專利名稱：一種工業廢水的綜合提取與處理方法
技術領域：
本發明屬于廢水處理技術領域，具體涉及一種工業廢水的綜合提取與處理 的方法。本發明適用于化工、醫藥行業的廢水處理，特別是同時含有卣素、低 分子有機酸及其鹽和低分子醇的工業廢水的綜合提取與環保處理。
背景技術：
現有技術對于同時含有溴、低分子有機酸及鹽和低分子醇的工業廢水處理
方法包括如下步驟(以含曱醇、醋酸鈉、溴化鈉工業廢水為例) 1 )精餾法分離低曱醇粗品；
2) 酸化后蒸餾出醋酸、水的混合液。混合液加液堿(N。OH水溶液)中 和，然后蒸水濃縮、結晶，得醋酸鈉粗品；
3) 蒸餾殘渣，加水稀釋后進蒸餾塔中，塔釜中通入氯氣，塔頂冷凝分餾 出溴素粗品；
4) 塔釜得含鹽酸、氯化鈉過飽和的廢水。 現有技術工藝的不足之處是
1. 被提取物質量差，只能得到工業粗品；
2. 能耗很高；
3. 產生的二次殘液、廢水不能排放。
發明內容
本發明針對現有技術中存在不足，提供一種工業廢水的綜合提取與處理方 法，該方法工藝簡練，能大大降低能耗且回收產品價值高，效益可觀。
本發明具體采用如下技術方案
一種工業廢水的綜合提取與處理方法，所述工業廢水中同時含有溴、低分 子有機酸和低分子醇，其特征是，包括如下步驟
1)氧化常溫下，向廢水中通入氯氣氧化，直至pH為7-0.5,反應溫度控制低于65 °C;
氧化的目的主要是除去廢水中的硫脲，其化學反應式為 NH2CSNhb + Cl2 + 2H2〇 =2NH4CI + C〇2 + S丄
2) 酯化然后加入鹽酸或工業廢鹽酸作為催化劑進行，加入量大于2wt冗， 在酯化釜內進行酯化反應，反應時間為5-60分鐘；
根據本技術領域內公知技術，塔頂溫度一般設置為低分子有機酸酯的沸點 左右，優選沸點士5。C;
3) 精餾步驟2)的反應液進入精餾塔，精餾，在塔頂分餾出低分子有機 酸酯，中上部分出低分子醇；
根據本技術領域內公知技術，塔頂溫度設置為低分子有機酸酯的沸點左右， 優選沸點± 5°C;中上部設置為低分子醇沸點± 5°C;
4) 水解、蒸餾低分子有機酸酯進入水解精餾塔，控制pH為7 9,在塔 的中上部滴加NaOH溶液，同時蒸出低分子醇在塔頂冷凝分出，塔釜連續放料 進入結晶罐，析出低分子有機酸鹽，濾液部分回水解精餾塔；
5) 溴素精餾步驟3)塔釜液進入反應精餾塔，塔釜通入氯氣，塔頂分餾 出溴素粗品，塔頂溫度設置為58~100°C;
6) 溴素精制溴素粗品先脫水、無水蒸餾，蒸出溴素，然后在水蒸餾釜 內，加溴素重量0.5-3倍的水蒸餾，精制得溴素成品；
7) 鹽酸精餾步驟5)塔釜液在鹽酸精餾塔內精鎦，塔頂在IOO'C時分出
水，100105。c分出稀鹽酸，在105 ncrc時分出質量濃度為20%的鹽酸，其
中，水調pH至中性后排放，稀鹽酸套用，20%的鹽酸用于工業生產；
8) 步驟7)的塔底液為過飽和氯化鈉溶液，過濾出氯化鈉，濾液回到鹽酸 精餾塔套用。
所述的低分子有機酸是曱酸、乙酸、丙酸或其混合物，所述低分子醇是曱 醇、乙醇、丙醇或其混合物。
與現有技術相比，本發明的優點是
1) 能耗節約約99%;
2) 各種回收品質量能夠達到工業產品的標準，i"介值高，經濟效益可觀；4) 本發明基本實現廢水的零排放，完全達到了環保要求。
圖1是本發明實施例1的設備流程示意圖中，l-氧化釜，2-酯化釜，3-精餾塔，4-水解精餾塔，5-結晶釜，6-反應 精餾塔，7-鹽酸精餾塔，8-過濾器，9-無水蒸餾釜，10-水蒸餾器。
具體實施例方式
實施例以同時含有溴化鈉、醋酸鈉和曱醇的工業廢水為例，處理步驟如下
1 )氧化在氧化釜1內，常溫下，向廢水中通入氯氣氧化，直至pH為 7陽0.5;
2) 酯化然后在酯化釜2中，加入工業廢酸(鹽酸)作為催化劑進行酯 化反應，廢酸加入量為廢水重量的10wt冗，在酯化釜2內酯化，反應時間為5-60 分鐘，反應溫度為55~65°C;
3) 精餾步驟2)的反應液進入精餾塔3中部，在塔頂55 58。C時分餾 出乙酸曱酯，中上部分在63 66。C時分出曱醇；
4) 水解、蒸餾乙酸曱酯進入水解精餾塔4，控制pH為7 8,在釜中上 部滴力。NaOH溶液，塔頂在63 66。C蒸出曱醇，塔釜連續放料進入結晶罐5， 析出含結晶水的醋酸鈉，濾液回水解精餾塔4;
5) 溴素精餾步驟3)塔釜液進入反應精餾塔6，塔釜通入氯氣，塔頂在 58 10CTC時分餾出卣素粗品；
6) 溴素精制溴素粗品加入適量P20s脫水，然后在水蒸餾器10內，加 和溴素粗品等重的水，蒸餾，精制得溴素成品；
7) 鹽酸精餾步驟5)塔釜液在鹽S吏精餾塔7內精餾，塔頂在IOCTC時分 出水，100 105。C分出稀鹽酸，在105 11CTC時分出質量濃度為20%的鹽酸， 其中，水調pH至中性后排放，稀鹽酸套用，20歹。的鹽酸用于工業生產；
8 )步驟7 )的塔底液為過飽和氯化鈉溶液，在過濾器8內過濾出氯化鈉， 濾液回到鹽酸精餾塔7內套用。
權利要求
1. 一種工業廢水的綜合提取與處理方法，所述工業廢水中同時含有溴、低分子有機酸和低分子醇，其特征是，包括如下步驟1)氧化常溫下，向廢水中通入氯氣氧化，直至pH為7-0.5，溫度控制低于65℃；2)酯化然后加入鹽酸或工業廢鹽酸作為催化劑進行，加入量大于2wt％，在酯化釜內進行酯化反應，反應時間為5-60分鐘；3)精餾步驟2)的反應液進入精餾塔，精餾，在塔頂分餾出低分子有機酸酯，中上部分出低分子醇；4)水解、精餾低分子有機酸酯進入水解精餾塔，控制pH為7～9，在塔的中上部滴加NaOH溶液，同時蒸出低分子醇在塔頂冷凝分出，塔釜連續放料進入結晶罐，析出低分子有機酸鹽，濾液部分回水解精餾塔；5)溴素精餾步驟3)塔釜液進入反應精餾塔，塔釜通入氯氣，塔頂分餾出溴素粗品，塔頂溫度設置為58～100℃；6)溴素精制溴素粗品先脫水、無水蒸餾，蒸出溴素，然后在水蒸餾釜內，加溴素重量0.5-3倍的水蒸餾，精制得溴素成品；7)鹽酸精餾步驟5)塔釜液在鹽酸精餾塔內精餾，塔頂在100℃時分出水，100～105℃分出稀鹽酸，在105～110℃時分出質量濃度為20％的鹽酸，其中，水調pH至中性后排放，稀鹽酸套用，20％的鹽酸用于工業生產；8)步驟7)的塔底液為過飽和氯化鈉溶液，過濾出氯化鈉，濾液回到鹽酸精餾塔套用。
2. 根據權利要求1所述的工業廢水的綜合提取與處理方法，其特征是，所 述的低分子有機酸是曱酸、乙酸、丙酸或其混合物，所述低分子醇是曱醇、乙 醇、丙醇或其混合物。
全文摘要
本發明涉及一種工業廢水綜合處理工藝，具體是一種工業廢水的綜合提取與處理方法，所述工業廢水中同時含有溴、低分子有機酸和低分子醇，其特征是，包括如下步驟1)氧化；2)酯化；3)精餾；4)水解、精餾；5)溴素精餾；6)溴素精制；7)鹽酸精餾；8)結晶氯化鈉。與現有技術相比，本發明的方法工藝容易控制，節約能耗，且各種回收品質量能夠達到工業產品的標準，價值高，經濟效益可觀，基本實現廢水的零排放，完全達到了環保要求。
文檔編號C02F1/04GK101544439SQ20091013837
公開日2009年9月30日 申請日期2009年5月7日 優先權日2009年5月7日
發明者黨葆和 申請人:黨葆和