專(zhuān)利名稱(chēng)：一種處理難降解有機(jī)污染物廢水的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種難降解有機(jī)污染物廢水的處理方法，具體地說(shuō)是 一種采用相轉(zhuǎn)移-相轉(zhuǎn)移載體再生的連續(xù)廢水處理新工藝。
背景技術(shù)：
我國(guó)是化工、醫(yī)藥中間體產(chǎn)品生產(chǎn)大國(guó)，在生產(chǎn)和使用過(guò)程中不 可避免的產(chǎn)生大量難降解有機(jī)污染物工業(yè)廢水，其有機(jī)污染物中大多 為含有苯環(huán)的芳香族、雜環(huán)類(lèi)化合物等和復(fù)雜、極端的環(huán)境條件導(dǎo)致
難以處理。以染料為例，我國(guó)染料產(chǎn)量占世界的60%左右，每生產(chǎn)l t染料，將有2%的產(chǎn)品隨廢水流失，而在印染過(guò)程中損失更大，為所 用染料的10%左右，給環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的污染。染料廢水具有"三高 一低"(COD高、色度高、鹽度高和BOD/COD比值低)的特點(diǎn)，其中 含有的染料可生化性差、色度高、酸堿性強(qiáng)、含鹽量高、組分復(fù)雜、 毒性強(qiáng)。并且現(xiàn)在染料朝著抗光解、抗熱及抗生物氧化方向發(fā)展，從 而使其處理難度加大，屬于難生化降解的有機(jī)工業(yè)廢水。
目前難降解有機(jī)污染物廢水處理主要方法有物理化學(xué)法和生化 法。物理化學(xué)法主要包括吸附法(如活性炭吸附)、絮凝沉降法、膜 過(guò)濾法、化學(xué)氧化法(如Fenton氧化法、氧化法)、輻照法、離子交換法、 電解法等。 一般來(lái)講物理化學(xué)法能夠獲得較高的處理效率，但是存在 的主要問(wèn)題是處理量較小、處理費(fèi)用較高，投加的化學(xué)藥品還會(huì)引起 二次污染。生物法具有運(yùn)行費(fèi)用低且處理量較大的特點(diǎn)。但是由于難 降解有機(jī)污染物廢水的BOD/COD比值低，可生化性差，常規(guī)生物法 對(duì)難降解有機(jī)污染物的處理主要在厭氧條件下，很難獲得滿(mǎn)意的處理 效果。厭氧降解過(guò)程中往往生成毒性更強(qiáng)的中間產(chǎn)物(如苯胺)?，F(xiàn)階 段少有低成本高效治理難降解有機(jī)污染物廢水的技術(shù)與方法。另 一方 面，全球每年通過(guò)植物光合作用合成的殘?jiān)_(dá)2000多億口屯，我國(guó)每年殘?jiān)暮铣闪窟_(dá)50多億噸，其中可收獲的各種農(nóng)作物秸稈就達(dá)8億多
噸但因其木質(zhì)纖維素結(jié)構(gòu)復(fù)雜等理化特征限制，目前尚未充分利用，
甚至被傾入環(huán)境導(dǎo)致污染。
擔(dān)子菌是一種能降解木質(zhì)纖維素的絲狀真菌，利用其降解木質(zhì)纖 維素的特性不僅可以改良農(nóng)林殘?jiān)鳛檩d體的理化性能，其產(chǎn)生的多
糖類(lèi)物質(zhì)可以對(duì)有機(jī)污染物進(jìn)行絮凝作用。更重要的是與液體體系相 比，在農(nóng)林殘?jiān)腆w體系下，擔(dān)子菌能夠分泌更多、活性更強(qiáng)的特殊 降解酶系或其他機(jī)制將許多芳香族、雜環(huán)類(lèi)有機(jī)污染物例如染料徹底
降解為C02和H20，對(duì)脫色具有良好的效果。研究發(fā)現(xiàn)，擔(dān)子菌對(duì)有
機(jī)物有機(jī)污染物質(zhì)的降解機(jī)理主要包括兩個(gè)過(guò)程，即胞內(nèi)過(guò)程和胞外 過(guò)程。胞內(nèi)過(guò)程主要產(chǎn)生降解有機(jī)物質(zhì)所需的酶，主要包括木質(zhì)素過(guò)
氧化物酶(LiP)、錳過(guò)氧化物酶(MnP)和漆酶(Lac)3種重要酶；另 一過(guò) 程主要是所形成的酶對(duì)難降解有機(jī)物的氧化過(guò)程。通過(guò)酶的系列作 用，在胞外產(chǎn)生自由基的氧化環(huán)境，通過(guò)自由基的氧化作用將芳香族 有機(jī)污染物進(jìn)行氧化，直至徹底礦化。
針對(duì)工業(yè)廢水中有機(jī)有機(jī)污染物擔(dān)子菌降解，具有以下優(yōu)勢(shì) a.啟動(dòng)條件的特殊化。應(yīng)用傳統(tǒng)生物法處理有機(jī)污染物時(shí)，微生物 必須放置于一定有效濃度的有機(jī)污染物中，才能誘導(dǎo)合成所需的降解 酶。這種要求一方面導(dǎo)致細(xì)菌不能降解低濃度的有機(jī)污染物，另一方 面只能將有機(jī)污染物降至有限水平。而擔(dān)子菌在其處理過(guò)程中降解酶 的誘導(dǎo)與降解底物的多少無(wú)關(guān)，而是靠一些營(yíng)養(yǎng)物的限制(主要為氮) 作用來(lái)啟動(dòng)降解過(guò)程的。因此擔(dān)子菌既能夠降解環(huán)境中某些低濃度有 機(jī)污染物，又能在很大程度上對(duì)其進(jìn)行降解。
b.動(dòng)力學(xué)優(yōu)勢(shì)。細(xì)菌對(duì)基質(zhì)的降解需要多種細(xì)菌多種酶系進(jìn)行轉(zhuǎn) 化，反應(yīng)過(guò)程遵循米氏動(dòng)力學(xué)。必須考慮各種降解酶對(duì)有機(jī)污染物的 Km值，且一般情況下Km值較高，反應(yīng)過(guò)程的速度較慢，或者需要較 高的基質(zhì)濃度才能達(dá)到較高的反應(yīng)速度。導(dǎo)致對(duì)有機(jī)污染物難降解或
者降解不徹底。與細(xì)菌不同，白腐真菌是靠自身形成的H202激活，由酶觸發(fā)進(jìn)而啟動(dòng)一系列的自由基鏈反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)對(duì)有機(jī)污染物的氧化降 解。
一般遵循準(zhǔn)一級(jí)動(dòng)力學(xué)，很容易達(dá)到較高的反應(yīng)速度。
c.對(duì)其他微生物的拮抗作用。擔(dān)子菌的最佳生長(zhǎng)pH值較低，生長(zhǎng)
溫度較高，產(chǎn)生的降解酶系也需要限氮培養(yǎng)，這樣的環(huán)境不利于其他 微生物的生長(zhǎng)，并且過(guò)程中還產(chǎn)生像羥自由基(OH)這樣的強(qiáng)氧化性物
質(zhì)，氧化其他物質(zhì)的蛋白質(zhì)和DNA。因此擔(dān)子菌在整個(gè)的降解體系中 能相對(duì)保持竟?fàn)幧系膬?yōu)勢(shì)，最大限度地發(fā)揮其降解能力。
d.細(xì)胞外降解特征。擔(dān)子菌降解系統(tǒng)的關(guān)鍵步驟存在于細(xì)胞外，系 統(tǒng)可以產(chǎn)生氧化性非常強(qiáng)的物質(zhì)，如藜蘆醇自由基(VA0和OH,有毒 有機(jī)污染物可在體外被破壞，從而避免了有毒物對(duì)菌體細(xì)胞自身的毒 害。所以擔(dān)子菌既可降解不溶性有機(jī)污染物，也可降解有毒性有機(jī)污 染物，其對(duì)有機(jī)污染物的降解范圍較其他微生物在一定程度上有所擴(kuò)
大?；诖?，擔(dān)子菌可以有效的處理多種難降解有機(jī)污染物，對(duì)難 降解有機(jī)污染物的降解具有巨大的潛力。但在液體條件下處理難降解 有機(jī)污染物廢水的處理時(shí)間較長(zhǎng)導(dǎo)致成本高，易污染等問(wèn)題。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)當(dāng)前普遍存在的難降解有機(jī)污染物工業(yè)廢水難處理、 成本高等問(wèn)題，提供一種低成本高效處理含難降解芳香、雜環(huán)類(lèi)有機(jī) 污染物工業(yè)廢水的新方法。
本發(fā)明方法以擔(dān)子菌處理后的農(nóng)林廢棄殘?jiān)鼮橄噢D(zhuǎn)移載體，通過(guò) 在廢水中加入相轉(zhuǎn)移載體進(jìn)行有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移，再通過(guò)固體連續(xù)發(fā) 酵實(shí)現(xiàn)相轉(zhuǎn)移載體相轉(zhuǎn)移能力的再生，形成相轉(zhuǎn)移-相轉(zhuǎn)移載體再生 的連續(xù)廢水處理新工藝。該方法有效結(jié)合了物理吸附、化學(xué)絮凝和生 物降解的優(yōu)點(diǎn)，為低成本高效處理難降解有機(jī)污染物工業(yè)廢水提供了 有效途徑。本發(fā)明方法包括如下步驟
(1 )相轉(zhuǎn)移載體的制備通過(guò)擔(dān)子菌發(fā)酵處理農(nóng)林廢棄殘?jiān)@得； (2)難降解廢水中有機(jī)污染物的相轉(zhuǎn)移將相轉(zhuǎn)移載體加入到難降解有機(jī)污染廢水中，使污染物由液相向固相轉(zhuǎn)移；
(3) 相轉(zhuǎn)移載體的再生通過(guò)固體連續(xù)發(fā)酵的方式，利用擔(dān)子菌
降解污染物，使相轉(zhuǎn)移載體的相轉(zhuǎn)移能力再生；
(4) 連續(xù)處理的實(shí)現(xiàn)將再生后的相轉(zhuǎn)移載體用于步驟(2)的 相轉(zhuǎn)移，并重復(fù)步驟(2)和(3),從而實(shí)現(xiàn)相轉(zhuǎn)移連續(xù)處理。
其處理的難降解有機(jī)污染物廢水主要含難降解芳香、雜環(huán)類(lèi)有機(jī) 污染物，具體的廢水包括焦化廢水、印染廢水、制藥廢水、有機(jī)化工 廢水。
所使用的擔(dān)子菌株為具有降解木質(zhì)纖維素能力的擔(dān)子菌，并具有 降解含苯環(huán)芳香類(lèi)、雜環(huán)類(lèi)、長(zhǎng)鏈烴類(lèi)有機(jī)污染物的能力，包括 五c/n'"o^^/wm sp.(木齒菌屬)、7r; ex sp.(耙齒菌屬)、7Hc/za/ ^w sp.
(附毛孔菌屬)、j應(yīng)7/w函sp.(密環(huán)菌屬)、5fe薦附sp.(韌革菌屬)、 /^ygro/7/zo,wj1 sp.(錯(cuò)傘菌屬)》 7>Y3fwe/a5 sp.(檢菌屬)、Ga"ocferw fl sp.
(靈芝屬)、尸o/;^on^ sp、(多孔菌屬)、尸/ewra^s sp.(側(cè)耳屬)、尸/ze〃/m^ sp.(《j"層孑L菌屬)、Jwn.ci//an.a sp.(木耳屬)、尸o/少/ ore〃ws sp.(擬多孑L 菌屬)、Ze油'"肌sp.(香菇屬)、sp.(茯薈菌屬)、Z)/外0/ /20ra sp.
(竹蓀屬)、Fom/to戸^ sp.(擬層孔菌屬)、sp.(蘑菇屬)中的 一種或多種。。
其中，用于制備相轉(zhuǎn)移載體的農(nóng)林廢棄殘?jiān)ㄞr(nóng)作物或經(jīng)濟(jì)作 物秸稈、藤蔓或果殼、木材或竹子加工廢屑、植物食品或藥品加工殘 渣。
其中，相轉(zhuǎn)移載體的制備方法是將農(nóng)林廢棄殘?jiān)M(jìn)行擔(dān)子菌開(kāi) 放處理，擔(dān)子菌固體菌種接種比例按照1: 4~1: 9(重量比)接種到 農(nóng)林廢棄殘?jiān)?殘?jiān)弦罕壤秊?: 2-1: 5)，攪拌均勻，室溫處 理6-15d。優(yōu)選方法擔(dān)子菌固體菌種接種比例按照1: 6(重量比) 接種到農(nóng)林廢棄殘?jiān)?殘?jiān)弦罕壤秊?: 3),攪拌均勻，室溫培 養(yǎng)8d。這里所述的料液比例是指殘?jiān)|(zhì)量與加入水質(zhì)量的比例。
其中，難降解有機(jī)廢水中污染物的相轉(zhuǎn)移方法是相轉(zhuǎn)移載體加入量為0.2%~0.5%,混勻，相轉(zhuǎn)移溫度為10~40°C，相轉(zhuǎn)移時(shí)間為 0.5~4h，有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移率可達(dá)80%~95%。優(yōu)選方法相轉(zhuǎn)移載 體加入量為0.3%,相轉(zhuǎn)移溫度為30'C，相轉(zhuǎn)移時(shí)間為2h，有機(jī)污染 物轉(zhuǎn)移率達(dá)90%以上。
其中，相轉(zhuǎn)移載體再生方法是釆用開(kāi)放固體連續(xù)發(fā)酵，在相轉(zhuǎn) 移載體中添加3% ~ 10% (質(zhì)量百分?jǐn)?shù))新鮮農(nóng)林廢棄殘?jiān)?，再生溫?為15-4(TC，再生時(shí)間4 9d，有機(jī)污染物降解率為75%~95%，自 再生率為70%~95%。優(yōu)選方法釆用開(kāi)放固體連續(xù)發(fā)酵，在相轉(zhuǎn)移 載體中添加5%(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))新鮮農(nóng)林廢棄殘?jiān)?，再生溫度?(TC， 再生時(shí)間9d，有機(jī)污染物降解率達(dá)95%以上，自再生率達(dá)90%以上。
其中，有機(jī)廢水污染物連續(xù)處理方法是根據(jù)相轉(zhuǎn)移時(shí)間(hl) 和相轉(zhuǎn)移載體再生時(shí)間(h2)，將相轉(zhuǎn)移載體分成多份(h2/hl),每批 相轉(zhuǎn)移結(jié)束后就進(jìn)入相轉(zhuǎn)移再生階段，同時(shí)另一批相轉(zhuǎn)移載體再生處 理結(jié)束，投入到相轉(zhuǎn)移應(yīng)用中，從而實(shí)現(xiàn)連續(xù)處理。優(yōu)選方法將相 轉(zhuǎn)移載體分成108批，每批相轉(zhuǎn)移按照上述方法進(jìn)行，每批相轉(zhuǎn)移結(jié) 束后立即進(jìn)行另一批的廢水有機(jī)污染相轉(zhuǎn)移，每批相轉(zhuǎn)移后的載體進(jìn) 行開(kāi)放連續(xù)發(fā)酵處理實(shí)現(xiàn)再生，持續(xù)再生9d后循環(huán)使用，依次往復(fù) 實(shí)現(xiàn)相轉(zhuǎn)移載體的難降解有機(jī)污染物的連續(xù)廢水處理。
經(jīng)過(guò)上述方法處理后的廢水，可直接排放或結(jié)合現(xiàn)有工藝進(jìn)行進(jìn) 一步的深度處理，從而使污水達(dá)標(biāo)排放。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于
1) 將物理吸附、化學(xué)絮凝和生物降解功能相結(jié)合實(shí)現(xiàn)污染物相 轉(zhuǎn)移及相轉(zhuǎn)移載體再生。能在常溫常壓下進(jìn)行處理，有利于節(jié)約能 耗；在過(guò)程中不涉及到強(qiáng)腐蝕性化學(xué)物質(zhì)，有利于開(kāi)發(fā)簡(jiǎn)單、便于 實(shí)際操作的反應(yīng)器；
2) 利用了擔(dān)子菌對(duì)有機(jī)污染物的降解特性及對(duì)木質(zhì)纖維素基質(zhì) 的利用能力，通過(guò)開(kāi)放連續(xù)固體發(fā)酵對(duì)相轉(zhuǎn)移載體進(jìn)行了有效的改良 與再生，形成連續(xù)處理工藝，使得處理成本有效降低；3)結(jié)合相轉(zhuǎn)移載體的轉(zhuǎn)移能力及擔(dān)子菌對(duì)有機(jī)污染物的徹底礦 化能力，能有效的處理存在的有機(jī)污染物，不會(huì)產(chǎn)生二次污染。
具體實(shí)施例方式
以下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的內(nèi)容，但不應(yīng)理解為對(duì)本發(fā)明的 限制。在不背離本發(fā)明精神和實(shí)質(zhì)的情況下，對(duì)本發(fā)明方法、步驟或 條件所作的修改或替換，均屬于本發(fā)明的范圍。若未特別指明，實(shí)施 例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段。
本發(fā)明中涉及到的百分號(hào)"％"，若未特別說(shuō)明，是指質(zhì)量百分比; 但溶液的百分比，除另有規(guī)定外，是指溶液100ml中含有溶質(zhì)若干克； 液體之間的百分比，是指在20。C時(shí)容量的比例。
實(shí)施例1:擔(dān)子菌種的獲取
本案例中的菌種均可在中國(guó)微生物菌種保藏管理委員會(huì)普通微 生物中心處購(gòu)買(mǎi)，也可通過(guò)下面的操作在自然界中篩選。
選擇在自然界中具有白色腐爛的木材或雨后樹(shù)林長(zhǎng)出的擔(dān)子菌 作為菌種篩選源，在對(duì)篩選源通過(guò)酒精表面消毒后用鑷子挑取篩選源 內(nèi)部組織，在無(wú)菌條件下轉(zhuǎn)接到加有鏈霉素抗性篩選平板上，室溫培 養(yǎng)至菌絲長(zhǎng)出，再在無(wú)菌條件下對(duì)長(zhǎng)出的菌絲進(jìn)行純化，木質(zhì)纖維素 降解評(píng)價(jià)后，將高效菌株轉(zhuǎn)接至斜面試管中長(zhǎng)滿(mǎn)菌絲后4。C冰箱保藏
實(shí)施例2:擔(dān)子菌固體菌種制備
將冰箱保藏的擔(dān)子菌尸/wrato sp.(側(cè)耳屬)斜面菌株接入土豆 斜面上進(jìn)行活化，培養(yǎng)至菌絲長(zhǎng)滿(mǎn)斜面后，取菌絲斜面塊接入玉米秸 稈培養(yǎng)基中進(jìn)行培養(yǎng)，室溫下靜置培養(yǎng)7d，之后進(jìn)行淺盤(pán)擴(kuò)培8d， 即得開(kāi)放用固體菌種。
實(shí)施例3:印染廢水的連續(xù)處理方法(一)
農(nóng)林廢棄物稻草秸稈，粉碎至10目備用。印染廢水主要含各種活性染料、氧化劑及其它印染助劑。 將實(shí)施例2制得的固體菌種按1: 6 (質(zhì)量比)接種到農(nóng)林廢棄物
中，其料液比例為1: 3，攪拌均勻，室溫開(kāi)放培養(yǎng)8d，即得相轉(zhuǎn)移載體。
將1000kg再生好的相轉(zhuǎn)移載體分成96批，每批加入到3噸印染 廢水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移，攪拌均勻，相轉(zhuǎn)移溫度30°C，相轉(zhuǎn)移時(shí)間2h; 每批相轉(zhuǎn)移結(jié)東后立馬進(jìn)行另 一批的廢水有機(jī)污染相轉(zhuǎn)移。每批相轉(zhuǎn) 移后的載體進(jìn)行開(kāi)放固體連續(xù)發(fā)酵處理，并添加0.5kg新鮮農(nóng)林廢棄 物，攪勻，控制溫度30。C,處理時(shí)間8d后繼續(xù)使用。按照上述工藝 連續(xù)循環(huán)處理10批次，印染廢水中的有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移率及降解率 維持在95%以上，相轉(zhuǎn)移載體自再生率維持在90%以上。
實(shí)施例4:印染廢水的連續(xù)處理方法(二 )
農(nóng)林廢棄物及印染廢水同實(shí)施例3。
將實(shí)施例2制得的固體菌種按1: 6 (質(zhì)量比)接種到農(nóng)林廢棄殘 渣中，其料液比例為1: 3，攪拌均勻，室溫開(kāi)放培養(yǎng)8d，即得相轉(zhuǎn) 移載體。
將1000kg再生好的相轉(zhuǎn)移載體分成192批，每批加入到3噸印 染廢水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移，攪拌均勻，相轉(zhuǎn)移溫度30°C，相轉(zhuǎn)移時(shí)間0.5h; 每批相轉(zhuǎn)移結(jié)東后立馬進(jìn)行另 一批的廢水有機(jī)污染相轉(zhuǎn)移。每批相轉(zhuǎn) 移后的載體進(jìn)行開(kāi)放固體連續(xù)發(fā)酵處理，并添加0.5kg新鮮農(nóng)林廢棄 殘?jiān)?，攪勻，控制溫?0。C，處理時(shí)間4d后繼續(xù)使用。按照上述工 藝連續(xù)循環(huán)處理15次，印染廢水中的有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移率維持在85 %以上，有機(jī)污染物降解率維持在卯％以上，相轉(zhuǎn)移載體自再生率維 持在90%以上。
實(shí)施例5:焦化廢水的連續(xù)循環(huán)處理方法
農(nóng)林廢棄物鋸木屑，不經(jīng)粉碎處理
焦化廢水主要含單環(huán)及多環(huán)的芳香族化合物，含氣、硫、氧的
1雜環(huán)化合物，還含有大量氨鹽、硫氰化物、硫化物、氰化物等。
取卸ejc sp.(耙齒菌屬)菌，按實(shí)施例2方法制備固體菌種，將 固體菌種按l: 4(重量比)接種到農(nóng)林廢棄物殘?jiān)?，調(diào)節(jié)料液比L 2，攪拌均勻，室溫開(kāi)放培養(yǎng)5d，即得固相轉(zhuǎn)移載體。
將1000kg再生好的相轉(zhuǎn)移載體分成72批，每批加入到4噸焦化 廢水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移，攪拌均勻，相轉(zhuǎn)移溫度3(TC，相轉(zhuǎn)移時(shí)間2h; 每批相轉(zhuǎn)移結(jié)束后立馬進(jìn)行另一批的廢水有機(jī)污染相轉(zhuǎn)移。每批相轉(zhuǎn) 移后的載體進(jìn)行開(kāi)放固體堆置處理，并額外添加0.7kg新鮮農(nóng)林廢棄 殘?jiān)瑪噭?，控制溫?(TC，處理時(shí)間6d后繼續(xù)使用。按照上述工 藝連續(xù)循環(huán)處理10次，焦化廢水中的有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移率維持在90 %以上，有機(jī)污染物降解率維持在92%以上，相轉(zhuǎn)移載體自再生率維 持在卯％以上。
實(shí)施例6:制藥廢水的連續(xù)循環(huán)處理方法
農(nóng)林廢棄物小麥秸稈，粉碎至20目備用
制藥廢水主要含芳香族、雜環(huán)的化合物，另外懸浮物含量高， 具有一定的生物毒性。
取尸0/;^0^//船sp.(擬多孔菌屬)菌，按實(shí)施例2方法制備固體 菌種，將固體菌種按l: 9 (重量比)接種到農(nóng)林廢棄物殘?jiān)?，調(diào)節(jié) 料液比l: 5，攪拌均勻，室溫開(kāi)放培養(yǎng)15d，即得固相轉(zhuǎn)移載體。
將1000kg再生好的相轉(zhuǎn)移載體分成50批，每批加入到5 p屯焦化 廢水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移，攪拌均勻，相轉(zhuǎn)移溫度20°C，相轉(zhuǎn)移時(shí)間4h; 每批相轉(zhuǎn)移結(jié)束后立馬進(jìn)行另一批的廢水有機(jī)污染相轉(zhuǎn)移。每批相轉(zhuǎn) 移后的載體進(jìn)行開(kāi)放固體堆置處理，并額外添加lkg新鮮農(nóng)林廢棄殘 渣，攪勻，控制溫度2(TC,處理時(shí)間8d后繼續(xù)使用。按照上述工藝 連續(xù)循環(huán)處理10批次，制藥廢水中的有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移率維持在80 %以上，有機(jī)污染物降解率維持在85%以上，相轉(zhuǎn)移載體自再生率維 持在90%以上。實(shí)施例7:有機(jī)化工廢水的連續(xù)循環(huán)處理方法
農(nóng)林廢棄物甘草藥渣，粉碎至10目備用。 有機(jī)化工廢水主要含芳香族、雜環(huán)的化合物，且含大量生物抑 制物質(zhì)。
取五c/n'"osp.(木齒菌屬)菌，按實(shí)施例2方法制備固體 菌種，將固體菌種按l: 7(重量比)接種到農(nóng)林廢棄物殘?jiān)?，調(diào)節(jié) 料液比l: 4，攪拌均勻，室溫開(kāi)放培養(yǎng)15d，即得固相轉(zhuǎn)移載體。
將1000kg再生好的相轉(zhuǎn)移載體分成100批，每批加入到2 口屯焦 化廢水中進(jìn)行相轉(zhuǎn)移，攪拌均勻，相轉(zhuǎn)移溫度35'C,相轉(zhuǎn)移時(shí)間2h; 每批相轉(zhuǎn)移結(jié)東后立刻進(jìn)行另 一批的廢水有機(jī)污染相轉(zhuǎn)移。每批相轉(zhuǎn) 移后的載體進(jìn)行開(kāi)放固體堆置處理，并額外添加0.3kg新鮮農(nóng)林廢棄 殘?jiān)瑪噭?，控制溫?5'C，處理時(shí)間9d后繼續(xù)使用。按照上述工 藝連續(xù)循環(huán)處理9批次，有機(jī)化工廢水中的有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移率維持 在90%以上，有機(jī)污染物降解率維持在90%以上，相轉(zhuǎn)移載體自再生 率維持在93%以上。
權(quán)利要求
1、一種處理難降解有機(jī)污染物廢水的方法，其包括如下步驟(1)相轉(zhuǎn)移載體的制備通過(guò)擔(dān)子菌發(fā)酵處理農(nóng)林廢棄殘?jiān)@得；(2)難降解廢水中有機(jī)污染物的相轉(zhuǎn)移將相轉(zhuǎn)移載體加入到難降解有機(jī)污染廢水中，使污染物由液相向固相轉(zhuǎn)移；(3)相轉(zhuǎn)移載體的再生通過(guò)固體連續(xù)發(fā)酵的方式，利用擔(dān)子菌降解污染物，使相轉(zhuǎn)移載體的相轉(zhuǎn)移能力再生；(4)連續(xù)處理的實(shí)現(xiàn)將再生后的相轉(zhuǎn)移載體用于步驟(2)的相轉(zhuǎn)移，并重復(fù)步驟(2)和(3)，從而實(shí)現(xiàn)相轉(zhuǎn)移連續(xù)處理。
2、 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于，所述難降解有機(jī)污染物廢 水的主要有機(jī)污染物為難降解芳香、雜環(huán)類(lèi)有機(jī)物。
3、 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述擔(dān)子菌選自 五c/H'wofifowO'wm sp. 、 ir/>ex sp. 、 rn'c/za/^ww sp. 、 j/7wz'//ar/e//a sp. 、 Sferewm sp、 /fygrap/20陽(yáng)s sp.、 7haf膨fes sp.、 Gawocfer附a sp.、尸o/少po/^ sp、、尸/ewra加sp.、 尸/ e〃/"ws sp.、爿M"'cw/ar/a sp.、 尸o一ore〃M sp.、丄ew""肌sp.、尸on'a sp.、 D/c(vopAora sp. 、 Fom/to/w^ sp. 、 ^4gar/c^ sp.中的一種或多種。
4、 如權(quán)利要求l所述的方法，其特征在于農(nóng)林廢棄殘?jiān)x自農(nóng)作物或 經(jīng)濟(jì)作物秸稈、藤蔓或果殼、木材或竹子加工廢屑、植物食品或藥品加工 殘?jiān)?br>
5、 如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于相轉(zhuǎn)移載體的制備 方法是按重量比l: 4~1: 9將擔(dān)子菌固體菌種接種到農(nóng)林廢棄殘?jiān)校?所述殘?jiān)弦罕壤秊閘: 2-1: 5，攪拌均勻，室溫處理6 15d。
6、 如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于相轉(zhuǎn)移方法是按 0.2%~0.5%向廢水中加入相轉(zhuǎn)移載體，混勻，相轉(zhuǎn)移溫度為10~40°C,相 轉(zhuǎn)移時(shí)間為0.5 4h。
7、 如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，相轉(zhuǎn)移載體再生 方法是在相轉(zhuǎn)移載體中按重量百分比添加3%~10%的新鮮農(nóng)林廢棄殘?jiān)?攪拌均勻，控制溫度為15~40°C，處理時(shí)間4 9d。
8.如權(quán)利要求1 4任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于有機(jī)廢水污染物連續(xù)處理方法是根據(jù)相轉(zhuǎn)移時(shí)間和相轉(zhuǎn)移載體再生時(shí)間，將相轉(zhuǎn)移載體分 成多批，使得每批相轉(zhuǎn)移結(jié)東后另一批相轉(zhuǎn)移載體再生結(jié)束，從而實(shí)現(xiàn)連 續(xù)處理。
全文摘要
本發(fā)明提供一種處理難降解有機(jī)污染物廢水的方法，該方法以擔(dān)子菌處理后的農(nóng)林廢棄殘?jiān)鼮橄噢D(zhuǎn)移載體，通過(guò)在廢水中加入相轉(zhuǎn)移載體進(jìn)行有機(jī)污染物相轉(zhuǎn)移，再通過(guò)固體連續(xù)發(fā)酵技術(shù)實(shí)現(xiàn)相轉(zhuǎn)移載體相轉(zhuǎn)移能力的再生及循環(huán)處理，形成相轉(zhuǎn)移-相轉(zhuǎn)移載體再生的連續(xù)廢水處理新工藝。該方法有效結(jié)合了物理載體、化學(xué)絮凝和生物降解的優(yōu)點(diǎn)，為低成本高效處理難降解有機(jī)污染物工業(yè)廢水提供了有效途徑。
文檔編號(hào)C02F1/28GK101525203SQ20091008153
公開(kāi)日2009年9月9日 申請(qǐng)日期2009年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月10日
發(fā)明者余洪波, 張曉昱, 洋 楊, 王宏勛, 鄔建國(guó), 顏克亮, 馬富英 申請(qǐng)人:華中科技大學(xué)