專利名稱：一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及頁巖氣廢水處理技術(shù)，尤其是一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法。背景技術(shù)：
頁巖氣是主體位于暗色泥頁巖或高碳泥頁巖中，以吸附狀態(tài)(大約50%)或游離相態(tài)(大約50%)存在于泥巖、高碳泥巖、頁巖及粉砂質(zhì)巖類夾層中。與常規(guī)儲層氣藏不同，頁巖既是天然氣生成的源巖，也是聚集和保存天然氣的儲層和蓋層。頁巖氣藏的儲層一般呈低孔、低滲透率、厚度薄的物性特征，氣流的阻力比常規(guī)天然氣大，需要實施儲層壓裂改造才能實現(xiàn)有效開采。 目前最常用的頁巖氣壓裂技術(shù)主要集中在水力壓裂領(lǐng)域。水力壓裂法，即借助高壓將大量水、沙子、以及化學(xué)物質(zhì)的混合物通過鉆孔打入地下，對頁巖層進(jìn)行液壓破碎，從而將其中的石油或天然氣儲備釋放出來的開采方法。該方法帶來了大量的油氣產(chǎn)量，但同時每年采出水?dāng)?shù)量也很驚人。并且這些采出水中混有烴類和其他化學(xué)物質(zhì)、重金屬、地層水以及壓裂井中隨著氣體一同回到地表的剩余壓裂液等。例如，在2008年以來，美國Marcellus頁巖氣田的開采，因其消耗了大量的水資源及潛在的環(huán)境危害，引發(fā)了美國全國性的關(guān)于頁巖氣開采的環(huán)境影響大討論。在美國，頁巖氣開采相關(guān)的廢水一部分被回用或回注，一部分被輸送到污水處理廠，但其中有許多污水處理廠是不具備處理這種類型廢水的，甚至還有部分廢水被直接排放到水道或海域。據(jù)美國環(huán)境保護(hù)署(EPA)調(diào)查顯示，目前還沒有十分行之有效的處理方法來去除頁巖氣壓裂返排廢水的鹽度和其他污染物質(zhì)，這些廢水很大部分被直接排入河流、湖泊和海洋，給飲用水和水生生物帶來了嚴(yán)重危害。為此，EPA將在2012年內(nèi)制定出頁巖地層天然氣開采業(yè)產(chǎn)生的廢水排放標(biāo)準(zhǔn)，以加強(qiáng)頁巖氣開采廢水的管理和有效治理。所以，探尋出一種高效的頁巖氣壓裂返排廢水處理技術(shù)或工藝迫在眉睫。頁巖氣壓裂返排廢水是一種難處理的高鹽高氯有機(jī)廢水，具有水量大、組成復(fù)雜、可生化性差等特征。對于這類廢水的處理，若僅僅采用生物或化學(xué)的方法，則很難達(dá)到廢水排放標(biāo)準(zhǔn)或回注要求。因此，運用物化法與生化法組合工藝來處理該類廢水將具有明顯的 優(yōu)勢。在生化處理之前，利用物化法對廢水進(jìn)行預(yù)處理，可去除廢水中的部分有機(jī)負(fù)荷及提高廢水的可生化性，為后續(xù)處理工藝降低負(fù)荷。電解氧化法是電化學(xué)水處理技術(shù)的一種，屬高級氧化技術(shù)范疇。電解氧化法因其具有其它處理方法難以比擬的優(yōu)越性近年來受到研究者的極大關(guān)注。電解氧化法包括陽極直接電解氧化和間接電解氧化兩種(1)陽極直接電解氧化是由于水分子在陽極表面放電產(chǎn)生HO 自由基，HO 自由基對被吸附在陽極上的有機(jī)物的親電離子進(jìn)攻而發(fā)生氧化反應(yīng)，陽極氧化生成的鋁離子或鐵離子，再經(jīng)水解反應(yīng)形成氫氧化鋁或氫氧化鐵、氫氧化亞鐵微絮凝體可起凝聚作用以吸附水中的污染物；(2)間接電解氧化是在電解過程中通過電化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生強(qiáng)氧化劑，如羥基自由基、次氯酸根、芬頓試劑、臭氧、氧化態(tài)金屬離子以及C102、O2和 0等，這些氧化劑具有極強(qiáng)的氧化活性，污染物在溶液中能被這些氧化劑氧化降解成小分子有機(jī)物或徹底礦化為水和二氧化碳。與其他高級氧化技術(shù)相比，電解氧化法的優(yōu)點在于①不需要添加氧化劑，沒有或很少產(chǎn)生二次污染；②不需要外加氧化還原劑，在作為前處理時，還可以提高廢水的可生物降解性；③能量效率高，反應(yīng)條件溫和；④兼具氣浮、絮凝、殺菌消毒作用，可以通過去除水中懸浮物和選用特殊電極來達(dá)到去除細(xì)菌的效果反應(yīng)裝置簡單、設(shè)備占地面積小、工藝靈活、可控制性強(qiáng)、易于自動化、費用不高。臭氧氧化是高級氧化水處理技術(shù)的一種。臭氧是水處理中氧化能力最強(qiáng)的一種氧化劑，其氧化還原電位僅次于氟(F2)，為2. 07 V ;臭氧在水溶液中能分解產(chǎn)生氧化能力非常強(qiáng)的羥基自由基( 0H)、超氧離子(O2-)、單原子氧(0)等，尤其是產(chǎn)生的 0H，它具有很強(qiáng)的化學(xué)活性和氧化能力，其氧化還原電位為2.80 V，能與水溶液中多種無機(jī)和有機(jī)物或官能團(tuán)發(fā)生反應(yīng)，達(dá)到脫色、除臭、殺菌消毒、氧化有機(jī)物、提高有機(jī)物的可生化性以及改善絮凝沉降效果等目的，且處理后廢水中的臭氧易分解，不產(chǎn)生二次污染。在臭氧化水處理技 術(shù)中，主要是利用臭氧的強(qiáng)氧化能力將水中的難降解有機(jī)物質(zhì)降解轉(zhuǎn)化成小分子易降解物質(zhì)，或者將有機(jī)物徹底礦化成CO2和1120。臭氧與水中有機(jī)物主要通過兩種途徑發(fā)生反應(yīng)一種是只有臭氧分子參與有機(jī)物降解的直接氧化反應(yīng)，該反應(yīng)具有選擇性，且反應(yīng)速度較慢；另一種是臭氧分子在堿性條件下分解產(chǎn)生的高活性和強(qiáng)氧化性羥基自由基( 0H)，與水中有機(jī)物質(zhì)發(fā)生的間接氧化反應(yīng)，間接氧化反應(yīng)速度快、效率高、無選擇性。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法。為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于包括下列步驟
(1)首先在攪拌條件下，向頁巖氣壓裂返排廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑，對廢水進(jìn)行混凝處理，混凝pH為8 10，待廢水中有大量礬花形成后停止攪拌，沉淀30分鐘以上；
⑵將步驟⑴處理后的廢水進(jìn)行電解氧化處理，同時投加硫酸亞鐵和過硫酸鹽或過硫酸氫鹽，硫酸亞鐵用量為3 6 g/L,過硫酸鹽或過硫酸氫鹽的用量為3 6 g/L,電解氧化時間為0. 5 I. 5小時，電流密度為50 200 mA/cm2,反應(yīng)pH為6 10 ;過硫酸鹽或過硫酸氫鹽在Fe2+的催化作用下，過硫酸根會被活化生成具有高活性和強(qiáng)氧化能力的硫酸根自由基3042_*(標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位為2.5 3. I V)，同時在電解氧化過程中，體系溫度會升高，溫度的升高也會將過硫酸根活化成SO/— ，使得在體系中存在大量的SO/— ，而SO/— 能有效去除廢水中的有機(jī)污染物；
⑶將步驟⑵中調(diào)整好pH值的廢水進(jìn)行二次混凝處理，在廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑，混凝pH為9 10，待廢水中有大量礬花形成后停止攪拌，沉淀30分鐘以上；
(4)將步驟⑶中處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化處理，同時加入催化劑，以純氧為氣源，氧氣流量為75 100 L/h,臭氧氣體濃度為80 100 mg/L,臭氧氣體流量為6 12 L/h，用堿化劑調(diào)整廢水pH為11 12，反應(yīng)時間為40 80分鐘，臭氧尾氣經(jīng)回流系統(tǒng)隨步驟⑶中處理后的廢水一道進(jìn)入臭氧深度反應(yīng)器；
(5)將臭氧深度氧化處理后的廢水過濾后排放或回注安全地層；
(6)系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。
所述的混凝劑為硫酸亞鐵、硫酸鐵、硫酸鋁、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合硫酸鋁等混凝劑中的一種或兩種的混合物，混合物之間的質(zhì)量比為(0. 5 I) : 1，混凝劑的總用量為8000 20 000 mg/Lo所述的堿化劑為氫氧化鈣或氫氧化鈉，用量為3 10 g/L。所述的助凝劑為聚丙烯酰胺或高分子NSG，用量為40 80 mg/L。所述的電解氧化處理，采用鐵板為陰極電極板，不銹鋼板或不溶性鈦電極為陽極電極板，電極板間距為I. 5 2. 5 cm。所述的過硫酸鹽為過硫酸鈉或過硫酸鉀，過硫酸氫鹽為過硫酸氫鈉或過硫酸氫 鉀。所述的催化劑為H2O2或過硫酸氫鈉或過硫酸氫鉀,用量為2 4 g/Lo所述的壓濾機(jī)為板框壓濾機(jī)或隔膜壓濾機(jī)。上述組合處理方法還可根據(jù)廢水水質(zhì)情況、時間和經(jīng)費，混凝處理后，不進(jìn)行電解氧化處理，就直接依次進(jìn)行二次混凝沉淀、臭氧深度氧化和過濾處理，通過延長臭氧深度氧化反應(yīng)時間(不少于120分鐘)，也可實現(xiàn)頁巖氣壓裂返排廢水的達(dá)標(biāo)外排或回注利用。本發(fā)明具有如下有益效果
⑴采用本發(fā)明對頁巖氣壓裂返排廢水進(jìn)行處理，出水水質(zhì)能達(dá)到國家污水綜合排放的一級排放標(biāo)準(zhǔn)或回注的目的。(2)各處理步驟的反應(yīng)均在常溫常壓下進(jìn)行，不需要另設(shè)加熱加壓裝置，且該組合處理方法操作簡單、抗沖擊負(fù)荷能力強(qiáng)、處理效率高、運行成本低、可實現(xiàn)連續(xù)流作業(yè)。(3)本發(fā)明提出的組合處理方法不僅可顯著減少頁巖氣壓裂返排廢水對環(huán)境的污染，還可以緩解頁巖氣田水資源緊缺的狀況。四
圖I為一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法的工藝流程圖。五具體實施例方式 本發(fā)明的技術(shù)方案是一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于包括下列步驟
(1)首先在攪拌條件下，向頁巖氣壓裂返排廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑，對廢水進(jìn)行混凝處理，混凝pH為8 10，待廢水中有大量礬花形成后停止攪拌，沉淀30分鐘以上；
⑵將步驟⑴處理后的廢水進(jìn)行電解氧化處理，同時投加硫酸亞鐵和過硫酸鹽或過硫酸氫鹽，硫酸亞鐵用量為3 6 g/L,過硫酸鹽或過硫酸氫鹽的用量為3 6 g/L,電解氧化時間為0. 5 I. 5小時，電流密度為50 200 mA/cm2,反應(yīng)pH為6 10 ;過硫酸鹽或過硫酸氫鹽在Fe2+的催化作用下，過硫酸根會被活化生成具有高活性和強(qiáng)氧化能力的硫酸根自由基3042_*(標(biāo)準(zhǔn)氧化還原電位為2.5 3. I V)，同時在電解氧化過程中，體系溫度會升高，溫度的升高也會將過硫酸根活化成SO/— ，使得在體系中存在大量的SO/— ，而SO/— 能有效去除廢水中的有機(jī)污染物；
⑶將步驟⑵中調(diào)整好pH值的廢水進(jìn)行二次混凝處理，在廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑，混凝pH為9 10，待廢水中有大量礬花形成后停止攪拌，沉淀30分鐘以上；
(4)將步驟⑶中處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化處理，同時加入催化劑，以純氧為氣源，氧氣流量為75 100 L/h,臭氧氣體濃度為80 100 mg/L,臭氧氣體流量為6 12 L/h，用堿化劑調(diào)整廢水pH為11 12，反應(yīng)時間為40 80分鐘，臭氧尾氣經(jīng)回流系統(tǒng)隨步驟⑶中處理后的廢水一道進(jìn)入臭氧深度反應(yīng)器；
(5)將臭氧深度氧化處理后的廢水過濾后排放或回注安全地層；
(6)系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。所述的混凝劑為硫酸亞鐵、硫酸鐵、硫酸鋁、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合硫酸鋁等混凝劑中的一種或兩種的混合物，混合物之間的質(zhì)量比為(0. 5 I) : 1，混凝劑的總用量為8000 20 000 mg/Lo所述的堿化劑為氫氧化鈣或氫氧化鈉，用量為3 10 g/L。所述的助凝劑為聚丙烯酰胺或高分子NSG，用量為40 80 mg/L。所述的電解氧化處理，采用鐵板為陰極電極板，不銹鋼板或不溶性鈦電極為陽極電極板，電極板間距為I. 5 2. 5 cm。 所述的過硫酸鹽為過硫酸鈉或過硫酸鉀，過硫酸氫鹽為過硫酸氫鈉或過硫酸氫鉀。所述的催化劑為H2O2或過硫酸氫鈉或過硫酸氫鉀,用量為2 4 g/Lo所述的壓濾機(jī)為板框壓濾機(jī)或隔膜壓濾機(jī)。上述組合處理方法還可根據(jù)廢水水質(zhì)情況、時間和經(jīng)費，混凝處理后，不進(jìn)行電解氧化處理，就直接依次進(jìn)行二次混凝沉淀、臭氧深度氧化和過濾處理，通過延長臭氧深度氧化反應(yīng)時間(不少于120分鐘)，也可實現(xiàn)頁巖氣壓裂返排廢水的達(dá)標(biāo)外排或回注利用。以下通過具體實施例來進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。實施例I :在攪拌條件下，向頁巖氣壓裂返排廢水中投入硫酸亞鐵與PFS的混合物，其質(zhì)量比為1:1，總用量為15 000 mg/L，同時用氫氧化鈣調(diào)整廢水pH值為9. 5，后再加入高分子NSG助凝劑60 mg/L,快速攪拌，待有大量礬花形成后停止攪拌；取混凝處理后的出水進(jìn)行電解氧化處理，同時投加硫酸亞鐵和過硫酸鈉，其用量分別為4 g/L和5 g/L，用氫氧化鈉調(diào)整廢水PH值為9. 0，電解氧化的電流密度為50 mA/cm2，反應(yīng)時間為I. 0小時；將電解氧化處理后的廢水進(jìn)行二次混凝，在攪拌條件下加入3 000 mg/L的混凝劑硫酸亞鐵，同時用氫氧化鈣調(diào)整廢水PH值為9. 0，后再加入10 mg/L的助凝劑高分子NSG，快速攪拌，待有大量礬花形成后停止攪拌；將二次混凝處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化處理，臭氧氣體濃度為85 mg/L，臭氧氣體流量為8 L/h，用氫氧化鈉調(diào)整廢水pH為11. 5，同時加入催化劑H2O2，其用量為3 g/L，氧化反應(yīng)時間為60分鐘，臭氧尾氣經(jīng)回流系統(tǒng)隨二次混凝處理后的廢水一道進(jìn)入臭氧深度反應(yīng)器，處理后出水水質(zhì)達(dá)到國家污水綜合排放的一級排放標(biāo)準(zhǔn)或回注目的。處理后的廢水過濾后排放或回注利用。系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。實施例2 :在攪拌條件下，向頁巖氣壓裂返排廢水中投入硫酸亞鐵與硫酸鐵的混合物，其質(zhì)量比為2:1，總用量為20 000 mg/L，同時用氫氧化鈣調(diào)整廢水pH值為10.0，后再加入聚丙烯酰胺助凝劑70 mg/L，快速攪拌，待有大量礬花形成后停止攪拌；取混凝處理后的出水進(jìn)行電解氧化處理，同時投加硫酸亞鐵和過硫酸鈉，其用量分別為3 g/L和5 g/L,用氫氧化鈉調(diào)整廢水pH值為10. 0，電解氧化的電流密度為150 mA/cm2，反應(yīng)時間為I. 2小時；將電解氧化處理后的廢水進(jìn)行二次混凝，在攪拌條件下加入4 000 mg/L的混凝劑硫酸鋁，同時用氫氧化鈣調(diào)整廢水PH值為10. 0，后再加入15 mg/L的助凝劑聚丙烯酰胺，快速攪拌，待有大量礬花形成后停止攪拌；將二次混凝處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化處理，臭氧氣體濃度為95 mg/L，臭氧氣體流量為10 L/h，用氫氧化鈉調(diào)整廢水pH為11. 3，同時加入催化劑過硫酸氫鈉，其用量為2. 5 g/L，氧化反應(yīng)時間為40分鐘，臭氧尾氣經(jīng)回流系統(tǒng)隨二次混凝處理后的廢水一道進(jìn)入臭氧深度反應(yīng)器，處理后出水水質(zhì)達(dá)到國家污水綜合排放的一級排放標(biāo)準(zhǔn)或回注目的。處理后的廢水過濾后排放或回注利用。系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。實施例3 :在攪拌條件下，向頁巖氣壓裂返排廢水中投入硫酸亞鐵，用量為18 000mg/L,同時用氫氧化鈣調(diào)整廢水pH值為9. 3，后再加入聚丙烯酰胺助凝劑65 mg/L,快速攪拌，待有大量礬花形成后停止攪拌；取混凝處理后的出水進(jìn)行電解氧化處理，同時投加硫酸亞鐵和過硫酸鈉，其用量分別為4 g/L和6 g/L，用氫氧化鈣調(diào)整廢水pH值為9. 5，電解氧化的電流密度為200 mA/cm2，反應(yīng)時間為0. 8小時；將電解氧化處理后的廢水進(jìn)行二次混凝，在攪拌條件下加入2500 mg/L的混凝劑硫酸亞鐵，同時用氫氧化鈣調(diào)整廢水pH值為9. 5，后再加入15mg/L的助凝劑聚丙烯酰胺，快速攪拌，待有大量礬花形成后停止攪拌；將二次混凝處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化處理，臭氧氣體濃度為100 mg/L，臭氧氣體流量為8 L/h,用氫氧化鈉調(diào)整廢水pH為11. 7,同時加入催化劑過硫酸氫鉀,其用量為4 g/L,氧化反應(yīng)時間為40分鐘，臭氧尾氣經(jīng)回流系統(tǒng)隨二次混凝處理后的廢水一道進(jìn)入臭氧深度反應(yīng)器，處理后出水水質(zhì)達(dá)到國家污水綜合排放的一級排放標(biāo)準(zhǔn)或回注目的。處理后的廢水過濾后 排放或回注利用。系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。
權(quán)利要求
1.一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于包括下列步驟(1)首先在攪拌條件下，向頁巖氣壓裂返排廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑， 對廢水進(jìn)行混凝處理，混凝pH為8 10，待廢水中有大量礬花形成后停止攪拌，沉淀30分鐘以上；⑵將步驟⑴處理后的廢水進(jìn)行電解氧化處理，同時投加硫酸亞鐵和過硫酸鹽或過硫酸氫鹽，硫酸亞鐵用量為3 6 g/L,過硫酸鹽或過硫酸氫鹽的用量為3 6 g/L,電解氧化時間為O. 5 I. 5小時，電流密度為50 200 mA/cm2,反應(yīng)pH為6 10 ;⑶將步驟⑵中調(diào)整好pH值的廢水進(jìn)行二次混凝處理，在廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑，混凝pH為9 10，待廢水中有大量礬花形成后停止攪拌，沉淀30分鐘以上；(4)將步驟⑶中處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化處理，同時加入催化劑，以純氧為氣源，氧氣流量為75 100 L/h,臭氧氣體濃度為80 100 mg/L,臭氧氣體流量為6 12 L/ h，用堿化劑調(diào)整廢水pH為11 12，反應(yīng)時間為40 80分鐘，臭氧尾氣經(jīng)回流系統(tǒng)隨步驟 ⑶中處理后的廢水一道進(jìn)入臭氧深度反應(yīng)器；(5)將臭氧深度氧化處理后的廢水過濾后排放或回注安全地層；(6)系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的混凝劑為硫酸亞鐵、硫酸鐵、硫酸鋁、聚合硫酸鐵(PFS)和聚合硫酸鋁等混凝劑中的一種或兩種的混合物，混合物之間的質(zhì)量比為(O. 5 I) :1，混凝劑的總用量為8 000 20 000 mg/Lο
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的堿化劑為氫氧化1丐或氫氧化鈉，用量為3 10 g/L O
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的助凝劑為聚丙烯酰胺或高分子NSG，用量為40 80 mg/L。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的電解氧化處理，采用鐵板為陰極電極板，不銹鋼板或不溶性鈦電極為陽極電極板，電極板間距為I. 5 2. 5 cm。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的過硫酸鹽為過硫酸鈉或過硫酸鉀，過硫酸氫鹽為過硫酸氫鈉或過硫酸氫鉀。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的催化劑為H2O2或過硫酸氫鈉或過硫酸氫鉀,用量為2 4 g/L ο
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于所述的壓濾機(jī)為板框壓濾機(jī)或隔膜壓濾機(jī)。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法，其特征在于進(jìn)行⑴步驟混凝處理后，不進(jìn)行⑵步驟電解氧化處理，就直接依次進(jìn)行⑶步驟二次混凝沉淀、⑷步驟臭氧深度氧化和(5)步驟過濾處理，延長臭氧深度氧化反應(yīng)時間，反應(yīng)不少于 120分鐘。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于頁巖氣壓裂返排廢水的組合處理方法。該方法包括下列步驟⑴首先在頁巖氣壓裂返排廢水中依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑進(jìn)行混凝處理；⑵再將混凝處理后的廢水進(jìn)行電解氧化處理，同時加入硫酸亞鐵和過硫酸鹽或過硫酸氫鹽；⑶將電解氧化處理后的廢水進(jìn)行二次混凝處理，并依次加入混凝劑、堿化劑和助凝劑；⑷將二次混凝處理后的廢水進(jìn)行臭氧深度氧化，同時加入催化劑；⑸系統(tǒng)沉降污泥通過壓濾機(jī)脫水，濾液進(jìn)入臭氧深度氧化處理，濾餅固化處理或生物修復(fù)處理。采用本發(fā)明對頁巖氣壓裂返排廢水進(jìn)行處理，出水水質(zhì)能達(dá)到國家污水綜合排放的一級排放標(biāo)準(zhǔn)或回注的目的；該方法是處理頁巖氣壓裂返排廢水的一種有效方法。
文檔編號C02F11/12GK102701486SQ201210210209
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月25日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月25日
發(fā)明者楊德敏 申請人:楊德敏