專利名稱：化工廠廢液循環利用再生產反丁烯二酸技術的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種化工原料生產過程中含二元羧酸廢液的資源再利用方法，具體地說，是反丁烯二酸生產過程中廢液循環再利用方法。
背景技術：
反丁烯二酸是一種重要的有機化工原料和精細化工產品，由于它無毒、低腐蝕、易發生多種化學反應等特性而廣泛的應用于合成樹脂、涂料、醫藥、食品等領域。目前國內主要的生產工藝是苯固定床催化氧化得到順丁烯二酸酐，溶于水轉化為順丁烯二酸(簡稱馬來酸)。馬來酸在溫度為80℃左右，催化劑為硫脲的條件下，發生異構反應生成反丁烯二酸。生產一噸反丁烯二酸產品，約產生CODcr高達90000～95000mg/l的異構化廢液和CODcr為15000～20000mg/L的結晶廢液共約6噸。廢液中主要污染物為硫脲，馬來酸，鄰苯二甲酸，苯醌等毒性物質，因此不能正常排放。雖然有些企業對廢液采取了各種處理方法，但是仍然達不到國家規定的排放標準，大多數企業面臨“關、停、并、轉”的命運。為了使我國生產反丁烯二酸工業健康、持續發展，采用先進工藝技術，對廢液循環再利用，具有極其重要的環境、經濟和社會意義。
文獻檢索的結果表明在本發明完成之前，未發現對反丁烯二酸生產過程產生的廢液進行資源循環再利用技術的報道。
發明內容
本發明的目的是提供一種反丁烯二酸生產過程中廢液的資源循環再利用方法，該方法能利用廢液再生產反丁烯二酸產品。
本發明的技術方案如下一種反丁烯二酸生產過程中廢液的資源循環再利用方法，主要步驟如下(A)反應釜內加過濾網，廢液通入反應釜內容積的85％-90％。
(B)在濾液中加入沉淀促進劑，質量比為0.1％-0.2％并通入壓縮空氣。
(C)約20-40分鐘使其促進與廢液中硫脲充分反應后將混合液壓濾到脫色罐。
(D)脫色罐中加入活性碳質量比1％-2％，于30℃-60℃保溫40-80分鐘后壓濾到儲水罐中備用。
上述方法中步驟(A)中廢液為通入反應釜內容積的85％。步驟(B)中加入沉淀促進劑為金屬鹽，可以是硫酸亞鐵、硫酸錳和硫酸鉻等，質量比為0.15％。步驟(C)中的反應時間為30分鐘。步驟(D)中加入活性碳質量比為1％，脫色溫度為50℃保溫，脫色時間為1小時。
本發明的顯著優點是該方法可以使反丁烯二酸生產過程中產生的廢液經過沉淀處理直接循環再利用生產產品，并且可以反復循環使用，避免了廢水排放。生產工藝簡單，操作方便，可以間歇批次處理。本發明方法進行的廢液循環處理生產的反丁烯二酸產品的各項技術指標均達標。本發明方法具有顯著的環境、經濟和社會效益。
具體實施例方式
以下通過實施例進一步說明本發明實施例1取100ml廢液于燒杯中，加入沉淀促進劑0.34g，用玻璃棒攪拌使其充分反應，直至沉淀不再析出，用布氏漏斗過濾出濾液，凱氏定氮儀檢測氮含量，進而計算出硫脲去除率。取120ml比重為1.145的順丁烯二酸水于500ml三口瓶中，用80ml處理廢液稀釋，加入活性炭2.8g，水浴50～60℃加熱4小時，布氏漏斗抽濾除去活性炭。濾液中再加入27ml第一次處理廢液，催化劑硫脲1.13g，500ml三口燒瓶中，電動攪拌棒快速攪拌，水浴80℃下，異構化反應1.5小時，得到反丁烯二酸產品。檢測其各項指標，含量為99.5％，熔點為287.3℃，色度＜40APHA，灼燒殘渣≤0.04％，重金屬含量≤10PPM，均達到產品要求的標準。
實施例2取1000ml廢液于燒杯內，加入沉淀促進劑3.5g，30分鐘使其充分反應后，用布氏漏斗過濾出濾液，凱氏定氮儀檢測氮含量，進而計算出硫脲去除率約為50％。取1000ml順丁烯二酸水，667ml處理廢液，活性炭23.5g，于反應容器中50～60℃加熱4小時，抽濾除去活性炭。取出濾液注入燒杯中，加入硫脲9.39g，80℃，電動攪拌棒快速攪拌異構化反應1.5小時后，得到反丁烯二酸產品。檢測其各項指標，含量為99％，熔點為287.8℃，色度＜40APHA，灼燒殘渣≤0.04％，重金屬含量≤10PPM，均達到產品要求的標準。
實施例3取1000L廢液于加過濾網的反應釜內，加入沉淀促進劑3500g，30分鐘使其充分反應后壓濾到脫色罐。脫色罐中加入活性碳質量比1％，50℃保溫1小時后壓濾到儲水罐中備用。取1000L順丁烯二酸水，670L處理廢液，活性炭24Kg，于反應釜中50～60℃保溫4小時，壓濾除去活性炭。取出濾液注入反應釜中，加入硫脲9.4Kg，80℃，異構化反應1.5小時后，得到反丁烯二酸產品。檢測其各項指標，含量為98％，熔點為288℃，色度＜40APHA，灼燒殘渣≤0.04％，重金屬含量≤10PPM，均達到產品要求的標準。
權利要求
1.一種反丁烯二酸生產過程中廢液的資源回收方法。其特征主要包括以下步驟(A)反應釜內加過濾網，廢液通入反應釜內容積的85％-90％。(B)在濾液中加入沉淀促進劑，質量比為0.1％-0.2％并通入壓縮空氣。(C)約20-40分鐘使其促進與廢液中硫脲充分反應后將混合液壓濾到脫色罐。(D)脫色罐中加入活性碳質量比1％-2％，于30℃-60℃保溫40-80分鐘后壓濾到儲水罐中備用。
2.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(A)中廢液為通入反應釜內容積的85％。
3.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(B)中加入沉淀促進劑為金屬鹽，可以是硫酸亞鐵。
4.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(B)中質量比為0.15％。
5.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(C)中的反應時間為30分鐘使其充分反應。
6.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(D)中加入活性碳質量比為1％。
7.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(D)中的脫色溫度為50℃保溫。
8.根據權利要.1所述的方法，其特征是步驟(D)中的脫色時間為1小時。
全文摘要
本發明是一種綜合處理反丁烯二酸生產過程產生的廢液，使其循環使用，避免污水排放，達到資源回收再利用和環保的技術。它是將反應釜內加過濾網，濾出液中加入沉淀促進劑，壓濾脫色后依據工業上反丁烯二酸的生產工藝制得該產品，即把生產過程中所用的脫鹽水用處理后的廢水替代。生產出合格的反丁烯二酸產品。
文檔編號C02F1/28GK101092263SQ20061001437
公開日2007年12月26日 申請日期2006年6月19日 優先權日2006年6月19日
發明者揣成智, 李強, 石葆瑩, 劉晶, 龔春鎖 申請人:天津科技大學