溫度,直到獲得透明的包含所說的聚氯化鋁的溶液而獲得。
3.如權利要求1的方法,其中步驟(b)的透明產物溶液可以通過使在步驟(a)中制得的懸浮液澄清而無需額外加熱獲得的。
4.如權利要求1的方法,其中在步驟(a)中所說的混合物的溫度保持在40℃或40℃以下。
5.如權利要求1的方法,其中在至少1000秒-1的粘度梯度下進行所說的混合。
6. 如權利要求1的方法,其中所說的由堿性氯化鋁組成的第二種溶液是通過將一種氧化鋁三水合物源與鹽酸或鹽酸與磷酸的混合物反應而形成的。
7. 如權利要求1的方法,其中在與所說的含鋁酸鈉的第一種溶液混合之前,向所說的含堿性氯化鋁的第二種溶液中加入碳酸鈣。
8.如權利要求1的方法,它還包括(c)將包含鋁酸鈉的第三種溶液與步驟(b)的聚氯化鋁混合以產生第二種乳狀懸浮液,其中所說的混合是在足以防止形成凝膠的高剪切條件下進行的,以及(d)由所說的第二種乳狀懸浮液獲得第二種透明產物溶液。
9.如權利要求8的方法,其中步驟(d)的第二種透明產物溶液可以通過逐漸增加在步驟(c)中制得的所說的第二種乳狀懸浮液的溫度,直到獲得透明的含所說的聚氯化鋁的產物溶液而獲得。
10.如權利要求8的方法,其中步驟(d)的第二種透明產物溶液可以通過使在步驟(a)中制得的懸浮液澄清而無需額外加熱獲得的。
11.如權利要求8的方法,其中在步驟(a)中所說的混合物的溫度保持在40℃或40℃以下。
12.如權利要求8的方法,其中在至少1000秒-1的粘度梯度下進行在步驟(a)和步驟(c)中所說的混合。
13.由權利要求1的方法制得的產物。
14.一種用于制備聚氯硫酸鋁的方法,它包括(a)將含鋁酸鈉的第一種溶液與含堿性氯硫酸鋁的第二種溶液混合,其中(i)在足夠高的剪切條件下進行所說的混合以防止形成凝膠,(ii)反應溫度保持在低于50℃的溫度下,以及(b)獲得一種含所說的聚氯硫酸鋁的透明的產物溶液。
15.如權利要求114的方法,其中步驟(b)的透明產物溶液可以通過逐漸增加在步驟(a)中制得的懸浮液的溫度,直到獲得透明的含所說的聚氯硫酸鋁的溶液而獲得。
16.如權利要求14的方法,其中步驟(b)的透明產物溶液可以通過使在步驟(a)中制得的懸浮液澄清而無需額外加熱獲得的。
17.如權利要求14的方法,其中在步驟(a)中所說的混合物的溫度保持在40℃或40℃以下。
18.如權利要求14的方法,其中在至少1000秒-1的粘度梯度下進行所說的混合。
19.如權利要求14的方法,其中所說的含堿性氯硫酸鋁的第二種溶液是通過將一種氧化鋁三水合物源與鹽酸或鹽酸與磷酸的混合物反應而形成的。
20.如權利要求14的方法,其中在與所說的含鋁酸鈉的第一種溶液混合之前,向所說的含堿性氯硫酸鋁的第二種溶液中加入碳酸鈣。
21.如權利要求14的方法,它還包括(c)將含鋁酸鈉的第三種溶液與步驟(b)的聚氯硫酸鋁混合以產生第二種乳狀懸浮液,其中所說的混合是在足以防止形成凝膠的高剪切條件下進行的,以及(d)由所說的第二種乳狀懸浮液獲得第二種透明產物溶液。
22.如權利要求21的方法,其中步驟(d)的第二種透明產物溶液可以通過逐漸增加在步驟(c)中制得的所說的第二種乳狀懸浮液的溫度,直到獲得透明的含所說的聚氯硫酸鋁的產物溶液而獲得。
23.如權利要求21的方法,其中步驟(d)的第二種透明產物溶液可以通過使在步驟(a)中制得的懸浮液澄清而無需額外加熱獲得的。
24.如權利要求21的方法,其中在步驟(a)中所說的混合物的溫度保持在40℃或40℃以下。
25.如權利要求21的方法,其中在至少1000秒-1的粘度梯度下進行在步驟(a)和步驟(c)中所說的混合。
26.由權利要求14的方法制得的產物。
27.一種用于增加聚聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁堿度的方法,它包括(a)將含鋁酸鈉的第一種溶液與含所說的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的第二種溶液混合,以形成一種乳白懸浮液,其中在足夠高的剪切條件下進行所說的混合以防止形成凝膠,以及(b)獲得一種包括所說的具有高堿度的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的透明的產物溶液。
28.如權利要求27的方法,其中步驟(b)的透明產物溶液可以通過逐漸增加在步驟(a)中制得的懸浮液的溫度,直到獲得透明的含所說的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁的溶液而獲得。
29.如權利要求27的方法,其中步驟(b)的透明產物溶液可以通過使在步驟(a)中制得的懸浮液澄清而無需額外加熱獲得的。
30.一種包含聚氯硫酸鋁的組合物,其中所說的聚氯硫酸鋁具有超過75.3%的堿度。
31.如權利要求30的組合物,其中所說的聚氯硫酸鋁具有約80%或更高的堿度。
32.一種由聚氯硫酸鋁組成的組合物,其中所說的聚氯硫酸鋁具有約70%或更高的堿度,并且其中所說的組合物不含有碳酸鈣。
33.如權利要求32的組合物,其中所說的組合物不含有堿土金屬。
34.一種包含聚氯化鋁的組合物,其中所說的聚氯化鋁具有約80%或更高的堿度,并且其中所說的組合物a)其氧化鋁濃度為8%或更高,并且b)含有可以由NMR測定的Al13。
35.一種包含聚氯硫酸鋁的組合物,其中所說的聚氯硫酸鋁具有80%或更高的堿度并且其中所說的組合物a)其氧化鋁濃度約為8%或更高,并且b)含有可以由NMR測定的Al13。
36.一種用于制備可以用于除去水中雜質的促凝劑組合物的方法,它包括將聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁與一種有機或無機鹽混合,以形成所說的促凝劑組合物,并且其中所說的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁以這樣一種量混合,它使得其在所說的促凝劑組合物中的濃度低于約25重量%或高于約75重量%。
37.如權利要求38的方法,其中所說的有機或無機鹽選自氯化鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋁、氯化鋁和氯化季銨。
38.一種在水提純工藝中用作促凝劑的組合物,它包括a)一種有機或無機鹽,和b)在該組合物中以約25%重量或更低,或以約75%重量或更高的濃度存在的聚氯化鋁或聚氯硫酸鋁。
39.如權利要求36的組合物,其中所說的有機或無機鹽選自氯化鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、硫酸鋁、氯化鋁和氯化季銨。
40.一種用于除去水中雜質的方法,它包括a)將權利要求37或38的組合物與含有雜質的水混合;b)使在步驟(a)中形成的混合物絮凝;以及c)除去在步驟(b)中形成的絮凝物,從而產生其中所說的雜質濃度被降低的水。
全文摘要
本發明涉及一種在水處理中用作促凝劑的聚氯化鋁和聚氯硫酸鋁的制備方法,此外,本發明還涉及由所說的方法制得的產物。
文檔編號C02F1/52GK1196711SQ96197017
公開日1998年10月21日 申請日期1996年8月29日 優先權日1995年9月18日
發明者J·M·杜爾科 申請人:德爾塔化學有限公司