一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法
【專利摘要】本發明公開了一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法。本發明主要步驟包括：一次沉淀、中和反應、絮凝沉淀、清水處理、硫酸根沉淀反應及污泥壓濾。本發明處理過程中氫氧化鈉循環使用，整個處理體系中鈉離子含量相對穩定，不會積累，主要過程是從氫氧化鈉轉變成硫酸鈉，再由硫酸鈉轉變成氫氧化鈉，本發明采用絮凝劑還可以將廢水中的鈣、鎂、鐵離子等雜質絡合絮凝去除，水可以回用，實現水零排放的目標，處理過程消耗的氫氧化鋇最終生成硫酸鋇，硫酸鋇又能轉化為氫氧化鋇循環使用，整個處理過程生產成本低，能耗低，對環境危害小，適合于工業化生產。
【專利說明】一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種鉛酸蓄電池廢水的處理方法，特別涉及一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法。
【背景技術】
[0002]鉛酸蓄電池制造生產過程中產生大量的酸性重金屬工業廢水，如果未經處理任意排放，必然給環境與社會帶來極大的危害。廢水中的鉛、鎘為重金屬元素，是一類污染物，在車間或者車間處理設施排放口必須達到排放要求，因此蓄電池工業廢水的治理與綜合利用是環境保護的一項重要任務，它對保證人民身體健康和工農業生產的有序發展有著重要的意義。
[0003]目前對重金屬廢水的處理方法主要包括化學沉淀法、離子交換樹脂法、電解法、活性炭吸附法、反滲透法、電滲析法、蒸發濃縮法和生物法等，其中化學沉淀法簡單易行，應用廣泛，通過投加NaOH、石灰或Na2CO3等調節廢水的pH,使重金屬離子形成沉淀,然后采用沉淀或過濾等后續工藝將沉淀物與廢水分離，從而達到凈化廢水的目的。
[0004]常見的鉛酸蓄電池廢水化學沉淀法如Ca (OH) 2中和廢水處理方法。
[0005]Ca (OH)2中和廢水處理方法主要過程為:
1、初步沉淀:將鉛酸蓄電池廢水引入沉淀池中進行初步沉淀，使廢水中的含鉛廢物沉淀。
[0006]2、生石灰溶解:將生石灰置于溶解池中，用氣體攪拌或者氣體攪拌方式使其生石灰與水充分反應，由于生石灰與水反應生成Ca (OH)2，且Ca (OH) 2溶解度很小，因此需要加入過量的生石灰在水中邊攪拌邊使用。
[0007]3、PH值調節:將經過沉淀池沉淀過后的鉛酸蓄電池廢水排入調節池，通過添加Ca(OH) 2和水混合物，一次PH調節，使廢水中的重金屬元素(如鉛、鎘等)形成沉淀物，同時也生成CaSO4沉淀物，分離沉淀物后，清水排放。
[0008]該方法存在的缺點為:Ca (OH)2溶解度低，要用過量的Ca (OH)2才能起到良好中和使水中的鉛離子沉淀；大量的CaSO4沉淀和Ca (OH) 2固體與含鉛物沉淀混合在一起，無法分離出來，導致大量的含鉛廢物產生；操作無法實現自動化；無法進行納濾或者其它凈化處理,水回用率很低。
[0009]CNlOl 197458A的發明公開了一種廢舊鉛酸蓄電池回收處理工藝，將含鉛廢水直接導入普通廢水處理系統進行廢水處理，操作簡單，但是由于普通廢水處理系統多為活性污泥法，微生物不能降解鉛，富集于微生物體內，會破壞微生物的凈化作用。
【發明內容】
[0010]本發明的目的在于提供一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法，處理過程中氫氧化鈉循環使用，整個處理體系中鈉離子含量相對穩定，不會積累，主要過程是從氫氧化鈉轉變成硫酸鈉，再由硫酸鈉轉變成氫氧化鈉，同時，本發明采用絮凝劑還可以將廢水中的鈣、鎂、鐵離子等雜質絡合絮凝去除，水可以回用，可以實現水零排放的目標，處理過程消耗的氫氧化鋇最終生成硫酸鋇沉淀，通過過濾分離出來，硫酸鋇又能通過處理轉化為氫氧化鋇循環使用，整個處理過程生產成本低，能耗低，對環境危害小，適合于工業化生產。
[0011]本發明解決其技術問題所采用的技術方案是:
一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法，包括如下步驟:
(I) 一次沉淀:將鉛酸蓄電池廢水由一次沉淀池底部通入，經過斜管沉淀區，從一次沉淀池上部排出進入調節池，收集一次沉淀池底部鉛泥排入污泥池。
[0012]一次沉淀是將鉛酸蓄電池廢水進行初步沉淀，使廢水中大顆粒的含鉛廢物通過自然沉降的方式沉淀。大顆粒含鉛顆粒先沉淀減輕后續處理難度。
[0013](2)中和 反應:向調節池中通入NaOH溶液調節廢水的PH至5-8。
[0014]通入NaOH溶液一方面能中和廢水中的硫酸，另一方面能與廢水中鉛離子發生反應形成沉淀物(氫氧化鉛)。主要發生的反應為:
UH2 S04+2Na0H=Na2S04+2H20。
[0015]2、PbSO4+ 2Na0H=Pb (OH) 2+Na2S04。
[0016]NaOH溶液來自步驟(5 )產生(循環利用部分)，在步驟(5 )產生的量不夠時另外補充添加。
[0017]步驟(2)的中和反應，是利用步驟(5) Ba (OH) 2溶液與硫酸根離子沉淀反應后的水中的反應產物NaOH進行的，如果NaOH不足以達到完全中和，還需要額外添加部分NaOH進行PH值調節。
[0018](3)絮凝沉淀:向調節池中加入絮凝劑，攪拌混勻，靜置沉淀后，收集底部鉛泥排入污泥池。加入絮凝劑以進一步將含鉛物沉淀，以保持除鉛的徹底。處理過后的水即得到清水。
[0019](4)清水處理:絮凝沉淀所得清水，一部分排入清水池中，另一部分排入硫酸根沉淀反應池中，排入清水池中的清水作為回用水；清水池中保持一定的儲備量，但是在步驟
(5)中濾液儲罐中的NaOH溶液量不足時應首先保證清水排入硫酸根沉淀池的清水量，排入清水池中的清水可以作為回用水，多余的部分排入硫酸根沉淀反應池中，進行硫酸根沉淀反應。
[0020]為了使整個處理系統達到零排放，調節系統的進水量及鈉離子和硫酸根離子保持較穩定的狀態，絮凝沉淀所得清水一部分排入清水池中，清水池作為一個中轉的緩沖站，排入清水池中的清水作為回用水，這個回用水分兩種方法回用，可以直接回用作為蓄電池生產過程中的冷卻水、清洗水等(其中鹽含量是較低的，因此可以直接用于冷卻水、清洗水等)，也可以采用電滲析或反滲透的膜處理方法脫鹽處理用于鉛酸蓄電池鉛膏制備、電解液配制等需要純水等工序生產使用。部分絮凝沉淀所得清水排入硫酸根沉淀反應池中做進一步處理。
[0021](5)硫酸根沉淀反應:向排入硫酸根沉淀反應池的清水中加入Ba (OH)2溶液，攪拌20-60min,靜置后過濾，收集硫酸鋇沉淀，濾液為含NaOH的溶液，收集濾液至濾液儲罐中，作為步驟(2)反應需要的NaOH溶液，用于調節廢水的PH，濾液儲罐中的NaOH溶液量保證有一定儲備量，如果出現不足，將清水大量排入硫酸根沉淀反應池進行硫酸根沉淀反應而得到NaOH溶液。[0022](6)污泥壓濾:將污泥池中鉛泥通過壓濾機壓成泥餅作為含鉛廢物用于回收鉛，壓濾廢液輸送到調節池中與步驟(1) 一次沉淀處理后的廢水一同進行處理。
[0023]作為優選，步驟(3)中所述絮凝劑選擇聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺、磷酸三鈉中的一種或幾種，以使得顆粒物絮凝并沉淀，同時，絮凝劑還可以將廢水中的鈣、鎂、鐵離子等雜質絡合絮凝去除。按每100噸廢水計，絮凝劑添加量為:聚合氯化鋁3-5kg，聚丙烯酰胺
0.20-0.30kg，磷酸三鈉 6-10kg。
[0024]作為優選，步驟(3)中靜置沉淀l_2h。
[0025]作為優選，步驟(5)中加入的Ba (OH)2溶液溫度控制在40°C _90°C，質量濃度為5-40%。Ba (OH)2在40°C _90°C的溶解度較高，因此，Ba (OH)2溶液溫度控制在40°C -90°C,這樣在同樣的Ba (OH) 2用量下可以盡可能的減少水的用量。
[0026]作為優選，Ba (OH) 2溶液用量為使得濾液中的硫酸根離子的含量在30ppm以下。
[0027]作為優選，步驟(6)中泥餅的含水率在5-15%。
[0028]作為優選，將步驟(5)中收集硫酸鋇沉淀制備成Ba (OH) 2溶液重復利用，具體步驟為:
a、40-60°C條件下,配制40-50wt%的碳酸鈉溶液,然后冷卻至30-40°C形成飽和碳酸鈉溶液。
[0029]冷卻至30_40°C形成飽和碳酸鈉溶液是為了保證下個步驟反應溫度為25_30°C時碳酸鈉溶液仍是飽和狀態的參與反應。
[0030]b、將硫酸鋇加入反應釜中，然后加入步驟a的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為25-30°C，硫酸鋇:碳酸鈉的摩爾比=1:25-30，攪拌反應10-60分鐘，靜止30-60分鐘，過濾，收集固體物。
[0031]控制硫酸鋇:碳酸鈉的摩爾比=1:25-30，反應溫度為25_30°C是為了保證硫酸鋇能轉化為碳酸鋇。c (C032_) /c (S042_)要大于Ksp (BaCO3) /Ksp (BaSO4)，(25°C下硫酸鋇的溶度積 Ksp 為 1.07 X 10-10，碳酸鋇的溶度積 2.58 X 10-9，2.58 X 10-9) + (1.07 X I(Tiq) =24.1，當C032_的濃度是S042_的24.1倍以上，BaSO4就可以轉化為BaCO3 了。
[0032]C、將固體物重新加入反應釜中，然后加入與步驟b等量的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為25-30°C，攪拌反應10-60分鐘，靜止30-60分鐘，過濾，收集固體物；這樣重復將固體物用飽和碳酸鈉溶液處理，就能將硫酸鋇完全轉化為碳酸鋇；
d、重復步驟c的操作1-3次，收集固體物即為碳酸鋇，碳酸鋇經煅燒，加水后得到Ba(OH) 2溶液。煅燒溫度約14500C -1800。。。
[0033]e、合并步驟b至步驟d產生的濾液，通入過量二氧化碳，降溫至0-10°C冷卻結晶，過濾，收集結晶即為碳酸氫鈉，碳酸氫鈉加熱分解得到碳酸鈉用于步驟a配制碳酸鈉溶液。濾液中是含有大量碳酸鈉和少量硫酸鈉的溶液，由于碳酸鈉與硫酸鈉溶解度差異小，而因此，碳酸氫鈉與硫酸鈉溶解度差距大，通入過量二氧化碳將碳酸鈉轉為碳酸氫鈉，然后冷卻，碳酸氫鈉會大量析出，然后碳酸氫鈉加熱分解為碳酸鈉，大部分的碳酸鈉可以循環利用，過濾到碳酸氫鈉后的濾液蒸干，不會產生廢水排放。
[0034]本發明還可以進一步將硫酸鋇沉淀制備成Ba (OH)2溶液重復利用，提高資源的利用率。硫酸鋇沉淀制備成Ba (OH)2溶液的方法簡單易行，生產成本低，適合工業化生產。
[0035] 本發明的有益效果是:1、處理過程中氫氧化鈉循環使用，整個處理體系中鈉離子含量相對穩定，不會積累，主要過程是從氫氧化鈉轉變成硫酸鈉，再由硫酸鈉轉變成氫氧化鈉，水可以回用，可以實現水零排放的目標。
[0036]2、能夠實現自動化操作。
[0037]3、整個處理過程生產成本低，能耗低，對環境危害小，適合于工業化生產。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0038]圖1是本發明的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0039]下面通過具體實施例，并結合附圖，對本發明的技術方案作進一步的具體說明。
[0040]本發明中，若非特指，所采用的原料和設備等均可從市場購得或是本領域常用的。下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領域的常規方法。
[0041]實施例1:
一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法，如圖1所示，包括如下步驟:
(I)一次沉淀:將鉛酸蓄電池廢水由一次沉淀池底部通入，經過斜管沉淀區(采用現有常規的布置方法)，從一次沉淀池上部排出進入調節池，收集一次沉淀池底部鉛泥排入污泥池。
[0042](2)中和反應:向調節池中通入NaOH溶液調節廢水的PH至5。NaOH溶液是利用步驟(5) Ba (OH) 2溶液與硫酸根離子沉淀反應后的水中的反應產物NaOH進行的，如果NaOH不足以達到完全中和，還需要額外添加部分NaOH進行PH值調節，最終調節廢水的PH至設定值。
[0043](3)絮凝沉淀:向調節池中加入絮凝劑，攪拌混勻，靜置沉淀l_2h，收集底部鉛泥排入污泥池；絮凝劑為聚合氯化鋁(市售)，按每100噸廢水計，聚合氯化鋁添加量為3-5kg。
[0044](4)清水處理:絮凝沉淀所得清水排入清水池中，保持一定的儲備量，排入清水池中的清水可以作為回用水，部分排入硫酸根沉淀反應池中，進行硫酸根沉淀反應。這個回用水分兩種方法回用:可以直接回用作為蓄電池生產過程中的冷卻水、清洗水等，也可以采用電滲析或反滲透的膜處理方法(現有工藝)脫鹽處理用于鉛酸蓄電池鉛膏制備、電解液配制等需要純水等工序生產使用。
[0045](5)硫酸根沉淀反應:進入硫酸根沉淀反應池的清水中加入Ba(OH)2溶液，Ba(OH)2溶液溫度控制在40°C，質量濃度為5%，攪拌20min，靜置后過濾，收集硫酸鋇沉淀，濾液為含NaOH的溶液，Ba (OH) 2溶液用量為使得濾液中的硫酸根離子的含量在30ppm以下，收集濾液至存儲罐中作為步驟(2)的NaOH溶液使用，用于調節廢水的PH。
[0046](6)污泥壓濾:將污泥池中鉛泥通過壓濾機壓成泥餅作為含鉛廢物用于回收鉛，泥餅的含水率在5%左右，壓濾廢液輸送到調節池中與步驟(1)一次沉淀處理后的廢水一同進行處理。
[0047]實施例2:
一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法，包括如下步驟:
(O 一次沉淀:將鉛酸蓄電池廢水由一次沉淀池底部通入，經過斜管沉淀區，從一次沉淀池上部排出進入調節池，收集一次沉淀池底部鉛泥排入污泥池。
[0048](2)中和反應:向調節池中通入NaOH溶液調節廢水的PH至8。NaOH溶液是利用步驟(5) Ba (OH) 2溶液與硫酸根離子沉淀反應后的水中的反應產物NaOH進行的，如果NaOH不足以達到完全中和，還需要額外添加部分NaOH進行PH值調節，最終調節廢水的PH至設定值。
[0049](3)絮凝沉淀:向調節池中加 入絮凝劑，攪拌混勻，靜置沉淀2h，收集底部鉛泥排入污泥池；絮凝劑選擇聚合氯化鋁+聚丙烯酰胺，按每100噸廢水計，聚合氯化鋁添加3_5kg，聚丙烯酰胺添加0.20-0.30kg。
[0050](4)清水處理:絮凝沉淀所得清水，一部分排入清水池中，另一部分排入硫酸根沉淀反應池中，排入清水池中的清水作為回用水。這個回用水分兩種方法回用:可以直接回用作為蓄電池生產過程中的冷卻水、清洗水等，也可以采用電滲析或反滲透的膜處理方法(現有工藝)脫鹽處理用于鉛酸蓄電池鉛膏制備、電解液配制等需要純水等工序生產使用。
[0051](5)硫酸根沉淀反應:向排入硫酸根沉淀反應池的清水中加入Ba (OH) 2溶液，Ba(OH)2溶液溫度控制在90°C，質量濃度為40%，攪拌60min，靜置后過濾，收集硫酸鋇沉淀，濾液為含NaOH的溶液，Ba (OH) 2溶液用量為使得濾液中的硫酸根離子的含量在30ppm以下，收集濾液至存儲罐中作為步驟(2)的NaOH溶液用于調節廢水的PH。
[0052]將收集硫酸鋇沉淀制備成Ba (OH) 2溶液重復利用，具體步驟為:
a、40°C條件下，配制40wt%的碳酸鈉溶液，然后冷卻至30°C形成飽和碳酸鈉溶液；
b、將硫酸鋇加入反應釜中，然后加入步驟a的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為25°C，硫酸鋇:碳酸鈉的摩爾比=1:25,攪拌反應10分鐘,靜止60分鐘,過濾,收集固體物；
C、將固體物重新加入反應釜中，然后加入與步驟b等量的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為25°C，攪拌反應60分鐘，靜止30分鐘，過濾，收集固體物；
d、重復步驟c的操作3次，收集固體物即為碳酸鋇，碳酸鋇經煅燒，加水后得到Ba(OH)2溶液，重新用于步驟(5);
e、合并步驟b至步驟d產生的濾液，通入過量二氧化碳，降溫至0°C冷卻結晶，過濾，收集結晶即為碳酸氫鈉，濾液蒸干，碳酸氫鈉加熱分解得到碳酸鈉用于步驟a配制碳酸鈉溶液。
[0053](6)污泥壓濾:將污泥池中鉛泥通過壓濾機壓成泥餅作為含鉛廢物用于回收鉛，泥餅的含水率在15%，壓濾廢液輸送到調節池中與步驟(1) 一次沉淀處理后的廢水一同進行處理。
[0054]實施例3:
一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法，包括如下步驟:
(O 一次沉淀:將鉛酸蓄電池廢水由一次沉淀池底部通入，經過斜管沉淀區，從一次沉淀池上部排出進入調節池，收集一次沉淀池底部鉛泥排入污泥池。
[0055](2)中和反應:向調節池中通入NaOH溶液調節廢水的PH至7。
[0056]NaOH溶液是利用步驟(5) Ba (OH) 2溶液與硫酸根離子沉淀反應后的水中的反應產物NaOH進行的，如果NaOH不足以達到完全中和，還需要額外添加部分NaOH進行PH值調節，最終調節廢水的PH至設定值。
[0057](3)絮凝沉淀:向調節池中加入絮凝劑，攪拌混勻，靜置沉淀l_2h，收集底部鉛泥排入污泥池；絮凝劑為磷酸三鈉，按每100噸廢水計，磷酸三鈉添加量為6-10kg。
[0058](4)清水處理:絮凝沉淀所得清水，一部分排入清水池中，另一部分排入硫酸根沉淀反應池中，排入清水池中的清水作為回用水。這個回用水分兩種方法回用:可以直接回用作為蓄電池生產過程中的冷卻水、清洗水等，也可以采用電滲析或反滲透的膜處理方法(現有工藝)脫鹽處理用于鉛酸蓄電池鉛膏制備、電解液配制等需要純水等工序生產使用。
[0059](5)硫酸根沉淀反應:向排入硫酸根沉淀反應池的清水中加入Ba (OH) 2溶液，Ba(OH)2溶液溫度控制在60°C，質量濃度為20%，攪拌40min，靜置后過濾，收集硫酸鋇沉淀，濾液為含NaOH的溶液，Ba (OH) 2溶液用量為使得濾液中的硫酸根離子的含量在30ppm以下，收集濾液至存儲罐中作為步驟(2)的NaOH溶液用于調節廢水的PH。
[0060]將收集硫酸鋇沉淀制備成Ba (OH) 2溶液重復利用，具體步驟為:
a、60°C條件下，配制50wt%的碳酸鈉溶液，然后冷卻至40°C形成飽和碳酸鈉溶液；
b、將硫酸鋇加入反應釜中，然后加入步驟a的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為30°C，硫酸鋇:碳酸鈉的摩爾比=1: 30，攪拌反應60分鐘，靜止30分鐘，過濾，收集固體物；
C、將固體物重新加入反應釜中，然后加入與步驟b等量的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為30°C，攪拌反應10分鐘，靜止60分鐘，過濾，收集固體物；
d、重復步驟c的操作I次，收集固體物即為碳酸鋇，碳酸鋇經煅燒，加水后得到Ba(OH)2溶液，重新用于步驟(5);
e、合并步驟b至步驟d產生的濾液，通入過量二氧化碳，降溫至10°C冷卻結晶，過濾，收集結晶即為碳酸氫鈉，濾液蒸干，碳酸氫鈉加熱分解得到碳酸鈉用于步驟a配制碳酸鈉溶液。
[0061](6)污泥壓濾:將污泥池中鉛泥通過壓濾機壓成泥餅作為含鉛廢物用于回收鉛，泥餅的含水率在10%，壓濾廢液輸送到調節池中與步驟(1) 一次沉淀處理后的廢水一同進行處理。
[0062]本發明絮凝沉淀所得清水水質符合《城市污水再生利用工業用水水質》(GB/T19923-2005)標準的要求，本發明的方法可以實現鉛蓄電池生產過程廢水零排放的目標。
[0063]本發明處理過程中氫氧化鈉循環使用，整個處理體系中鈉離子和硫酸根離子含量相對穩定，不會積累，主要過程是從氫氧化鈉轉變成硫酸鈉，再由硫酸鈉轉變成氫氧化鈉，同時，本發明采用絮凝劑還可以將廢水中的鈣、鎂、鐵離子等雜質絡合絮凝去除，水可以回用，可以實現水零排放的目標，處理過程消耗的氫氧化鋇最終生成硫酸鋇，硫酸鋇又能轉化為氫氧化鋇循環使用，整個處理過程生產成本低，能耗低，對環境危害小，適合于工業化生產。
[0064]以上所 述的實施例只是本發明的一種較佳的方案，并非對本發明作任何形式上的限制，在不超出權利要求所記載的技術方案的前提下還有其它的變體及改型。
【權利要求】
1.一種鉛酸蓄電池廢水的零排放處理方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)一次沉淀:將鉛酸蓄電池廢水由一次沉淀池底部通入，經過斜管沉淀區，從一次沉淀池上部排出進入調節池，收集一次沉淀池底部鉛泥排入污泥池； (2)中和反應:向調節池中通入NaOH溶液調節廢水的PH至5_8； (3)絮凝沉淀:向調節池中加入絮凝劑，攪拌混勻，靜置沉淀后，收集底部鉛泥排入污泥池； (4)清水處理:絮凝沉淀所得清水，一部分排入清水池中，另一部分排入硫酸根沉淀反應池中，排入清水池中的清水作為回用水； (5)硫酸根沉淀反應:向排入硫酸根沉淀反應池的清水中加入Ba(OH)2溶液，攪拌20-60min,靜置后過濾,收集硫酸鋇沉淀，濾液為含NaOH的溶液,收集濾液至存儲罐中作為步驟(2)的NaOH溶液用于調節廢水的PH ； (6)污泥壓濾:將污泥池中鉛泥通過壓濾機壓成泥餅作為含鉛廢物用于回收鉛，壓濾廢液輸送到調節池中與步驟(1) 一次 沉淀處理后的廢水一同進行處理。
2.根據權利要求1所述的零排放處理方法，其特征在于:步驟(3)中所述絮凝劑選擇聚合氯化鋁、聚丙烯酰胺、磷酸三鈉中的一種或幾種，按每100噸廢水計，絮凝劑添加量為--聚合氯化鋁3-5kg，聚丙烯酰胺0.20-0.30kg，磷酸三鈉6-10kg。
3.根據權利要求1所述的零排放處理方法，其特征在于:步驟(3)中靜置沉淀l_2h。
4.根據權利要求1或2或3所述的零排放處理方法，其特征在于:步驟(5)中加入的Ba (OH) 2溶液溫度控制在40°C -90°C，質量濃度為5_40%。
5.根據權利要求4所述的零排放處理方法，其特征在于:Ba(OH)2溶液用量為使得濾液中的硫酸根離子的含量在30ppm以下。
6.根據權利要求1或2或3所述的零排放處理方法，其特征在于:步驟(6)中泥餅的含水率在5-15%。
7.根據權利要求1或2或3所述的零排放處理方法，其特征在于:將步驟(5)中收集硫酸鋇沉淀制備成Ba (OH) 2溶液重復利用，具體步驟為: a、40-60°C條件下,配制40-50wt%的碳酸鈉溶液,然后冷卻至30-40°C形成飽和碳酸鈉溶液； b、將硫酸鋇加入反應爸中，然后加入步驟a的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為25-30°C，硫酸鋇:碳酸鈉的摩爾比=1:25-30，攪拌反應10-60分鐘，靜止30-60分鐘，過濾，收集固體物； C、將固體物重新加入反應釜中，然后加入與步驟b等量的飽和碳酸鈉溶液，控制反應溫度為25-30°C，攪拌反應10-60分鐘，靜止30-60分鐘，過濾，收集固體物； d、重復步驟c的操作1-3次，收集固體物即為碳酸鋇，碳酸鋇經煅燒，加水后得到Ba(OH) 2溶液； e、合并步驟b至步驟d產生的濾液，通入過量二氧化碳，降溫至0-10°C冷卻結晶，過濾，收集結晶即為碳酸氫鈉，碳酸氫鈉加熱分解得到碳酸鈉用于步驟a配制碳酸鈉溶液。
【文檔編號】C02F11/12GK103936191SQ201410128503
【公開日】2014年7月23日 申請日期:2014年4月2日 優先權日:2014年4月2日
【發明者】劉孝偉 申請人:超威電源有限公司