專利名稱：一種不飽和樹脂生產廢水再利用的方法
技術領域：
本發明屬于廢水再利用的方法，特別是一種不飽和樹脂廢水再利用的方法。
背景技術：
不飽和樹脂廢水是聚合物生成過程中，伴隨反應過程產生的水和反應過程中伴隨水蒸汽帶出的含有下述醇類、酸酐類及低分子中間物等形成的混合物乙二醇 HO-CH2-CH2-OH,丙二醇 CH2-CH (OH) -CH2-OH, 一縮二乙二醇 H0-CH2-CH2-0-CH2_CH2-0H、一縮 二丙二醇 CH3-CH (OH) -CH2-O-CH2-CH (OH) _CH3、新戊二醇 HO-CH2-C (CH3) 2_CH2-0H 等二元醇中的一種或多種醇與順丁烯二酸酐C4H2O3、反丁烯二酸(CHCO2H)2中的一種或兩種不飽和酸及酸酐以及鄰苯二甲酸酐C6H4C203、間苯二甲酸C6H4 (COOH) 2、對苯二甲酸C6H4 (COOH) 2、己二酸 HOOC-(CH2)4-COOH中的一種或幾種飽和酸及酸酐進行縮合聚合而生成的聚合物，以及類似成份的生產過程排放廢棄液，其機物含量COD值通常均在10萬以上。現有的不飽和樹脂廢水的處理方法主要有將廢水直接焚燒法或廢水生物接觸氧化法。前者將廢水全部焚燒，廢水中的有機物得不到回收同時增加了碳排放，給環境保護帶來壓力；后者將廢水中的有機物通過生化方法處理，達到符合環保排放標準后進行排放， 不但同樣沒有將廢水中的有用成分回收，而且廢水進行生物接觸處理時，需要將有機物含量COD值10萬以上的廢水處理成COD值500以下才能排放，處理難度大，以至效率低、費用尚ο
發明內容
本發明的目的是克服現有技術的不足，研究并設計一種利用不飽和樹脂廢水制造滿足一定使用性能的有用樹脂的方法，同時此方法能夠符合環境保護的要求。本發明的目的是這樣實現的一種不飽和樹脂廢水再利用的方法，以不飽和樹脂生產過程產生的廢水為原料，其特征是采用如下步驟在相應的裝置中進行步驟一、在由加料、回流、加熱、分餾、濃縮物排出、餾出液收集設施組成的裝置1 中蒸餾濃縮廢水制得酸值小于120、水含量小于7%的濃縮液A和餾出液；餾出液直接進行生化處理達到環保標準后排放，濃縮液A備用；其原理是利用不飽和樹脂廢水中各有機成分與水沸點的不同對廢水進行加熱，低沸點的水被分餾出來而高沸點的有機物組份留在濃縮液中從而實現對廢水中有機物和水的分離。本發明所需要的只是將低沸點即常壓下沸點小于105°C的組份分餾出去，剩余組份留在蒸餾釜內作為濃縮液A ；經檢測，不飽和樹脂廢水在未經本發明的蒸餾濃縮前，其有機物含量COD值10萬以上，餾出液中僅存COD值1. 5萬以下的有機物，只需化費相當低的處理成本，就容易地達到COD值500以下的環保排放標準，予以排放。步驟二、以濃縮液A為主要原料、添加相應重量配比的其他原料，在具有攪拌器、 豎管及斜管冷凝器、加熱設施、冷卻設施、惰性氣體通入設施的加料、回流、加熱、分餾、冷卻、餾出液收集、反應樹脂排出的裝置2中縮合聚合得到聚酯B備用，餾出液作為本發明的原料予以回收；
步驟三、順序添加步驟二中尚未加入裝置2中的其他原料和步驟二中得到的聚酯 B，在具有攪拌和冷卻設施的裝置3中進行稀釋最終得到一種有用樹脂。
本發明還需要通過如下的進一步技術措施來實現
所述步驟一，由加料、回流、加熱、分餾、濃縮物排出、餾出液收集設施組成的裝置 1，可以是普通的蒸餾塔、蒸餾釜，也可以是精餾塔。該蒸餾釜或蒸餾塔一般由泵送加料系統、泵送回流系統、加熱系統、冷卻系統、分餾柱或分餾塔、溫度測量控制系統以及濃縮液排出收集和餾出液收集等部分組成。該裝置的材質要求應該是與不飽和樹脂廢水及濃縮液接觸的部位為316L不銹鋼材質，其余接觸部位為304不銹鋼材質。
所述步驟一，在由加料、回流、加熱、分餾、濃縮物排出、餾出液收集設施組成的裝置1中蒸餾濃縮廢水的過程是控制液體加熱濃縮溫度不超過135°c，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C之間不再有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出的物料即是濃縮液A。溫度控制主要是控制蒸餾釜內的液體溫度不超過135°C，分餾柱或分餾塔頂餾出液溫度不超過105°C，當蒸餾釜內液體溫度一直控制在不超過135°C而分餾柱頂端餾出液溫度在100 105°C之間不再有任何餾出液時蒸餾結束得到濃縮液A。
所述步驟二，以濃縮液A為主要原料、添加相應重量配比的其他原料，是指下述組分和重量配比濃縮液A 40%，苯酐9% 12%，順酐9% 12%，富馬酸4.5% 5.5%，乙二醇3. 5 % 4 %，對苯二酚0.02%，其余量為苯乙烯至100 %。其中，對苯二酚是一種反應添加劑，所起的作用是在常溫下阻止苯乙烯的自聚以及阻止苯乙烯和樹脂中的其他不飽和成分聚合，一般稱作阻聚劑，除對苯二酚以外，對苯醌、對叔丁基鄰苯二酚等也能起到同樣作用。使用阻聚劑的目的是為了延長操作時間和延長樹脂產品的儲存期等；其余組分都是作為樹脂合成的原料。
所述步驟二、以濃縮液A為主要原料、添加相應重量配比的其他原料，在具有攪拌器、豎管及斜管冷凝器、加熱設施、冷卻設施，惰性氣體通入設施的裝置2中縮合聚合得到聚酯B是指，將前述組分和重量配比的、除苯乙烯、對苯二酚以外的所有原料投入裝置2后， 通入氮氣、二氧化碳氣體中的一種，待升溫至固體原料融化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C 時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水，將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40 以下、Brookfield粘度計測試150°C粘度300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0.01%的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。
所述氮氣、二氧化碳氣體的作用是隔絕空氣，同時通過調節氣體的流量大小加速反應生成的水帶出，從而加速反應進程。
所述裝置2可選用具有加料、回流、加熱、分餾、反應樹脂排出、餾出液收集設施的縮聚反應釜。
所述裝置2具有通過控制加熱的溫度來控制原料的反應溫度的自動控溫加熱和冷卻設施，通常是采用蒸汽加熱或導熱油加熱。加熱設施的溫度控制需要與反應釜內液體的溫度連鎖控制，當原料的反應溫度達到設定值時，加溫設施自動停止加溫；反之，當原料的反應溫度下降需要加溫時，加溫設施能自動加溫。冷卻設施的作用是在反應達到規定的酸值和粘度后能迅速降溫，防止反應過度造成凝膠。
所述裝置2中的豎管冷凝管的作用是在反應前期升溫過程中給豎管冷凝管通冷卻水，避免低沸點反應原料升溫后餾出；斜管冷凝管的作用是將主要是水和極少量低分子醇的餾出液成液態收集，可以作為本發明的原料予以回收。
所述裝置2中的電動調速攪拌器，是帶有一伸入反應原料中的攪拌頭的、可以調節攪拌頭轉速的電動裝置。攪拌速度根據需要調節，通常在原料剛投入至原料全部融化前， 采用低速攪拌，避免阻力太大燒壞電機，在反應后期需要快速攪拌脫水，使產物中的水分盡快脫干，攪拌頭用316L不銹鋼或聚四氟乙烯制造。
所述步驟三、順序添加步驟二中相應重量配比的、尚未加入裝置2中的其他原料和聚酯B，是指先加苯乙烯，次加對苯二酚，后加聚酯B。
所述具有攪拌和冷卻設施的裝置3是內設攪拌器的稀釋釜或稀釋罐。
所述最終得到一種有用樹脂是指如下性能指標的樹脂23°C粘度500 700mPa · s ；酸值20 25 ；使用1. 5 %過氧化甲乙酮、1 %環烷酸鈷固化測得25°C凝膠時間5 20分鐘；120°C儲存穩定性1. 5 3小時；力學性能為按如下試驗方法測得的ISO 527-2拉伸強度50 75MPa, ISO 527-2拉伸彈性模量3200 4200MPa, ISO 527-2斷裂延伸率 1. 5 2. 5%，ISO 178 彎曲強度 110 130MPa，ISO 178 彎曲模量 3100 3300MPa， ISO 179沖擊強度15 25KJ/m2’，IS075A熱變形溫度90 100°C 測試方法是取本發明最終得到的樹脂100份，環烷酸鈷促進劑0. 5 2. 0份，過氧化甲乙酮引發劑1. 0 2. 5份， 調和制樣，在室溫固化M小時，80°C后固化M小時；測試條件是溫度23士2°C，相對濕度 50 士 6%。
所述酸值的測試方法是取幾克樣品樹脂溶解于丙酮、氯仿或混合溶劑中，再用 0. IN KOH酒精溶液滴定，中和終端的羧基，采用酚酞指示劑時試樣變粉紅色約15秒不褪色即為終點。計算每克樹脂中和時消耗的KOH的毫克數，即為酸值。計算公式為
AV = 5610NL/W
式中AV-試樣的酸值即每克樹脂所用KOH的毫克數；
N-KOH滴定液的當量濃度；
L-滴定用KOH的毫升數；
W-試樣樹脂的質量克數。
所述濃縮液A水含量測試方法，采用儀器METTLE TOLEDO DL-31KF自動滴定儀； 試劑有蒸餾水、KF試劑、甲醇/乙酸乙酯(1 1)混合溶劑(化學純)；方法是在啟動空白測試消零，稱取合適重量樣品加入滴定池后開始滴定到達終點后記錄水含量數據。
本發明經初步實施與現有技術相比顯示了如下有益效果
1、有效地利用了不飽和樹脂生產過程產生的廢水中的有機成分，制造出一種性能穩定，力學性能較高的有用樹脂，試用于格柵、管道、船舶、汽車部件等的制造中，取得了良好效果。而現有的不飽和樹脂生產廢水的直接焚燒法或廢水生物接觸氧化法處理方法均沒有利用不飽和樹脂生產過程產生的廢水中的有機成分，而本發明中將有機物含量COD值10 萬以上的廢水經蒸餾濃縮后，餾出液中僅存COD值1. 5萬以下的有機物，有效利用了廢水中 85%以上的有機成分。
2、符合環境保護的要求。現有的不飽和樹脂生產廢水的直接焚燒法增加了碳排放，生物接觸處理法需要將有機物含量COD值10萬以上的廢水處理成COD值500以下才能排放，處理難度大，以至效率低、費用高。本發明中，步驟一的餾出液，其有機物含量COD值僅在15000以下，只需化費相當低的處理成本，就容易地達到COD值500以下的環保排放標準；步驟二的餾出液是反應產生的少量水和極少量低分子醇，可以作為本發明的最初原料與廢水一起利用。
圖1為本發明的實施方式流程示意圖。圖中1為由加料、回流、加熱、分餾、濃縮物排出、餾出液收集設施組成的裝置；2具有攪拌器、豎管及斜管冷凝器、加熱設施、冷卻設施、惰性氣體通入設施的加料、回流、加熱、分餾、反應樹脂排出、餾出液收集的裝置；3為具有攪拌和冷卻設施的裝置。
具體實施方式
下面結合附圖將本發明的實施例說明如下
實施例1步驟一、將乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇等醇類與順酐、 富馬酸等不飽和酸及酸酐以及鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸中的一種或幾種飽和酸及酸酐進行縮合聚合而生成的聚合物生產過程中的廢水，放入裝置1中，控制液體加熱濃縮溫度不超過135°C，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C之間不再有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出酸值85. 2、水含量6. 5%濃縮液A。步驟二、按如下組分和重量配比除對苯二酚、苯乙烯外投入裝置2中濃縮液A 35%，苯酐9%%，順酐9%%，富馬酸4. 5%%，乙二醇3. 5 % %，對苯二酚0. 02 %，苯乙烯38. 98 % ；通入氮氣， 待升溫至固體原料全部融化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過 105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40以下、Brookf ield粘度計測試 150°C粘度300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0. 01% 的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。步驟三、先將重量占整個配比38. 98%的苯乙烯加入裝置3中，次將重量占整個配比0. 01 %的對苯二酚加入裝置3中，充分攪拌均勻，然后將步驟二中得到的全部量聚酯B趁熱加入裝置3中，開啟攪拌和冷卻，邊加邊攪，攪勻后得到樹脂。 經測試，其性能指標為23°C粘度548mPa · s ；酸值22. 6 ；25°C凝膠時間10. 2分鐘；120°C 儲存穩定性2. 4小時；力學性能為按如下試驗方法測得的ISO 527-2拉伸強度78MPa，ISO 527-2拉伸彈性模量3827MPa, ISO 527-2斷裂延伸率2. 6%, ISO 178彎曲強度12IMPa, ISO 178 彎曲模量 3282MPa，ISO 179 沖擊強度 17. 3KJ/m2,，ISO 75A 熱變形溫度 93. 5°C。
實施例2步驟一、將乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇等醇類與順酐、 富馬酸等不飽和酸及酸酐以及鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、己二酸中的一種或幾種飽和酸及酸酐進行縮合聚合而生成的聚合物生產過程中的廢水，放入裝置1中，控制液體加熱濃縮溫度不超過135°C，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C之間不再有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出酸值94. 8、水含量4%的濃縮液A。步驟二、按如下組分和重量配比除對苯二酚、苯乙烯外投入裝置2中濃縮液A 40%，苯酐12%，順酐12%，富馬酸5. 5 %，乙二醇4%，對苯二酚0. 02 %，苯乙烯26. 48% ；通入氮氣，待升溫至固體原料融化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40以下、Brookfield粘度計測試150°C粘度 300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0. 01%的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。步驟三、事先將重量占整個配比苯乙烯26. 48%的苯乙烯加入裝置3 中，次將重量占整個配比0. 01 %的對苯二酚加入裝置3中，充分攪拌均勻，然后將步驟二中得到的全部量聚酯B趁熱加入裝置3中，開啟攪拌和冷卻，邊加邊攪，攪勻后得到樹脂。經測試，其性能指標為23°C粘度597mPa.s ；酸值30. 4 ；25°C凝膠時間14分鐘；120°C儲存穩定性2. 9小時；力學性能為按如下試驗方法測得的ISO 527-2拉伸強度65MPa，ISO 527-2 拉伸彈性模量4097MPa，ISO 527-2斷裂延伸率1. 7%, ISO 178彎曲強度116MPa, ISO 178 彎曲模量3096MPa, ISO 179沖擊強度17. 6KJ/m2,，ISO 75A熱變形溫度91 °C。
實施例3步驟一、將乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇等二元醇中的一種或多種醇與順酐、富馬酸等不飽和酸及酸酐及苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸中的一種或幾種飽和酸及酸酐進行縮合聚合而生成聚合物的生產過程中的廢水，放入裝置 1中，控制液體加熱濃縮溫度不超過135°C，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C 之間不再有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出酸值112、水含量3. 37%的濃縮液A。 步驟二、按如下組分和重量配比除對苯二酚、苯乙烯外投入裝置2中濃縮液A 40.5%, 苯酐9.6%，順酐9. 4%，富馬酸5. 0%，乙二醇4. 1 %，對苯二酚0. 02%，苯乙烯31. 3% ；通入二氧化碳氣體，待升溫至固體原料溶化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40以下、Brookfield 粘度計測試150°C粘度300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0.01%的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。步驟三、事先將重量占整個配比31. 3%的苯乙烯加入裝置3中，次將重量占整個配比0.01%的對苯二酚加入裝置3中，充分攪拌均勻，然后將步驟二中得到的全部量聚酯B趁熱加入裝置3中，開啟攪拌和冷卻，邊加邊攪， 攪勻后得到樹脂。經測試，其性能指標為23°C粘度、670mPa · s ；酸值23. 4 ；25°C凝膠時間 4. 6分鐘；120°C儲存穩定性1. 5小時；ISO 527-2拉伸強度55. 4MPa，ISO 527-2拉伸彈性模量3325MPa, ISO 527-2斷裂延伸率1. 8%, ISO 178彎曲強度122MPa, ISO 178彎曲模量 3147MPa，ISO 179 沖擊強度 16KJ/m2’，ISO 75A 熱變形溫度 95. 5°C。
實施例4步驟一、將乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇等二元醇中的一種或多種醇與順酐、富馬酸等不飽和酸及酸酐及苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸中的一種或幾種飽和酸及酸酐進行縮合聚合而生成聚合物的生產過程中的廢水，放入裝置 1中，控制液體加熱濃縮溫度不超過135°C，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C 之間不再有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出酸值95. 5、水含量3%濃縮液Α。步驟二、按如下組分和重量配比除對苯二酚、苯乙烯外投入裝置2中濃縮液A 39. 98%，苯酐 10. 72%，順酐 10. 56%，富馬酸 4. 95%，乙二醇 4. 04%,對苯二酚 0. 02%,￥乙烯 29. 72% ；通入二氧化碳氣體，待升溫至固體原料融化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40以下、 Brookfield粘度計測試150°C粘度300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0.01%的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。步驟三、先將重量占整個配比29.72%的苯乙烯加入裝置3中，次將重量占整個配比0. 01%的對苯二酚加入裝置3中，充分攪拌均勻，然后將步驟二中得到的全部量聚酯B趁熱加入裝置3中，開啟攪拌和冷卻，邊加邊攪，攪勻后得到樹脂。經測試，其性能指標為23°C粘度590mPa · s ；酸值20. 9 ；25°C凝膠時間15分鐘；120°C儲存穩定性2. 2小時；力學性能為按如下試驗方法測得的ISO 527-2 拉伸強度68MPa，ISO 527-2拉伸彈性模量4139MPa，ISO 527-2斷裂延伸率1. 8%，ISO 178 彎曲強度 119MPa，IS0178 彎曲模量 3119MPa，ISO 179 沖擊強度 19.6KJ/m2’，ISO 75A 熱變形溫度92°C。
實施例5步驟一、將乙二醇、丙二醇、一縮二乙二醇、一縮二丙二醇、新戊二醇等二元醇中的一種或多種醇與順酐、富馬酸等不飽和酸及酸酐及苯酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸中的一種或幾種飽和酸及酸酐進行縮合聚合而生成聚合物的生產過程中的廢水，放入裝置 1中，控制液體加熱濃縮溫度不超過135°C，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C 之間不再有沒有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出酸值82. 2、水含量6%濃縮液A。 步驟二、按如下組分和重量配比除對苯二酚、苯乙烯外投入裝置2中濃縮液A 38. 43%, 苯酐11. 08%，順酐10. 97%，富馬酸4. 96%，乙二醇3. 88%，對苯二酚0. 02%，苯乙烯30.63% ；通入二氧化碳氣體，待升溫至固體原料融化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40以下、 Brookfield粘度計測試150°C粘度300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0.01%的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。步驟三、事先將重量占整個配比 30. 63%的苯乙烯加入裝置3中，次將重量占整個配比0. 01%的對苯二酚加入裝置3中，， 充分攪拌均勻，然后將步驟二中得到的全部量聚酯B趁熱加入裝置3中，開啟攪拌和冷卻， 邊加邊攪，攪勻后得到樹脂。經測試，其性能指標為23°C粘度540mPa · s ；酸值21. 7 ；25°C 凝膠時間9. 4分鐘；120°C儲存穩定性2. 8小時；力學性能為按如下試驗方法測得的ISO 527-2拉伸強度75MPa，ISO 527-2拉伸彈性模量3800MPa，ISO 527-2斷裂延伸率2. 4%， ISO 178 彎曲強度 120MPa, IS0178 彎曲模量 3200MPa, ISO 179 沖擊強度 18KJ/m2’，ISO 75A 熱變形溫度90°C。
權利要求
1.一種不飽和樹脂廢水再利用的方法，以不飽和樹脂生產過程產生的廢水為原料，其特征是采用如下步驟在相應的裝置中進行步驟一、在由加料、回流、加熱、分餾、濃縮物排出、餾出液收集設施組成的裝置(1)中蒸餾濃縮廢水制得酸值小于120、水含量小于7%的濃縮液A和餾出液；餾出液直接進行生化處理達到環保標準后排放，濃縮液A備用；步驟二、以濃縮液A為主要原料、添加相應重量配比的其他原料，在具有攪拌器、豎管及斜管冷凝器、加熱設施、冷卻設施、惰性氣體通入設施的加料、回流、加熱、分餾、冷卻、餾出液收集、反應樹脂排出的裝置(2)中縮合聚合得到聚酯B備用，餾出液作為本發明的原料予以回收；步驟三、順序添加步驟二中尚未加入裝置O)中的其他原料和步驟二中得到的聚酯B， 在具有攪拌和冷卻設施的裝置(3)中進行稀釋最終得到一種有用樹脂。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征是所述步驟一、在裝置(1)中蒸餾濃縮廢水的過程是，控制液體加熱濃縮溫度不超過135°C，控制餾出液沸點不超過105°C，至100 105°C 之間不再有餾出液時停止蒸餾濃縮，從裝置底部放出的物料即是濃縮液A。
3.根據權利要求1所述的方法，其特征是所述步驟二、以濃縮液A為主要原料、添加相應重量配比的其他原料，是指下述原料組分和重量配比濃縮液A 35% 40%，苯酐9% 12%，順酐9% 12%，富馬酸4. 5% 5. 5%，乙二醇3. 5% 4%，對苯二酚0. 02%，其余量為苯乙烯至100%。
4.根據權利要求1或3所述的方法，其特征是所述在裝置O)中縮合聚合得到聚酯B 是指，將前述組分和重量配比的、除苯乙烯、對苯二酚以外的所有原料投入裝置( 后，通入氮氣、二氧化碳氣體中的一種，待升溫至固體原料融化后開啟攪拌，繼續升溫至160°C時打開豎管冷凝管的冷卻水，每半小時測酸值一次，160°C保持至酸值達200以下時給斜管冷凝管通冷卻水，將反應產生的水和極少量低分子醇餾出后成液態收集，升溫至175°C時控制豎管冷凝管出口溫度不超過105°C，緩慢升溫至190 210°C，保持此溫度至測得酸值40以下、Brookfield粘度計測試150°C粘度300mPa. s以上后，降溫至90°C，從加料口加入前述組分和重量配比中的0. 01 %的對苯二酚攪拌均勻得到聚酯B。
5.根據權利要求1或3所述的方法，其特征是所述步驟三、順序添加步驟二中相應重量配比的、尚未加入裝置O)中的其他原料和聚酯B，是指先加苯乙烯，次加對苯二酚，后加聚酯B。
6.根據權利要求1-5任一項所述的方法，其特征是所述最終得到一種有用樹脂是指如下性能指標的樹脂23°C粘度500 700mPa · s ；酸值20 25 ；使用1. 5%過氧化甲乙酮、環烷酸鈷固化測得25°C凝膠時間5 20分鐘；120°C儲存穩定性1. 5 3小時；力學性能為按如下試驗方法測得的ISO 527-2拉伸強度50 75MPa，ISO 527-2拉伸彈性模量3200 4200MPa, ISO 527-2斷裂延伸率1. 5 2. 5%，ISO 178彎曲強度110 130MPa, ISO 178 彎曲模量 3100 3300MPa, ISO 179 沖擊強度 15 25KJ/m2’，ISO 75A 熱變形溫度90 100°C 測試方法是取本發明最終得到的樹脂100份，環烷酸鈷促進劑0. 5 2. 0份，過氧化甲乙酮引發劑1. 0 2. 5份，調和制樣，在室溫固化M小時，80°C后固化M 小時；測試條件是溫度23 士 2 °C，相對濕度50 士 6%。
7.根據權利要求1或4所述的方法，其特征是所述酸值的測試方法是取幾克樣品樹脂溶解于丙酮、氯仿或混合溶劑中，再用0. IN KOH酒精溶液滴定，中和終端的羧基，采用酚酞指示劑時試樣變粉紅色約15秒不褪色即為終點。計算每克樹脂中和時消耗的KOH的毫克數，即為酸值。計算公式為AV = 5610NL/W ；式中AV為試樣的酸值即每克樹脂所用KOH 的毫克數；N為KOH滴定液的當量濃度；L為滴定用KOH的毫升數；W為試樣樹脂的質量克數。
全文摘要
一種不飽和樹脂廢水再利用的方法。屬于廢水再利用的方法。其特征是1、在有加料、回流、加熱、分餾、濃縮物排出、餾出液收集設施的裝置中蒸餾濃縮廢水制得酸值小于120、水含量小于7％的濃縮液A；餾出液進行生化處理后排放；2、以濃縮液A為主要原料、添加相應重量配比的其他原料，在有加料、回流、加熱、分餾、冷卻、餾出液收集、反應樹脂排出的裝置2中縮合聚合得到聚酯B備用，餾出液作為本發明的原料予以回收；3、順序添加上述相應重量配比的、尚未加入裝置2中的其他原料和聚酯B，在有攪拌和冷卻設施的裝置3中稀釋得到有用樹脂。在符合環境保護要求的前提下制造出的有用樹脂試用于格柵、管道、船舶、汽車部件等的制造中取得了良好效果。
文檔編號C02F1/04GK102516467SQ201110385279
公開日2012年6月27日 申請日期2011年11月29日 優先權日2011年11月29日
發明者謝富平 申請人:鎮江利德爾復合材料有限公司