專利名稱：利用可見光的固相光催化劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于固相光催化劑領域，特別涉及由載體和具有光催化活性的氧絡過渡金屬化合物組成的固相光催化劑及其制備方法。
背景技術：
眾所周知，隨著工業的發展，環境污染問題已十分嚴重。據統計，我國近1/2的河流受到有毒有機物的污染，1.6億人飲用有機污染嚴重的水，許多城市空氣污染嚴重。在這些污染物中，以印染工業排放的廢水中所含的一些染料污染物毒性較大，無法用現有的微生物技術加以處理，或是無法徹底清除，給自然環境帶來的危害尤為突出。
近年來，多酸化合物的光催化技術在環境中的應用取得了很大的進展，許多同多酸和雜多酸被發現可以在紫外光激發下降解有毒的有機污染物，此類文獻有美國化學會的《環境科學與技術》雜志(2000年第34卷2024～2028頁)發表的文章“利用磷鎢酸在水溶液中光誘導降解單氯及多氯酚如2，4，6-三氯酚”(Androulaki，E.；Hiskia，A.；Dimotikali，D.；Minero，C.；Calza，P.；Pelezzetti，E.；Papaconstantinou，E.Light induced Elimination of Mono-andPolychlorinated Phenols from Aqueous Solutions by PW12O403-.The case of2，4，6-trichlorophenol)；《物理化學》雜志(2000年第104卷9444～9448頁)發表的“雜多酸光催化氧化氯代有機物的機理研究”(Ozer，R.R.；Ferry，J.L.Kinetic Probes of the Mechanism of Polyoxometalate-mediated PhotocatalyticOxidation of Chlorinated Organics.)。其中，同多酸和雜多酸作為可溶性的納米尺寸的無機陰離子，具有抗氧化性，可以在保持自身結構不被破壞的同時進行多電子的氧化-還原反應，在紫外光的作用下表現出類似半導體光催化劑的性質，引起了廣泛的關注。此外，將同多酸或雜多酸負載到載體上形成的復合催化劑不僅利于催化劑的回收利用，不同的載體還可以賦予復合催化劑一些特殊的性質，提高同多酸或雜多酸的催化活性。此類文獻有《物理化學》雜志(2002年第36卷1325～1329頁)發表的“NaY分子篩負載的雜多酸在水相中光催化氧化1，2-二氯苯”(Ozer，R.R.；Ferry，J.L.PhotocatalyticOxidation of Aqueous 1，2-Dichlorobenzene by Polyoxometalates Supported on theNaY Zeolite)；《環境科學與技術》雜志(2004年第38卷329～337頁)本發明人發表的“雜多酸/TiO2共催化劑的光催化中間體及機理研究”(Chen，C.；Lei，P.；Ji，H.；Ma，W.；Zhao，J.Photocatalysis by Titanium Dioxide andPolyoxometalate/TiO2Cocatalysts.Intermediates and Mechanistic Study.)。
然而，同多酸和雜多酸的對光的吸收區域主要是在紫外區，只有波長小于350nm的紫外光才能有效的激發金屬原子與末端氧的振動υ(M＝O)，而紫外光在太陽光中只占有3～5％的比例，如使用人工紫外光源會耗費大量的電能，因此，嘗試用價格便宜、成本低廉的可見光或太陽光來處理廢水對環保和節能都具有及其重要的意義。最近有研究人員利用染料在可見光區有很強吸收的特點，結合同多酸和雜多酸的氧化還原特性，提出同多酸和雜多酸可以利用可見光敏化降解染料。此類文獻有本發明人在《歐洲化學》雜志(2004年第10卷1956～1965頁)發表的“可見光下雜多酸溶液與TiO2敏化降解染料的對比及機理研究”(Chen，C.；Zhao，W.；Lei，P.；Zhao，J.；Serpone，N.Photosensitized degradation of dyes in polyoxometalate solutions versus TiO2dispersions under visible-light irradiationmechanistic implications.)。但是，大部分同多酸或雜多酸化合物只有在pH值較低(pH＜3.5)的水溶液中才能穩定存在，同時均相體系中催化劑難以分離，而且在可見光照射下染料分子只在一定程度上分解，幾乎不發生礦化。
發明內容
本發明的目的在于提供固相光催化劑，能在可見光照射下與H2O2作用高效催化降解染料污染物，不僅能使染料分解褪色，還能發生一定程度的礦化，同時催化劑易于回收和重復利用。
本發明的目的之二是提供一種利用可見光的固相光催化劑的制備方法。
本發明的利用可見光的固相光催化劑，由高聚物載體及與之鍵合的氧絡過渡金屬化合物組成，其特征在于所述高聚物載體為陰離子交換樹脂，粒徑為0.05～200微米；所述氧絡過渡金屬化合物通過靜電作用負載在陰離子交換樹脂上，所述氧絡過渡金屬化合物與高聚物載體的質量比為0.01～1.5∶1。
所述陰離子交換樹脂選自聚苯乙烯型的帶氨基基團的弱陰離子交換樹脂、聚苯乙烯型的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂、苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂、苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂中的一種。
本發明所用陰離子交換樹脂為市售產品，生產廠家可為美國Aldrich試劑公司，安徽三星樹脂科技有限公司和南開大學化工廠。
所述的聚苯乙烯型的帶氨基基團的弱陰離子交換樹脂，如南開大學化工廠生產的D301R型離子交換樹脂。
所述的聚苯乙烯型的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂，如南開大學化工廠生產的D201型離子交換樹脂。
所述的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂，如美國Aldrich公司的Amberlite IRA 900。
所述的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂，如安徽三星樹脂科技有限公司生產的D301型陰離子交換樹脂。
所述氧絡過渡金屬化合物為具有光活性的同多酸、雜多酸或三元雜多酸。
所述同多酸選自多鉬酸(H2Mo6O19)、多鎢酸(H4W10O32)及其相應的鋰鹽(Li2Mo6O19、Li2W10O32)、鈉鹽(Na2Mo6O19、Na2W10O32)中的一種；所述雜多酸選自磷鉬酸(H3PMo12O40)、磷鎢酸(H3PW12O40)、硅鎢酸(H4SiW12O40)及其鋰鹽(Li3PMo12O40、Li3PW12O40、Li4SiW12O40)、鈉鹽(Na3PMo12O40，Na3PW12O40，Na4SiW12O40)中的一種；所述三元雜多酸為以磷鉬酸、磷鎢酸為基質的三元雜多酸，是選自通式為H3(PWxMo12-xO40)酸中的一種，其中x＝1～6。所述氧絡過渡金屬化合物可為市售產品，或參照文獻方法合成，文獻為《Catalysis by Polyoxometalates》，JohnWiley and sons，2002，47～59頁。
本發明的利用可見光的固相光催化劑的制備方法包括以下步驟(1)陰離子交換樹脂的前處理采用常規方法，將陰離子交換樹脂進行酸洗和堿洗后，用去離子水淋洗至中性，真空干燥后，研磨成粒徑為0.05～200微米的均勻顆粒，置于干燥器中備用。所述陰離子交換樹脂選自聚苯乙烯型的帶氨基基團的弱陰離子交換樹脂、聚苯乙烯型的帶季胺基團強陰離子交換樹脂以及苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂以及苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂中的一種。
(2)氧絡過渡金屬化合物儲備液的配置配置濃度范圍1×10-4～1×10-2M的氧絡過渡金屬化合物儲備液，備用。
所述氧絡過渡金屬化合物為一種具有光活性的同多酸、雜多酸或三元雜多酸。
所述同多酸選自多鉬酸(H2Mo6O19)、多鎢酸(H4W10O32)及其相應的鋰鹽(Li2Mo6O19、Li4W10O32)、鈉鹽(Na2Mo6O19、Na4W10O32)中的一種；所述雜多酸選自磷鉬酸(H3PMo12O40)、磷鎢酸(H3PW12O40)、硅鎢酸(H4SiW12O40)及其鋰鹽(Li3PMo12O40、Li3PW12O40、Li4SiW12O40)、鈉鹽(Na3PMo12O40，Na3PW12O40，Na4SiW12O40)中的一種；所述三元雜多酸為以磷鉬酸、磷鎢酸為基質的三元雜多酸，是選自通式為H3(PWxMo12-xO40)酸中的一種，其中x＝1～6。所述氧絡過渡金屬化合物可為市售產品，或參照文獻方法合成，文獻為《Catalysis by Polyoxometalates》，JohnWiley and sons，2002，47～59頁。
(3)氧絡過渡金屬化合物在樹脂上的負載過程在一個裝有電磁攪拌裝置的玻璃容器內，放入步驟(1)處理過的樹脂，加入步驟(2)制備的一種氧絡過渡金屬化合物，其中，氧絡過渡金屬化合物與樹脂的質量比為0.01～1.5∶1；用0.1M的HClO4調至pH 3.90～4.60，室溫下攪拌至少48小時，離心分離，去掉上層清液，去離子水洗滌，再離心分離，去離子水洗滌。重復操作，直至上層清液中檢測不到氧絡過渡金屬化合物。然后在10～50℃低溫下真空干燥30～40小時。
所述的酸選自HCl、H2SO4、HNO3等中的一種。
所述的堿選自NaOH、LiOH等中的一種。
本發明提供了一種新型的、具有高的光催化活性的、穩定的固相光催化劑。其制備技術要點是選擇一種含有能與同多酸、雜多酸或三元雜多酸有效絡合的功能基的高分子聚合物，與一種合適的同多酸、雜多酸或三元雜多酸催化劑，通過靜電引力結合起來。
本發明的光催化劑的用途本發明的光催化劑可利用廉價易得的可見光或太陽光，活化H2O2分解、礦化印染廢水中的染料污染物，解決了均相體系中同多酸或雜多酸離子難以分離的問題，避免二次污染，可以重復利用，降低運行成本。同時也能應用于選擇性氧化合成有機化合物。
以下結合附圖具體說明本發明的效果。
圖1、羅丹明B染料2×10-5M在可見光照射下的光催化降解反應結果。
曲線1-100mg雜多酸(H3PW12O40)/升和H2O2的光反應曲線2-100mg催化劑/升和H2O2的暗反應(由實施例2中制備)曲線3-100mg空白樹脂/升和H2O2的光反應曲線4-100mg催化劑/升的光反應(由實施例2中制備)曲線5-100mg催化劑/升和H2O2的光反應(由實施例2中制備)光照實驗條件將一鹵燈安置在雙層玻璃冷凝套管中，周圍環繞循環冷卻水。一個截止型濾光片(λ＞450nm)置于夾套外面完全切除450nm以下的光，保證反應只在可見光下進行。以下實驗條件相同。
圖2、催化劑(100mg催化劑/升)(由實施例2中制備)連續循環4次降解羅丹明B(2×10-5M)的光催化活性結果。
圖3、催化劑(100mg催化劑/升)(由實施例6中制備)降解羅丹明B過程中體相TOC的變化。
圖1中的曲線1為可見光照射下雜多酸(H3PW12O40)和H2O2的空白光反應，光照240min羅丹明B的濃度降低了約10％；曲線2為催化劑(由實施例2中制備)和H2O2的暗反應，羅丹明B幾乎沒發生降解；曲線3為空白樹脂和H2O2的光反應，光照240min羅丹明B的濃度變化很小；曲線4在催化劑(由實施例2中制備)的存在下，可見光照射240min羅丹明B降解了約15％；曲線5在催化劑(由實施例2中制備)和H2O2的存在下，可見光照射240min羅丹明B降解了約98％。
圖2給出了催化劑(100mg/升，由實施例2中制備)在可見光作用下，活化H2O2，循環4次降解羅丹明B的結果。后三次的循環光反應，可見光照射240min羅丹明B的降解都可達95％以上，催化劑的活性基本沒有降低。
圖3給出了催化劑(100mg催化劑/升)(由實施例6中制備)降解羅丹明B過程中體相TOC的變化，反應15小時以后，TOC去除率達到21.5％左右。
具體實施例方式
實施例1取選定粒徑為0.05～0.45微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂(美國Aldrich試劑公司Amberlite IRA 900型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入61.2毫升1×10-4M的磷鉬酸(H3PMo12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 3.90，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到磷鉬酸根離子為止，然后離心分離，在10℃低溫真空干燥36小時，即得到負載的催化劑。
實施例2取選定粒徑為0.5～1.8微米的聚苯乙烯型的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂(南開大學化工廠，D201型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入58.4毫升1×10-2M的磷鎢酸鈉(Na3PW12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到磷鎢酸根離子為止，然后離心分離，在50℃低溫真空干燥36小時，即得到負載的催化劑。
實施例3取選定粒徑為30～200微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂(安徽三星公司，D301型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入50毫升1×10-3M的硅鎢酸鋰(Li4SiW12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到硅鎢酸根離子為止，然后離心分離，在40℃低溫真空干燥36小時，即得到負載的催化劑。
實施例4取選定粒徑為0.05～0.45微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂(美國Aldrich試劑公司Amberlite IRA 900型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入100毫升3×10-3M的硅鎢酸鈉(Na4SiW12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到硅鎢酸根離子為止，然后離心分離，在50℃低溫真空干燥36小時，即得到負載的催化劑。
實施例5取選定粒徑為0.5～1.8微米的聚苯乙烯型的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂(南開大學化工廠，D201型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入32.6毫升8×10-4M的磷鉬酸鈉(Na3PMo12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到磷鉬酸根離子為止，然后離心分離，在40℃低溫真空干燥30小時，即得到負載的催化劑。
實施例6取選定粒徑為0.05～0.45微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂(美國Aldrich試劑公司Amberlite IRA 900型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入20毫升1×10-2M的磷鎢酸(H3PW12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到磷鎢酸根離子為止，然后離心分離，在30℃低溫真空干燥36小時，即得到負載的催化劑。
實施例7取選定粒徑為30～200微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂(安徽三星公司，D301型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入60毫升2×10-3M的磷鉬酸鋰(Li3PMo12O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到磷鎢酸根離子為止，然后離心分離，在50℃低溫真空干燥30小時，即得到負載的催化劑。
實施例8取選定粒徑為0.5～1.8微米的聚苯乙烯型的帶氨基基團的弱陰離子交換樹脂(南開大學化工廠，D301R型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入100毫升4×10-3M的多鉬酸鈉(Na2Mo6O19)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到多鉬酸根離子為止，然后離心分離，在50℃低溫真空干燥30小時，即得到負載的催化劑。
實施例9取選定粒徑為30～200微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂(安徽三星公司，D301型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入50毫升6×10-3M的多鎢酸鈉(Na4W10O32)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到多鎢酸根離子為止，然后離心分離，在50℃低溫真空干燥30小時，即得到負載的催化劑。
實施例10取選定粒徑為0.05～0.45微米的苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂(美國Aldrich試劑公司Amberlite IRA 900型)1.0g，在50毫升0.5M的HCl水溶液中電磁攪拌30分鐘，過濾后，在50毫升0.5M的NaOH水溶液中電磁攪拌30分鐘，用500毫升去離子水洗滌。過濾出處理好的樹脂，加入到玻璃容器中，加入20毫升去離子水，緩慢加入25毫升1×10-2M的一種三元雜多酸(分子式H3PW6Mo6O40)水溶液，并用0.1M的HClO4調至pH 4.60，電磁攪拌下，進行負載鍵合。攪拌48小時，停止攪拌。用去離子水漂洗至溶液中檢測不到這種三元雜多酸根離子為止，然后離心分離，在50℃低溫真空干燥36小時，即得到負載的催化劑。
權利要求
1.一種利用可見光的固相光催化劑，由高聚物載體及與之鍵合的氧絡過渡金屬化合物組成，其特征是該固相光催化劑的高聚物載體為陰離子交換樹脂，所述氧絡過渡金屬化合物與高聚物載體的質量比為0.01～1.5∶1；所述陰離子交換樹脂選自聚苯乙烯型的帶氨基基團的弱陰離子交換樹脂、聚苯乙烯型的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂、苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂、苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂中的一種；所述氧絡過渡金屬化合物為具有光活性的同多酸、雜多酸或三元雜多酸。
2.根據權利要求1所述的固相光催化劑，其特征是所述陰離子交換樹脂的粒徑為0.05～200微米。
3.根據權利要求1所述的固相光催化劑，其特征是所述同多酸選自H2Mo6O19、H4W10O32、Li2Mo6O19、Li4W10O32、Na2Mo6O19、Na4W10O32中的一種。
4.根據權利要求1所述的固相光催化劑，其特征是所述雜多酸選自H3PMo12O40、H3PW12O40、H4SiW12O40、Li3PMo12O40、Li3PW12O40、Li3SiW12O40、Na3PMo12O40、Na3PW12O40、Na4SiW12O40中的一種。
5.根據權利要求1所述的固相光催化劑，其特征是所述三元雜多酸選自通式為H3(PWxMo12-xO40)酸中的一種，其中x＝1～6。
6.一種根據權利要求1～5任一項所述的固相光催化劑的制備方法，其特征是，該方法包括以下步驟(1)陰離子交換樹脂的前處理將陰離子交換樹脂進行酸洗和堿洗后，用去離子水淋洗至中性，真空干燥后，研磨成粒徑為0.05～200微米的均勻顆粒，置于干燥器中備用；(2)氧絡過渡金屬化合物儲備液的配置配置1×10-4～1×10-2M的氧絡過渡金屬化合物儲備液，備用；(3)氧絡過渡金屬化合物在樹脂上的負載過程在裝有攪拌裝置的容器內，放入步驟(1)處理過的樹脂，加入步驟(2)制備的氧絡過渡金屬化合物，其中，氧絡過渡金屬化合物與樹脂的質量比為0.01～1.5∶1；用HClO4調至pH3.90～4.60，室溫下攪拌，離心分離，去掉上層清液，去離子水洗滌，再離心分離，去離子水洗滌，重復操作，直至上層清液中檢測不到氧絡過渡金屬化合物；然后在10～50℃低溫下真空干燥；所述陰離子交換樹脂選自聚苯乙烯型的帶氨基基團的弱陰離子交換樹脂、聚苯乙烯型的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂、苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶季胺基團的強陰離子交換樹脂、苯乙烯/二乙烯基苯為共聚體的帶氨基基團弱陰離子交換樹脂中的一種；所述氧絡過渡金屬化合物為具有光活性的同多酸、雜多酸或三元雜多酸。
7.根據權利要求6所述的方法，其特征是所述同多酸選自H2Mo6O19、H4W10O32、Li2Mo6O19、Li4W10O32、Na2Mo6O19、Na4W10O32中的一種。
8.根據權利要求6所述的方法，其特征是所述雜多酸選自H3PMo12O40、H3PW12O40、H4SiW12O40、Li3PMo12O40、Li3PW12O40、Li3SiW12O40、Na3PMo12O40、Na3PW12O40、Na4SiW12O40中的一種。
9.根據權利要求6所述的方法，其特征是所述三元雜多酸選自通式為H3(PWxMo12-xO40)酸中的一種，其中x＝1～6。
全文摘要
本發明屬于固相光催化劑領域，特別涉及由載體和具有光催化活性的陽絡過渡金屬化合物組成的固相光催化劑及其制備方法。該固相光催化劑由陰離子交換樹脂及與之鍵合的氧絡過渡金屬化合物組成，氧絡過渡金屬化合物與陰離子交換樹脂的質量比為0.01～1.5∶1。所述氧絡過渡金屬化合物為具有光活性的同多酸、雜多酸或三元雜多酸。本發明的催化劑可利用可見光活化H
文檔編號C02F1/30GK1814348SQ200510011288
公開日2006年8月9日 申請日期2005年1月31日 優先權日2005年1月31日
發明者趙進才, 雷鵬翔, 馬萬紅, 陳春城 申請人:中國科學院化學研究所