專(zhuān)利名稱(chēng)：一種制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)高分子化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及的是一種制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法。
背景技術(shù)：
烷基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯是目前通過(guò)活性聚合合成許多共聚物的重要大單體原料之一，這些共聚物包括水泥減水劑、涂料或顏料分散劑、絮凝劑、污水處理劑、增稠劑。眾所周知，烷基聚氧乙烯(甲基)丙烯酸酯，其結(jié)構(gòu)中不但具有親油基團(tuán)(烷基或烷基酚)和親水基團(tuán)(聚氧化乙烯基團(tuán))，而且分子極性隨著分子中聚氧化乙烯基團(tuán)數(shù)目增減，HLB值可以進(jìn)行調(diào)整以制備出滿(mǎn)足不同需要的水泥減水劑、涂料或顏料分散劑、絮凝劑、污水處理劑、增稠劑。
關(guān)于其合成，國(guó)內(nèi)外都有報(bào)道，如專(zhuān)利CN 1316398A中報(bào)道，將甲基聚氧乙烯醚、對(duì)甲苯磺酸和對(duì)苯二酚放入反應(yīng)容器中，在85±5℃的溫度下，攪拌使對(duì)苯二酚和對(duì)甲苯磺酸完全溶解后，向容器中滴加甲基丙烯酸甲酯，控制滴速，在15±5分鐘內(nèi)滴完，然后保持溫度在85±2℃范圍內(nèi)，反應(yīng)8±0.5小時(shí)。反應(yīng)生成甲基聚氧乙烯甲基丙烯酸酯。
美國(guó)專(zhuān)利6,362,364中也報(bào)道，在裝有溫度計(jì)、攪拌器和分水器的反應(yīng)器中，加入一定量的甲基聚氧乙烯醚和甲基丙烯酸，對(duì)甲苯磺酸水合物作催化劑，吩噻嗪作阻聚劑，環(huán)己烷作帶水劑。在115.5℃的溫度下反應(yīng)，同時(shí)在整個(gè)過(guò)程中通過(guò)回流冷凝管慢慢滴加含有少量吩噻嗪的環(huán)己烷溶液到反應(yīng)容器中，反應(yīng)20小時(shí)，生成甲基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯。
但以上合成中所用催化劑溶解在反應(yīng)體系中，反應(yīng)結(jié)束后分離困難，從而影響產(chǎn)物的質(zhì)量。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服以往制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯時(shí)，催化劑分離困難的問(wèn)題，采用固體酸作酯化反應(yīng)催化劑，在提高酯化轉(zhuǎn)化率的同時(shí)，催化劑容易脫除且可重復(fù)利用，整個(gè)反應(yīng)工序簡(jiǎn)易可行，容易實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。
一種制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，包括如下步驟1)原料脫水如制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯則選用過(guò)量的丙烯酸或丙烯酸酯，如制備烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯則選用過(guò)量的甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯，以及烷基聚氧乙烯醚、共沸溶劑和阻聚劑加入帶有攪拌器、溫度計(jì)分餾塔的反應(yīng)器中，加熱，待烷基聚氯乙烯醚完全熔化后，啟動(dòng)攪拌，繼續(xù)加熱，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到共沸溶劑的沸點(diǎn)；2)反應(yīng)過(guò)程原料水份脫除完畢后，降溫，向反應(yīng)器內(nèi)加入固體酸催化劑，控制反應(yīng)溫度為60～130℃，優(yōu)選80～120℃，從塔頂分餾出反應(yīng)生成的副產(chǎn)物與共沸劑組成的共沸物，同時(shí)1小時(shí)測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，至轉(zhuǎn)化率無(wú)明顯變化停止反應(yīng)，然后脫除未反應(yīng)的丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯及溶劑和催化劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
上述制備方法步驟1)中，控制共沸脫水的釜底溫度為60～140℃，優(yōu)選70～110℃；共沸溶劑為戊烷、正己烷、環(huán)己烷、二氧雜環(huán)乙烷、異丙醚、苯、甲苯或二甲苯，用量為反應(yīng)物質(zhì)量的5％～70％；阻聚劑為2，6-二叔丁基苯酚、吩噻嗪、對(duì)苯二酚和/或吡啶醇磷酸酯類(lèi)阻聚劑，用量為反應(yīng)物質(zhì)量的0.01～0.2％。
上述制備方法步驟2)中，所用固體酸催化劑為固體雜多酸，納米固體超強(qiáng)酸，鋁、鋅、錫或鉛的氧化物或有機(jī)化合物，上述幾種物質(zhì)組成的混合物，用量為反應(yīng)物質(zhì)量的0.1％～4.0％。
本發(fā)明的反應(yīng)過(guò)程中，選用了固體酸作酯化反應(yīng)催化劑，該催化劑不溶于反應(yīng)體系，反應(yīng)是在催化劑床上進(jìn)行得非均相過(guò)程，催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性小，而且在反應(yīng)結(jié)束以后，催化劑通過(guò)固液相分離很容易脫除，同時(shí)催化劑能夠重復(fù)利用，不僅可以節(jié)約成本，而且可以減少對(duì)環(huán)境的污染。本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)是選用合適的共沸溶劑，保證了較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，并且可以防止了分餾塔堵聚現(xiàn)象的發(fā)生。
具體實(shí)施方式本發(fā)明的烷基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)式為 n為分子中聚氧乙烯重復(fù)單元數(shù)，取值1～150，R’代表碳原子個(gè)數(shù)從1～4直鏈或支鏈烷基，R為-H或-CH3。
本發(fā)明的烷基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯采用酯化或酯交換反應(yīng)合成，即用烷基聚氧乙烯醚和(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯為原料，在固體超強(qiáng)酸催化劑和阻聚劑存在下制備，反應(yīng)方程式如下 式中n為分子中氧化乙烯重復(fù)單元的個(gè)數(shù)，取值1～150，R’為碳原子個(gè)數(shù)從1～4直鏈或支鏈烷基，R為-H或-CH3，R”為-H或碳原子個(gè)數(shù)從1～8直鏈或支鏈烷基。根據(jù)性能和用途的不同可以選擇氧化乙烯重復(fù)單元數(shù)不同的烷基聚氧化乙烯醚作為原料來(lái)制備所需要的烷基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯。一般來(lái)講，n值越大，產(chǎn)品的極性越大，親水性越好。
下面以酯化反應(yīng)來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的合成方法。
原料脫水水的存在會(huì)對(duì)反應(yīng)造成不利的影響，因此反應(yīng)前應(yīng)對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行脫水。將烷基聚氧乙烯醚、過(guò)量的(甲基)丙烯酸、共沸溶劑、阻聚劑加入帶有攪拌、溫度計(jì)分餾塔的反應(yīng)器中，加熱，待烷基聚氧乙烯醚完全熔化后(約70℃左右)，啟動(dòng)攪拌，繼續(xù)加熱，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到共沸溶劑的沸點(diǎn)。
控制共沸脫水的釜底溫度為60～140℃，優(yōu)選70～110℃，共沸溶劑用量為(甲基)丙烯酸用量的5％～70％，阻聚劑用量為反應(yīng)混合物總量的0.01～0.2％，阻聚劑選用2，6-二叔丁基苯酚(即阻聚劑264)，吩噻嗪，對(duì)苯二酚，或吡啶醇磷酸酯類(lèi)阻聚劑(如Z-705，Z-701)中的一種或幾種。
酯化反應(yīng)原料水份脫除完畢后，降溫，向反應(yīng)器內(nèi)加入固體酸催化劑，升溫反應(yīng)，從塔頂分餾反應(yīng)生成的副產(chǎn)物水與共沸劑組成的共沸物，同時(shí)每隔1小時(shí)測(cè)反應(yīng)體系中的酸值以計(jì)算反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率。所用催化劑包括固體雜多酸，納米固體超強(qiáng)酸、堿土金屬氧化物或其鹽類(lèi)、堿金屬或堿土金屬的醇化物、錫或鉛的氧化物或有機(jī)化合物、鈦酸酯或上述兩種或多種物質(zhì)組成的混合物。
控制反應(yīng)溫度為60～130℃，優(yōu)選80～120℃，檢測(cè)反應(yīng)的酸值，直到酸值變化不大，轉(zhuǎn)化率達(dá)到最高時(shí)，停止反應(yīng)。然后脫除未反應(yīng)的(甲基)丙烯酸及溶劑和催化劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物烷基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯。
反應(yīng)酸值按照如下公式計(jì)算K＝56.1×N×V/G式中K-酸值，mgKOH/g；N-氫氧化鉀-乙醇溶液濃度，mol/LV-滴定所需氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml；G-試驗(yàn)質(zhì)量，g.
本發(fā)明的反應(yīng)過(guò)程中，選用了固體酸作為反應(yīng)催化劑，該催化劑不溶于反應(yīng)體系，反應(yīng)是在催化劑床上進(jìn)行得非均相過(guò)程，催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性小，而且在反應(yīng)結(jié)束以后，催化劑通過(guò)固液相分離很容易脫除，同時(shí)催化劑能夠重復(fù)利用，不僅可以節(jié)約成本，而且可以減少對(duì)環(huán)境的污染。本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)是選用合適的共沸溶劑，該共沸溶劑同水、醇共沸，而不與(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯共沸。在酯化反應(yīng)過(guò)程中是與水共沸，酯交換反應(yīng)是與醇共沸。當(dāng)用丙烯酸或甲基丙烯酸做反應(yīng)原料時(shí)，反應(yīng)前和反應(yīng)過(guò)程中共沸溶劑和水形成恒沸物，能將體系中的水份迅速的脫除，促進(jìn)酯化平衡反應(yīng)向正方向進(jìn)行；當(dāng)用甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯做反應(yīng)原料時(shí)，反應(yīng)前共沸溶劑與水形成恒沸物，將體系中的水份迅速的脫除，然后加入催化劑進(jìn)行酯交換反應(yīng)，共沸溶劑與副產(chǎn)物醇類(lèi)共沸，迅速的將反應(yīng)體系中的副產(chǎn)物醇脫出，促進(jìn)反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行，同時(shí)也保證了較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率。共沸溶劑的存在，保證整個(gè)反應(yīng)過(guò)程中原料(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯保留在反應(yīng)釜底參與反應(yīng)，而不會(huì)進(jìn)入分餾塔，防止了分餾塔堵聚現(xiàn)象的發(fā)生。
下面以分子量分別是1000和1300的甲基聚氧乙烯醚為例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，但是本發(fā)明不僅限于這些例子。通過(guò)這些實(shí)施例也可以充分理解發(fā)明的實(shí)質(zhì)以及發(fā)明范圍，進(jìn)一步了解本發(fā)明。
實(shí)施例1在裝有攪拌、溫度計(jì)及分餾柱的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1000)100g、甲基丙烯酸30g、正己烷6.5g、阻聚劑Z-701 0.13g，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在80℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾分液澄清，塔頂溫度達(dá)到68.5℃。
然后向反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入納米氧化鐵固體超強(qiáng)酸4.0g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出正己烷和水形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，9小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為93.05％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料甲基丙烯酸和共沸溶劑正己烷，即可得到甲基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯產(chǎn)品。
實(shí)施例2在裝有攪拌器、溫度計(jì)及分餾柱的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1000)100g、丙烯酸30g、正己烷21g、阻聚劑Z-701 0.013g，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在80℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾分液澄清，塔頂溫度達(dá)到68.5℃。
然后向反應(yīng)瓶?jī)?nèi)加入磷鎢酸和氧化鋅混合物5.2g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出正己烷和水形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，9.5小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為94.55％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料丙烯酸和共沸溶劑正己烷，即可得到甲基聚氧乙烯醚丙烯酸酯產(chǎn)品。
實(shí)施例3
在裝有攪拌器、溫度計(jì)及分餾塔的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1000)100g、甲基丙烯酸30g、甲苯20g、阻聚劑Z-705 0.05g，，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在115℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到109.5℃。
然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入納米二氧化鈦固體超強(qiáng)酸0.13g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出正己烷和水形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，9小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為94.22％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料甲基丙烯酸和共沸溶劑甲苯，即可得到甲基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯產(chǎn)品。
實(shí)施例4在裝有攪拌器、溫度計(jì)及分餾塔的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1300)130g、丙烯酸30g、環(huán)己烷90g、阻聚劑對(duì)苯二酚0.26g，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在105℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾分液澄清，塔頂溫度達(dá)到80.5℃。
然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入氧化鉛和磷鎢酸的混合物2.0g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出環(huán)己烷和水形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，9小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為90.53％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料丙烯酸和共沸溶劑環(huán)己烷，即可得到甲基聚氧乙烯醚丙烯酸酯產(chǎn)品。
實(shí)施例5在裝有攪拌器、溫度計(jì)及分餾塔的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1300)130g、甲基丙烯酸30g、環(huán)己烷40g、阻聚劑對(duì)苯二酚0.15g，，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在105℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到80.5℃。
然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入納米二氧化鈦固體超強(qiáng)酸2.0g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出環(huán)己烷和水形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，8.5小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為96.05％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料甲基丙烯酸和共沸溶劑環(huán)己烷，即可得到甲基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯產(chǎn)品。
實(shí)施例6在裝有攪拌器、溫度計(jì)及分餾塔的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1300)130g、甲基丙烯酸甲酯50g、環(huán)己烷80g、阻聚劑對(duì)苯二酚0.26g，，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在105℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到80.5℃。
然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入納米氧化鐵固體超強(qiáng)酸3.6g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出環(huán)己烷和副產(chǎn)物甲醇形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，9小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為93.05％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料甲基丙烯酸甲酯和共沸溶劑環(huán)己烷，即可得到甲基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯產(chǎn)品。
實(shí)施例7在裝有攪拌器、溫度計(jì)及分餾塔的500ml四口燒瓶中，加入甲基聚氧乙烯醚(分子量1300)130g、甲基丙烯酸丁酯50g、環(huán)己烷80g、阻聚劑吩噻嗪0.26g，，加熱，啟動(dòng)攪拌，保持釜溫在105℃左右，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到80.5℃。
然后向反應(yīng)釜內(nèi)加入納米氧化鐵固體超強(qiáng)酸和氧化鉛混合物5.6g，保溫反應(yīng)，不斷分餾出環(huán)己烷和副產(chǎn)物丁醇形成的恒沸物，每隔1小時(shí)取樣分析反應(yīng)體系的酸值，9小時(shí)后酸值不再變化，轉(zhuǎn)化率不再升高，停止反應(yīng)。
通過(guò)取樣酸堿滴定測(cè)得甲基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率為88.75％。
將上述反應(yīng)液過(guò)濾脫除催化劑，然后將濾液先常壓蒸餾去除輕組分，然后減壓蒸餾脫除未反應(yīng)完的原料甲基丙烯酸丁酯和共沸溶劑環(huán)己烷，即可得到甲基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯產(chǎn)品。
本發(fā)明采用共沸脫水技術(shù)，迅速有效地脫除了副產(chǎn)物水，使反應(yīng)可以順利進(jìn)行；同時(shí)使帶有大量雙鍵的(甲基)丙烯酸保留在反應(yīng)釜底，防止了反應(yīng)釜及分離塔中聚合現(xiàn)象的發(fā)生。反應(yīng)生成的共沸物可以進(jìn)行有效的分離回收，后處理過(guò)程得到的固體酸催化劑和原料(甲基)丙烯酸也可以回收利用，廢料少，反應(yīng)工序簡(jiǎn)單，而且產(chǎn)品純度較高，原料烷基聚氧乙烯醚的轉(zhuǎn)化率可達(dá)到80％～95％，整個(gè)工序簡(jiǎn)易可行，有效地防止了原料在反應(yīng)釜及分離塔中聚合現(xiàn)象的發(fā)生。
本發(fā)明的烷基聚氧乙烯醚(甲基)丙烯酸酯可以作為一種單體，用于合成高分子表面活性劑，如減阻劑、抗靜電劑、膠凝劑、增稠劑、絮凝劑、乳化劑、破乳劑和驅(qū)油劑等，特別是用于合成水泥用減水劑。
權(quán)利要求
1.一種制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，包括如下步驟1)原料脫水如制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯則選用過(guò)量的丙烯酸或丙烯酸酯，如制備烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯則選用過(guò)量的甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯，以及烷基聚氧乙烯醚、共沸溶劑和阻聚劑加入帶有攪拌器、溫度計(jì)分餾塔的反應(yīng)器中，加熱，待烷基聚氧乙烯醚完全熔化后，啟動(dòng)攪拌，繼續(xù)加熱，使混合反應(yīng)液共沸，分水，直到餾出液澄清，塔頂溫度達(dá)到共沸溶劑的沸點(diǎn)；2)反應(yīng)過(guò)程原料水份脫除完畢后，降溫，向反應(yīng)器內(nèi)加入固體酸催化劑，控制反應(yīng)溫度為60～130℃，優(yōu)選80～120℃，從塔頂分餾出反應(yīng)生成的副產(chǎn)物與共沸劑組成的共沸物，同時(shí)1小時(shí)測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，至轉(zhuǎn)化率無(wú)明顯變化停止反應(yīng)，然后脫除未反應(yīng)的丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯及溶劑和催化劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，在步驟1)中，控制共沸脫水的釜底溫度為60～140℃，優(yōu)選70～110℃。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，在步驟1)中，共沸溶劑為戊烷、正己烷、環(huán)己烷、二氧雜環(huán)乙烷、異丙醚、苯、甲苯或二甲苯，用量為反應(yīng)物質(zhì)量的5％～70％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，在步驟1)中，阻聚劑為2，6-二叔丁基苯酚、吩噻嗪、對(duì)苯二酚和/或吡啶醇磷酸酯類(lèi)阻聚劑，用量為反應(yīng)物質(zhì)量的0.01～0.2％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，在步驟2)中，所用固體酸催化劑為固體雜多酸，納米固體超強(qiáng)酸，鋁、鋅、錫或鉛的氧化物或有機(jī)化合物，上述幾種物質(zhì)組成的混合物，用量為反應(yīng)物質(zhì)量的0.1％～4.0％。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種制備烷基聚氧乙烯醚丙烯酸酯或烷基聚氧乙烯醚甲基丙烯酸酯的方法，以烷基聚氧乙烯醚和丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯為原料，在固體超強(qiáng)酸催化劑和阻聚劑存在下，采用酯化或酯交換反應(yīng)合成。本發(fā)明的反應(yīng)過(guò)程中，選用了固體酸作酯化反應(yīng)催化劑，該催化劑不溶于反應(yīng)體系，反應(yīng)是在催化劑床上進(jìn)行得非均相過(guò)程，催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕性小，而且在反應(yīng)結(jié)束以后，催化劑通過(guò)固液相分離很容易脫除，同時(shí)催化劑能夠重復(fù)利用，不僅可以節(jié)約成本，而且可以減少對(duì)環(huán)境的污染。本發(fā)明的另一個(gè)特點(diǎn)是選用合適的共沸溶劑，保證了較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，并且可以防止了分餾塔堵聚現(xiàn)象的發(fā)生。
文檔編號(hào)C02F1/54GK101092478SQ200610094910
公開(kāi)日2007年12月26日 申請(qǐng)日期2006年6月19日 優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日
發(fā)明者蘇花平, 何唯平 申請(qǐng)人:深圳市海川實(shí)業(yè)股份有限公司, 深圳海川化工科技有限公司