一種噁唑法合成維生素b6廢水的處理方法
【專利摘要】一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法，其特征在于：將噁唑法合成維生素B6各工序廢水分開處理。將4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段COD濃度高，色澤深，含高濃度磷酸鹽的廢水單獨處理，向其中加入氯化鈣，生成磷酸鈣沉淀，固液分離，得到的液體加硫酸調pH值后，加入硫酸亞鐵和雙氧水攪拌，加氫氧化鈉調pH值后，合并其他工序廢水入生化池處理，達標排放。本方法革新了傳統高投入、高成本，步驟繁雜的維生素B6廢水處理方法，解決了維生素B6廢水處理量大、難度高、處理后廢水難達標的問題，且節能環保，簡單易行，成本低廉，處理后的維生素B6廢水達到《化學合成類制藥工業水污染物排放標準》（GB1904—2008）。
【專利說明】一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種廢水處理方法，特別是涉及到噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法。
【背景技術】
[0002]維生素B6是人體必需的維生素之一，是人體脂肪和糖代謝的必需物質，為人體內某些輔酶的組成成分，參與多種代謝反應，廣泛應用于醫藥、食品、飼料添加劑及化妝品工業領域。目前，國內外普遍采用先進的噁唑(4-甲基-5-乙氧基噁唑)法工藝代替老路線吡啶酮法，使維生素B6生產工藝達到了新水平。其主要工藝過程分為三個工序:酯化反應制備N-乙氧草酰丙氨酸乙酯；環合反應制備4-甲基-5-乙氧基噁唑；維生素B6粗品制備與精制。
[0003]N-乙氧草酰丙氨酸乙酯與維生素B6粗品制備與精制兩個工序產生的廢水主要為蒸餾回收的廢水，易處理。而4-甲基-5-乙氧基噁唑由N-乙氧草酰丙氨酸乙酯與三氯氧磷、三乙胺、甲苯進行環合反應，萃取分層后，加堿水解、酸化、脫羧制得。此步工序環合工段生產過程中產生大量含有機色素、雜質及高濃度鹽分的廢水，廢水處理難度大，是維生素B6各工序工藝生產廢水中產生最難以處理的。
[0004]傳統維生素B6廢水處理未單獨處理4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段的生產廢水，而是采用集中各工序廢水，混合使用電解法、生化法或組合法處理，將其他工序可簡單處理的大量的廢水與不易處理的4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段生產廢水一起處理，造成處理水量大、難度高，費用高，處理工藝繁瑣復雜，處理后的廢水難以達到排放標準的局面。
【發明內容】
[0005]本發明的目的在于提供一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法。該方法針對噁唑法合成維生素B6的工藝及各工序產生廢水的特點，對4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段生產廢水單獨處理后，再合并噁唑法合成維生素B6生產其他工段及工序易處理廢水，轉入生化池處理后，達標排放。本方法另辟蹊徑，革新了傳統的步驟繁雜且高成本、高投入的處理方法,解決了噁唑法合成維生素B6生產廢水處理量大、難度高，處理后的廢水難以達到排放標準的普遍問題，且高效環保，節約能源，步驟簡單，易于操作，成本低廉，處理后的維生素B6廢水達到《化學合成類制藥工業水污染物排放標準》(GB1904— 2008)。
[0006]本發明提供一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法如下:4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段生產產生的母液，經過加入氫氧化鈉游離并分離出三乙胺后，得到含有高濃度磷酸鹽廢水，COD濃度為:4.0X IO4~5.0X 104mg/L，磷酸鹽含量為4.0~5.0% (質量百分比濃度)，色澤深，處理難度大。在廢水中加入氯化鈣，使其轉為磷酸鈣沉淀，采用常規的分離方法，如:離心機離心或板框機壓濾或壓濾機壓濾，使固液分離，液體再加硫酸調節PH值為3.0~5.0,優選3.5，隨后加入質量百分比為處理液體量0.1~5.0%的硫酸亞鐵，優選0.2~3.0%，再加入質量百分比為處理液體量0.5~10.0%的30% (質量百分比濃度)的雙氧水的水溶液，優選3.0~5.0%，混合攪拌12~15小時后，加入氫氧化鈉調節PH值為8.0~9.0，處理后得到淺黃色，COD濃度為:3000~3300 mg/L，磷酸鹽含量為≤1.0%(質量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉入生化池處理，處理后達標排放。
【具體實施方式】
[0007]實施例一
一噸4-甲基-5-乙氧基噁唑制備工序環合工段生產產生的已處理分離出三乙胺的廢水，黑紅色，COD濃度為4.25 X IO4 mg/L，磷酸鹽含量為4.17%(質量百分比濃度)，加入75kg氯化鈣進行中和反應，時間控制2小時，反應溫度控制在50~65°C，至PH值為7.0，采用離心機離心進行固液分離，分離后液體保持25~30°C，攪拌狀態下加入硫酸調節PH值為3.5，隨后繼續保持25~30°C，加入2kg硫酸亞鐵，攪拌30分鐘后，加入30% (質量百分比濃度)的雙氧水的水溶液35kg，保持25~30°C混合攪拌12小時后，加入氫氧化鈉調節PH值為8.0，得到淺 黃色，COD濃度為3200 mg/L，磷酸鹽含量為0.85% (質量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉入生化池，處理后的水無色澄清，COD濃度為95 mg/L，磷酸鹽含量為0.45% (質量百分比濃度)，達標排放。
[0008]實施例二
二噸4-甲基-5-乙氧基噁唑制備工序環合工段生產產生的已處理分離出三乙胺的廢水，黑紅色，COD濃度為4.85 X IO4 mg/L，磷酸鹽含量為4.52%(質量百分比濃度)，加入160kg氯化鈣進行中和反應，時間控制2小時，反應溫度控制在50~65°C，至PH值為7.2，采用板框機壓濾進行固液分離，分離后液體保持25~30°C，攪拌狀態下加入硫酸調節PH值為3.5，隨后繼續保持25~30°C，加入20kg硫酸亞鐵，攪拌30分鐘后，加入30% (質量百分比濃度)的雙氧水的水溶液76kg，保持25~30°C混合攪拌13小時后，加入氫氧化鈉調節PH值為8.5，，得到淺黃色，COD濃度為3100 mg/L，磷酸鹽含量為0.75% (質量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉入生化池，處理后的水無色澄清，COD濃度為90 mg/L，磷酸鹽含量為0.40% (質量百分比濃度),達標排放。
[0009]實施例三
五噸4-甲基-5-乙氧基噁唑制備工序環合工段生產產生的已處理分離出三乙胺的廢水，黑紅色，COD濃度為4.60 X IO4 mg/L，磷酸鹽含量為4.20% (質量百分比濃度)，加入370kg氯化鈣進行中和反應，時間控制2小時，反應溫度控制在50~65°C，至PH為7.2，采用壓濾機壓濾進行固液分離，分離后液體保持25~30°C，攪拌狀態下加入硫酸調節PH值為
3.8，隨后繼續保持25~30°C，加入75kg硫酸亞鐵，攪拌30分鐘后，加入30% (質量百分比濃度)的雙氧水的水溶液200kg，保持25~30°C混合攪拌15小時后，加入氫氧化鈉調節PH值為9.0，得到淺黃色，COD濃度為3200 mg/L，磷酸鹽含量為0.80% (質量百分比濃度)的液體，合并其他工序廢水轉入生化池，處理后的水無色澄清，COD濃度為90 mg/L，磷酸鹽含量為0.42% (質量百分比濃度)，達標排放。
【權利要求】
1.一種噁唑法合成維生素B6廢水的處理方法:將噁唑法合成維生素B6生產各主要工序廢水分開處理，噁唑法合成維生素B6生產中制備4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段的廢水，其COD濃度高，色澤深，含高濃度鹽，在4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段的母液中加入氫氧化鈉游離并分離出三乙胺后，得到含有高濃度磷酸鹽的廢水，加入氯化鈣，使其轉為磷酸鈣沉淀，采用常規分離方法，進行固液分離，分離得到的液體加入硫酸調節PH值后,依次加入硫酸亞鐵和雙氧水,混合攪拌后，再加入氫氧化鈉調節PH值后,合并其他工序及工段易處理廢水轉入生化池，處理后達標排放。
2.如權利要求書I所述的方法，其特征在于所述的單獨處理制備4-甲基-5-乙氧基噁唑工序環合工段的廢水后，再合并噁唑法合成維生素B6生產其他工序及工段易處理廢水轉入生化池處理后，達標排放。
3.如權利要求1所述的方法，其特征在于在加入氯化鈣使其轉化為磷酸鈣沉淀，時間控制2小時，反應溫度控制在50~65°C，以PH值達到7.0~7.2判斷反應終點。
4.如權利要求1所述的方法，其特征在于分離磷酸鈣沉淀所采用的常規分離方法為離心機離心或板框機壓濾或壓濾機壓濾。
5.如權利要求1所述的方法，其特征在于分離磷酸鈣沉淀后所得到的液體在攪拌狀態下加入硫酸調節PH值為3.0~5.0，優選3.5，溫度為25~30°C。
6.如權利要求1所述的方法，其特征在于加入硫酸調節PH值為3.0~5.0后，保持溫度25~30°C，加入質量百分比為處理液體量0.1~5.0%的硫酸亞鐵，優選0.2~3.0%，攪拌30分鐘后，加入質量百分比為處理液體量0.5~10.0%的30% (質量百分比濃度)的雙氧水的水溶液，優選3.0~5.0%，混合攪拌12小時~15小時。
7.如權利要求1所述的方法，其特征在于混合攪拌12~15小時后的液體，加入氫氧化鈉調節PH值為8.0~9.0后，合并其他工段及工序易處理廢水轉入生化池，處理后達標排放。
【文檔編號】C02F9/14GK103833180SQ201310576862
【公開日】2014年6月4日 申請日期:2013年11月19日 優先權日:2013年11月19日
【發明者】王勇, 付林, 李桂蓮, 魏旭力, 廖俊, 仇玲玲, 湯鑫欣 申請人:華中藥業股份有限公司