包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的類共沸組合物的制作方法

專利名稱：包含1-氯-3,3,3-三氟丙烯的類共沸組合物的制作方法
技術領域：
本發明總的說來涉及包含1-氯-3，3，3-三氟丙烯的組合物。更具體地，本發明提供了包含1-氯_3，3，3-三氟丙烯的類共沸組合物及其用途。
背景技術：
基于碳氟化合物的流體，包括氯氟烴(“CFC”)或氫氟氯烴(“HCFC”)，具有在工業制冷劑、發泡劑、傳熱介質、溶劑、氣態電介質和其它應用方面合意的性能。對于這些應用，特別合意的是使用單組分流體或類共沸混合物，即在沸騰和蒸發時基本上不會分餾的那些。不幸地，由于使用部分這些流體已經涉嫌環境問題，例如全球變暖和臭氧消耗，由此限制了它們的當代使用。已經建議了氫氟烯烴(“HF0”)作為此類CFC、HCFC和HFC的可能的替代品。但是，由于共沸物形成不容易預測，包含HFO的環境上安全的新型不分餾混合物的識別是復雜的。因此，工業上持續地尋求作為可接受的并且環境上更安全的用于CFC、 HCFC和HFC的替代品的基于HFO的新型混合物。本發明滿足這些及其它需求。

發明內容
申請人:已經發現通過使1-氯-3，3，3-三氟丙烯(“HF0-1233zd”)與第二組分混合形成類共沸組合物，所述第二組分選自C1-C3醇，C5-C6烴，環戊烯，選自1-氯丙烷、2-氯丙烷和1，1，1，3，3-五氟丁烷的鹵代烴，水和任選硝基甲烷。本發明優選的類共沸混合物呈現的特性使得它們特別適合于多種應用，包括作為制冷劑，在絕緣泡沫膠制造中的發泡劑，和作為多種清潔及其他應用中的溶劑，包括在氣溶膠及其他可噴霧組合物中。特別地，申請人已經認識到這些組合物傾向于呈現相對低的全球變暖潛力(“GWP”)，優選低于大約1000， 更優選低于大約500，并且甚至更優選低于大約150。因此，本發明一方面包括包含基本上由1-氯_3，3，3-三氟丙烯和第二組分組成的二元類共沸混合物的組合物，所述第二組分選自C1-C3醇，C5-C6烴，環戊烯，選自1-氯丙烷、 2-氯丙烷和1，1，1，3，3-五氟丁烷的鹵代烴，水和任選的硝基甲烷。在某些優選實施方案中，所述組合物進一步包含以下物質中的一種或多種共發泡劑，共溶劑，活性成分，以及添加劑例如潤滑劑，穩定劑，金屬減活劑，防腐劑和燃燒抑制劑。在某些優選實施方案中，硝基甲烷包含在所述混合物中作為穩定劑。在某些實施方案中，硝基甲烷還有助于所述組合物的類共沸性能。本發明的另一方面提供了發泡劑，其包含至少大約15襯％如本發明所述的類共沸混合物，和任選的共發泡劑、填料、蒸氣壓調節劑、燃燒抑制劑和穩定劑。本發明的另一方面提供了用于蒸氣脫脂、冷清潔、刷涂用溶劑和類似溶劑應用的包含如本發明所述類共沸混合物的溶劑。本發明的另一方面提供了可噴霧組合物，其包含如本發明所述的類共沸混合物、 活性成分和，任選的，惰性成份和/或溶劑和氣溶膠推進劑。
本發明又一方面提供了包含基于聚氨酯、多異氰酸酯或酚的孔壁和布置在至少一部分孔壁結構內的孔氣體的閉孔泡沫，其中所述孔氣體包含如本發明所述的類共沸混合物。根據另一實施方案，提供了包含本發明所述類共沸混合物的多元醇預混合物。根據另一實施方案，提供了包含本發明所述類共沸混合物的可發泡組合物。根據另一實施方案，提供了制造熱固性泡沫的方法，包括(a)將包含根據權利要求1所述的類共沸組合物的發泡劑加入至包含熱固性樹脂的可發泡混合物中；(b)使所述可發泡混合物反應以制造熱固性泡沫；和(C)在所述反應期間使所述類共沸組合物揮發。根據另一實施方案，提供了制造熱塑性泡沫的方法，包括(a)將包含根據權利要求1所述的類共沸組合物的發泡劑加入至包含熱塑性樹脂的可發泡混合物中；(b)使所述可發泡混合物反應以制造熱塑性泡沫；和(c)在所述反應期間使所述類共沸組合物揮發。根據另一實施方案，提供了具有包含熱塑性聚合物的孔壁和包含本發明所述類共沸混合物的孔氣體的熱塑性泡沫。優選，所述熱塑性泡沫包含具有本發明所述類共沸混合物的孔氣體并具有由選自聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯 (polytheyeneter印hthalate)或其組合的熱塑性聚合物構造的孔壁。根據另一實施方案，提供了具有包含熱固性聚合物的孔壁和包含本發明所述類共沸混合物的孔氣體的熱固性泡沫。優選，所述熱固性泡沫包含具有本發明所述類共沸混合物的孔氣體和包含選自聚氨酯、多異氰酸酯、酚、環氧化物或其組合的熱固性聚合物的孔壁。根據本發明的另一實施方案，提供了包含本發明所述類共沸混合物的制冷劑。
具體實施例方式根據一些實施方案，本發明提供了類共沸組合物，其包含以下物質且優選基本上由以下物質組成HF0-1233zd和C1-C3醇，C5-C6烴，環戊烯，選自1_氯丙烷、2-氯丙烷和 1，1，1,3, 3-五氟丁烷的鹵代烴，硝基甲烷或水。因此，本發明通過提供在優選實施方案中基本上不含CFC、HCFC和HFC并且具有很低全球變暖潛力、具有低的臭氧消耗潛力并且呈現出相對恒定的沸點特性的類共沸組合物克服了上述缺點。如本文使用的，術語“類共沸”涉及嚴格共沸的或總的說來表現得像共沸混合物的組合物。共沸混合物是兩個或更多個組分的體系，其中液體組成和蒸氣組成在所述壓力和溫度下相同。在實踐中，這意味著共沸混合物的組分恒定沸騰或基本上恒定沸騰，并且在相變期間一般不能熱力學分離。通過共沸混合物的沸騰或蒸發形成的蒸氣組成與原始的液體組成相同或基本上相同。因此，在組合物沸騰或者以其它方式蒸發時，在類共沸組合物的液體相和蒸氣相中各組分的濃度即使改變的話也只是最低限度地改變。相反，使非共沸混合物沸騰或蒸發改變液相中的組分濃度達到顯著的程度。如本文使用的，術語“基本上由……組成”對于類共沸組合物的組分而言表示該組合物以類共沸比率包含所指示的組分，并且可能包含另外的組分，條件是所述另外的組分不會形成新的類共沸體系。例如，基本上由兩種化合物組成的類共沸混合物是形成二元共沸物的那些，其任選可包含一種或多種另外的組分，條件是所述另外的組分不會使得所述混合物非共沸并且不會形成與所述化合物之一或二者的共沸物。
本文使用的術語“有效量”表示每一組分的量，該量通過與其它組分組合導致本發明類共沸組合物的形成。除非另作說明，術語HF0-1233zd表示順式異構體、反式異構體或它們的某種混合物。如本文使用的，術語順式HF0-1233zd對于類共沸混合物的組分而言表示順式 HF0-1233zd的量相對于類共沸組合物中所有HF0-1233zd異構體來說是至少大約95%，更優選至少大約98%，甚至更優選至少大約99%，甚至更優選至少大約99. 9%。在某些優選實施方案中，在本發明的類共沸組合物中的順式HF0-1233zd組分是基本上純的順式HF0-1233zd。如本文使用的，術語反式HF0-1233zd對于類共沸混合物的組分而言表示反式 HF0-1233zd的量相對于類共沸組合物中所有HF0-1233zd異構體來說是至少大約95%，更優選至少大約98%，甚至更優選至少大約99%，甚至更優選至少大約99. 9%。在某些優選實施方案中，在本發明的類共沸組合物中的反式HF0-1233zd組分是基本上純的反式HF0-1233zd。如本文使用的，關于沸點數據的術語“環境壓力”表示圍繞相關介質的大氣壓。通常，環境壓力是14. 7psia，但能夠改變+/-0. 5psi。本發明的類共沸組合物能夠通過使有效量的HF0-1233zd與一種或多種其它組分 (優選以流體形式)結合而制造。本領域公知的用于結合兩種或更多種組分以形成組合物的任何各式各樣的方法都能夠調整為在本發明方法中使用。例如，HF0-1233zd和甲醇能夠用手和/或機器混合、共混或者以其它方式結合，作為分批或連續反應和/或工藝的一部分， 或經由兩個或更多個此類步驟的組合。根據本發明的公開，本領域技術人員將能夠容易地制備本發明類共沸組合物而無需過度實驗。氟丙烯類，例如CF3CCl=CH2,能夠通過公知方法例如各種飽和和不飽和的含鹵素的 C3化合物的催化氣相氟化制造，包括美國專利Nos. 2，889，379 ；4, 798，818和4，465，786 中所述的方法，其中每個通過引用的方式并入本文。EP 974，571也通過引用的方式并入本文，其公開了通過在升高的溫度使 1，1，1，3，3_五氟丙烷(HFC-M5fa)在氣相中與基于鉻的催化劑接觸，或者在液相中與 KOH、NaOH, Ca(OH)2或Mg(OH)2的醇溶液接觸制備1，1，1，3-氯三氟丙烯。最終產品是大約90重量％反式異構體和10重量％順式。優選，所述順式異構體基本上與反式形式分離以使所得1-氯_3，3，3-三氟丙烯的優選形式更富集為順式異構體。由于順式異構體的沸點為大約40°C，相比之下反式異構體的沸點為大約20°C，因此這二者能夠通過本領域公知的許多蒸鎦方法容易地分離。但是，優選的方法是分批蒸餾。根據該方法，將順式和反式1-氯_3，3，3-三氟丙烯的混合物裝載至再煮器。在塔頂餾出物中除去反式異構體，將順式異構體留在所述再煮器中。所述蒸餾也能夠以連續蒸餾運行，其中反式異構體在塔頂餾出物中除去，而順式異構體在底部除去。該蒸餾工藝能夠產生大約99. 9+%純的反式 1-氯_3，3，3-三氟丙烯和99. 9+%順式1-氯-3，3，3-三氟丙烯。在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的HF0-1233zd和C1-C3醇。 優選，所述C1-C3醇選自甲醇、乙醇和異丙醇。在某些優選實施方案中，所述HF0-1233zd是反式HF0-1233zd。在某些其它實施方案中，所述HF0-1233zd是順式HF0-1233zd。順式HF0-1233zd/甲醇類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和甲醇。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約78-大約99. 9wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約22wt%甲醇，更優選大約85-大約99. 9wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 1-大約15wt%甲醇，并且甚至更優選大約88-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd和大約0. 5-大約12wt%甲醇。 優選，本發明所述順式HF0-1233zd/甲醇組合物在環境壓力(環境壓力需要定義) 的沸點為大約35.2士 1°C
反式HF0-1233zd/甲醇類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和甲醇。 更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約70-大約99. 95wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 05-大約30wt%甲醇，更優選大約90-大約99. 95wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 05-大約10wt%甲醇，并且甚至更優選大約95-大約99. 95wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 05-大約5wt%甲醇。 優選，本發明所述反式HF0-1233zd/甲醇組合物的沸點為大約17 °C -大約 19°C，更優選大約17°C -大約18°C，甚至更優選大約17°C -大約17. 5 °C，和最優選大約
17.15°C 士 1°C，全部在環境壓力測量。順式HF0-1233zd/乙醇類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和乙醇。 更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約65-大約99. 9wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約!35wt%乙醇，更優選大約79-大約99. 9wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 1-大約21wt%乙醇，并且甚至更優選大約88-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd和大約0. 5-大約12wt%乙醇。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/乙醇組合物在環境壓力的標準沸點為大約
37.40C 士 1°C。反式HF0-1233zd/乙醇類共沸組合物
在一個優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和乙醇。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約85-大約99.9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約15wt%乙醇，更優選大約92-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd 和大約0. l-8wt%乙醇，并且甚至更優選大約96-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd和大約 0. 1-大約4wt%乙醇。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/乙醇組合物在環境壓力的標準沸點為大約
18.I0C 士 1°C。順式HF0-1233zd/異丙醇類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和異丙醇。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約85-大約99.99襯％順式HF0-1233zd和大約0. 01_大約15wt%異丙醇，更優選大約88-大約99. 99wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 01-大約12wt%異丙醇，并且甚至更優選大約92-大約99. 5wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 5到大約8wt%異丙醇。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/異丙醇組合物在環境壓力的標準沸點為大約
38.I0C 士 1°C。
反式HF0-1233zd/異丙醇類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和異丙醇。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約90-大約99.9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1_大約10wt%異丙醇，更優選大約94-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 1-大約6wt%異丙醇，并且甚至更優選大約95-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd和大約0. 1到大約5襯％異丙醇。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/異丙醇組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 9 0C 士 1°C。在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的HF0-1233zd和C5-C6烴。 優選，所述C5-C6烴選自正戊烷，異戊烷，新戊烷，環戊烷，環戊烯，正己烷，和異己烷。在某些優選實施方案中，所述HF0-1233zd是反式HF0-1233zd。在某些其它實施方案中，所述 HF0-1233zd 是順式 HF0_1233zd。反式HF0-1233zd/正戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和正戊烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約65-大約99. 95wt%反式HF0-1233zd和從大約0. 05-大約35wt%正戊烷，更優選大約84-大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1_大約16wt%正戊烷，并且甚至更優選大約92-大約99. 5wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 5-大約8wt%正戊烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/正戊烷組合物的沸點為大約17°C -大約 19 °C,
更優選大約17°C -大約18°C，甚至更優選大約17.3°C -大約17. 6°C，和最優選大約 17. 4°C 士 1°C，全部在環境壓力測量。順式HF0-1233zd/正戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和正戊烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約20-大約99. 5wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 5-大約80wt%正戊烷，更優選大約50-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 5-大約50wt%正戊烷，并且甚至更優選大約60-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 5-大約40wt%正戊烷。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/正戊烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 35 0C 士 1°C。反式HF0-1233zd/異戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和異戊烷。 更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約60-大約99. 95wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 05-大約40wt%異戊烷，更優選大約70-大約95wt%反式HF0_1233zd 和大約5-大約30wt%異戊烷，并且甚至更優選大約80-大約90wt%反式HF0-1233zd和大約10-大約20襯％異戊烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/異戊烷組合物的沸點為大約15°C -大約 18°C，更優選大約16°C -大約17°C，甚至更優選大約16. 7°C到大約16. 9°C，和最優選大約 16. 80C 士 1°C，全部在環境壓力測量。
反式HF0-1233zd/新戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和新戊烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約5-大約70wt%反式HF0-1233zd 和大約30-大約95wt%新戊烷，更優選大約15-大約55wt%反式HF0_1233zd和大約45-大約85wt%新戊烷，并且甚至更優選大約20-大約50wt%反式HF0-1233zd和大約50-大約 80 {%新戊烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/新戊烷組合物的沸點為大約7.7°C -大約 8. 4°C，更優選大約7. 7°C到大約8. 0°C，和最優選大約7. 7。C 士 1°C，全部在環境壓力測量。順式HF0-1233zd/新戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和新戊烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約5-大約50wt%順式HF0-1233zd 和大約50-大約95wt%新戊烷，更優選大約20-大約45wt%順式HF0_1233zd和大約55-大約80wt%新戊烷，并且甚至更優選大約30-大約40wt%順式HF0-1233zd和大約60-大約 70 {%新戊烷。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/新戊烷組合物的標準沸點為大約8°C 士 1°C。反式HF0-1233zd/環戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和環戊烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約95-大約99.9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約5wt%環戊烷，更優選大約97-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 1-大約3wt%環戊烷，并且甚至更優選大約98-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd和大約2-大約98wt%環戊烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/環戊烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約
17.5 0C 士 1°C。順式HF0-1233zd/環戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和環戊烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約42-大約99wt%順式 HF0-1233zd和大約1_大約58wt%環戊烷，更優選大約50-大約95wt%順式HF0_1233zd和大約5-大約50wt%環戊烷，并且甚至更優選大約60-大約93wt%順式HF0_1233zd和大約 7-大約4(^丨％環戊烷。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/環戊烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 34. 7 0C 士 1°C。反式HF0-1233zd/環戊烯類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和環戊烯。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約95-大約99.9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約5wt%環戊烯，更優選大約97-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 1-大約3wt%環戊烯，并且甚至更優選大約98-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd和大約2-大約98wt%環戊烯。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/環戊烯組合物在環境壓力的標準沸點為大約
18.I0C 士 1°C。
反式HF0-1233zd/正己烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和正己烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約95-大約99. 99wt% 反式HF0-1233zd和大約0.01-大約5wt%E己烷，更優選大約97-大約99. 99wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 01-大約3wt%正己烷，并且甚至更優選大約97. 2-大約99. 99wt%反式HF0-1233zd和大約0. 01-大約2. 8wt%正己烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/正己烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 40C 士 1°C。順式HF0-1233zd/正己烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和正己烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約80-大約99.5wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 5-大約20wt%正己烷，更優選大約90-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 5-大約10wt%正己烷，并且甚至更優選大約95-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 5-大約5wt%正己烷。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/正己烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 39 0C 士 1°C。反式HF0-1233zd/異己烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和異己烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約94. 4-大約99. 99wt% 反式HF0-1233zd和大約0. 01-大約5. 6wt%異己燒，更優選96wt%-大約99. 99wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 01-大約異己烷，并且甚至更優選大約97-大約99. 99wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 01-大約3wt%異己燒。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/異己烷組合物的沸點為大約17°C -大約 19°C，更優選大約17°C -大約18°C，甚至更優選大約17. 3°C到大約17. 6°C，和最優選大約 17. 4°C 士 1°C，全部在環境壓力測量。順式HF0-1233zd/異己烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和異己烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約70-大約99. 5wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 5-大約30wt%異己烷，更優選85wt%-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 5-大約15wt%異己烷，并且甚至更優選大約93-大約99. 5wt%順式HF0_1233zd 和大約0. 5-大約7wt%異己烷。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/異己烷組合物的標準沸點為大約37°C 士 1°C。在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的HF0-1233zd和氫鹵烴 (hydrohalocarbon)。優選，所述氫鹵烴選自1_氯丙烷，2-氯丙烷，1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)，和反式1，2_ 二氯乙烯(反式1，2-DCE)。在某些優選實施方案中，所述HF0-1233zd是反式HF0-1233zd。在某些其它實施方案中，所述HF0-1233zd是順式 HF0-1233zdo反式HF0-1233zd/l-氯丙烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和1-氯丙烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約96-大約99. 9wt% 反式HF0-1233zd和大約0. 1_大約氯丙烷，更優選大約98-大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1_大約2wt%l_氯丙烷，并且甚至更優選大約99-大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約lwt%l-氯丙烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/l-氯丙烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 18°C 士 1°C。反式HF0-1233zd/2-氯丙烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和2-氯丙烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約94-大約99. 9wt% 反式HF0-1233zd和大約0. 1_大約6wt%2_氯丙烷，更優選大約97-大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1_大約3wt%2_氯丙烷，并且甚至更優選大約99-大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1_大約lwt%2_氯丙烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/2-氯丙烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 8 0C 士 1°C。反式HF0-1233zd/HFC-365mfc 類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和 HFC-365mfc。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約89-大約 99. 9wt%反式HF0-1233zd和大約0. 1_大約1 lwt%HFC_365mfc，更優選大約92. 5-大約 99. 9wt%反式HF0-1233zd和大約0. 1_大約7. 5wt%HFC_365mfc，并且甚至更優選大約95-大約 99. 9wt% 反式 HF0-U33zd 和大約 0. 1-大約 5wt%HFC_365mfc。反式HF0-1233zd/反式1，2-DCE類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和反式 1，2-DCE。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約60-大約99.99wt% 反式HF0-1233zd和大約0. 01-大約40wt%反式1，2-DCE,更優選大約75-大約99. 99wt%反式HF0-1233zd和大約0. 01-大約25wt%反式1，2-DCE，并且甚至更優選大約95重量％ -大約 99. 99wt% 反式 HF0-1233zd 和大約 0. 01-大約 5wt% 反式 1，2-DCE。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/反式1，2-DCE組合物的沸點為大約17°C -大約19°C，更優選大約17. 50C -大約18. 5°C，甚至更優選大約17. 5°C -大約18°C，和最優選大約17.8°C 士 1°C，全部在環境壓力測量。順式HF0-1233zd/反式1，2-DCE類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和順式 1，2-DCE。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約42-大約99.9wt% 順式HF0-1233zd和大約0. 1_大約58wt%反式1，2-DCE，更優選大約55-大約99. 5wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 5-大約45wt%反式1，2-DCE，并且甚至更優選大約65重量％ -大約 99wt% 順式 HF0-1233zd 和大約 1_ 大約!35wt% 反式 1，2-DCE。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/反式1，2-DCE組合物在環境壓力的標準沸點為大約 37. OV 士 1°C。反式HF0-1233zd/甲縮醛類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和甲縮醛。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約95-大約99.9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約5wt%甲縮醛，更優選大約97-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 1-大約3wt%甲縮醛，并且甚至更優選大約98. 5重量％ -大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約1. 5wt%甲縮醛。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/甲縮醛組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 3 0C 士 1°C。反式HF0-1233zd/乙酸甲酯類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和乙酸甲酯。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約90-大約99. 9wt%反式HF0-1233zd和大約0. 1-大約10wt%乙酸甲酯，更優選大約95-大約99. 9wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約5wt%乙酸甲酯，并且甚至更優選大約98. 5重量％ -大約 99. 9wt%反式HF0-1233zd和大約0. 1-大約1. 5wt%乙酸甲酯。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/乙酸甲酯組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 5 0C 士 1°C。反式HF0-1233zd/水類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和水。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約70-大約99. 95wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 05-大約30wt%水，更優選大約86-大約99. 95wt%反式HF0_1233zd 和大約0. 05-大約14wt%水，和最優選大約90-大約99. 95wt%反式HF0_1233zd和大約 0. 05-大約 10wt%7jC。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/水組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 40C 士 1°C。反式HF0-1233zd/硝基甲烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd和硝基甲烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約98-大約99. 99wt%反式HF0-1233zd和大約0. 01-大約2wt%硝基甲烷，更優選大約99-大約99. 99wt%反式 HF0-1233zd和大約0. 01-大約lwt%硝基甲烷，并且甚至更優選大約99. 9-大約99. 99wt% 反式HF0-1233zd和大約0. 01-大約0. lwt%硝基甲燒。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/硝基甲烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 17. 40C 士 1°C。順式HF0-1233zd/硝基甲烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的順式HF0-1233zd和硝基甲烷。更優選，這些二元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約95-大約99. 9wt%順式HF0-1233zd和大約0. 1-大約5wt%硝基甲烷，更優選大約97-大約99. 9wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約3wt%硝基甲烷，并且甚至更優選大約99-大約99. 9wt%順式 HF0-1233zd和大約0. 1-大約lwt%硝基甲烷。優選，本發明所述順式HF0-1233zd/硝基甲烷組合物在環境壓力的標準沸點為大約 39°C 士 1°C。反式HF0-1233zd/反式1，2-DCE/甲醇類共沸組合物在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd，甲醇，和反式 1，2-DCE。更優選，這些三元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約80-大約99. 9襯％反式HF0-1233zd，大約0. 05-大約15wt%甲醇，和大約0. 05-大約10wt%反式1，2-DCE，甚至更優選大約90-大約99. 9wt%反式HF0-1233zd，大約0. 05-大約9wt%甲醇，和大約0. 05-大約5wt%反式1，2-DCE，和最優選大約95-大約99. 9wt%反式HF0_1233zd，大約0. 05-大約 5wt%甲醇，和大約0. 05-大約3wt%反式1，2-DCE。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/甲醇/反式1，2-DCE組合物在環境壓力的標準沸點為大約16.6°C 士 1°C。反式HF0-1233zd/甲醇/正戊烷類共沸組合物
在優選的實施方案中，所述類共沸組合物包含有效量的反式HF0-1233zd，甲醇和正戊烷。更優選，這些三元類共沸組合物基本上由以下物質組成大約55-大約99. 90wt%反式 HF0-1233zd，大約0. 05-大約10wt%甲醇，和大約0. 05-大約35wt%正戊烷，甚至更優選大約79-大約98wt%反式HF0-1233zd,大約0. 1-大約5wt%甲醇，和大約1. 9-大約16wt%正戊烷，和最優選大約88-大約96wt%反式HF0-1233zd，大約0. 5-大約甲醇，和大約 3. 5-大約8wt%正戊烷。優選，本發明所述反式HF0-1233zd/甲醇/正戊烷組合物的沸點為大約17°C -大約19°C，更優選大約17°C -大約18°C，甚至更優選大約17. 1°C -大約17. 6°C，和最優選大約17. 40C 士 1°C，全部在大約14psia的壓力下測量。本發明的類共沸組合物可進一步包含各種任選的添加劑，包括但不限于潤滑劑、 穩定劑、金屬減活劑、防腐劑、燃燒抑制劑等。適當穩定劑的實例包括基于二烯的化合物，和 /或酚類化合物，和/或選自芳族環氧化物、烷基環氧化物、烯基環氧化物和它們中兩種或更多種的組合的環氧化物。優選，這些任選的添加劑不會影響所述組合物的基本類共沸特性。發泡劑
在本發明的另一實施方案中，提供了包含至少一種本發明所述類共沸混合物的發泡劑。聚合物泡沫通常分為兩大類熱塑性泡沫和熱固性泡沫。熱塑性泡沫通常經由本領域公知的任何方法制造，包括在Throne， Thermoplastic Foams, 1996, Sherwood Publishers, Hinkley, Ohio,或 Klempner 禾口 Sendijarevic, Polymeric Foams and Foam Technology, 2004年第2版，Hander Gardner Publications. Inc, Cincinnati, OH中描述的那些。例如，擠出的熱塑性泡沫能夠通過擠出工藝制備，其中在擠出機中在壓力下形成的發泡劑在熔融聚合物中的溶液在環境溫度或壓力下或任選在減壓下被推動經過孔口達到運送帶上以幫助泡沫膨脹。發泡劑蒸發并引起聚合物膨脹。所述聚合物在為其帶來足夠強度以在對應于最大膨脹時保持尺寸穩定性的條件下同時膨脹和冷卻。用于制造擠出的熱塑性泡沫的聚合物包括，但不限于聚苯乙烯，聚乙烯(HDPE，LDPEJP LLDPE)，聚丙烯，聚對苯二甲酸乙二醇酯，乙烯-乙酸乙烯酯，和它們的混合物。任選將多種添加劑加入至所述熔融聚合物溶液以優化泡沫加工和性能，包括但不限于成核劑(例如滑石)，阻燃劑，著色劑，加工助劑(例如，蠟)，交聯劑，滲透調節劑等。所述制造方法中還可以包含另外的加工步驟例如輻射以增加交聯，表面膜的層壓以改進泡沫表皮質量，修整和規劃(planning)以達到泡沫尺寸要求，和其它工藝。
通常，所述發泡劑可以寬范圍的量包含本發明的類共沸組合物。但是，通常優選發泡劑包含至少大約15重量％所述發泡劑。在某些優選實施方案中，發泡劑包含至少大約50重量％本發明組合物，和在某些實施方案中發泡劑基本上由本發明的類共沸組合物組成。在某些優選實施方案中，除了本發明的類共沸混合物之外，發泡劑還包含一種或多種共發泡劑，填料，蒸氣壓調節劑，燃燒抑制劑，穩定劑和類似助劑。在某些優選實施方案中，所述發泡劑表征為包含本發明類共沸混合物的物理(即揮發性)發泡劑。通常，共混的混合物中發泡劑的存在量由最終泡沫產品所需的泡沫密度和由工藝的壓力和溶解度極限決定。例如，發泡劑以重量份計的比例能夠落入每100 重量份聚合物大約1-大約45份發泡劑的范圍，更優選大約4-大約30份。所述發泡劑可包含與類共沸組合物混合的其它組分，包括氯氟烴例如三氯氟甲烷(CFC-Il)，二氯二氟甲烷(CFC-12)，氫氯氟烴例如1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-Hlb)，1-氯-1，1_ 二氟乙烷(HCFC-142b)，氯二氟甲烷(HCFC-22)，氫氟烴例如1，1，1，2_四氟乙烷(HFC-134a), 1，1-二氟乙烷(HFC-152a)，1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC_245fa)，和 1，1，1，3，3-五氟丁烷 (HFC-365mfc)，烴例如丙烷，丁燒，異丁燒，環戊燒，二氧化碳，氯代烴，醇，醚，酮和它們的混合物。在某些實施方案中，所述發泡劑表征為化學發泡劑。化學發泡劑是在暴露于擠出機中的溫度和壓力條件時分解而釋放氣體的材料，所述氣體通常是二氧化碳，一氧化碳，氮氣，氫，氨，一氧化二氮或它們的混合物。化學發泡劑的存在量取決于所需的最終泡沫密度。 總化學發泡劑共混物以重量份計的比例能夠落入每100重量份聚合物低于1到大約15份發泡劑的范圍，更優選大約1-大約10份發泡劑。在某些優選實施方案中，還可以將分散劑、泡孔穩定劑、表面活性劑和其它添加劑并入本發明的發泡劑組合物中。表面活性劑是任選的，但優選加入以充當泡孔穩定劑。一些代表性材料以名稱DC-193、B-8404和L-5340銷售，它們通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，例如美國專利Nos. 2，834，748,2, 917，480和2，846，458中公開的那些，其中每個通過引用的方式并入本文。用于所述發泡劑混合物的其它任選添加劑包括阻燃劑或抑制劑例如磷酸三(2-氯乙基)酯，磷酸三(2-氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三(1，3_ 二氯丙基)酯，磷酸氫二銨，各種鹵化芳族化合物，氧化銻，三水合鋁，聚氯乙烯等。關于熱固性泡沫，通常可以使用任何熱固性聚合物，包括但不限于聚氨酯，多異氰酸酯，酚類，環氧化物和其組合。通常這些泡沫通過在一種或多種發泡劑存在下將化學反應性組分聚集起來而制造，所述反應性組分包括本發明的類共沸組合物和任選其它添加劑， 包括但不限于泡孔穩定劑、溶解度增強劑、催化劑、阻燃劑、輔助發泡劑、惰性填料、染料等。關于使用本發明所述類共沸組合物制備聚氨酯或多異氰酸酯泡沫，能夠采用本領域公知的任 可方法，參見 Saunders 禾口 Frisch, Volumes I and II Polyurethanes Chemistry and Technology (1962) John Wiley and Sons, New York, N. Y.。通常，通過組合異氰酸酯，多元醇或多元醇的混合物，發泡劑或發泡劑的混合物，以及其它材料例如催化劑、表面活性劑，和任選阻燃劑、著色劑或其它添加劑而制備聚氨酯或多異氰酸酯泡沫。在許多應用中方便的是在預共混的配制劑中提供用于聚氨酯或多異氰酸酯泡沫的組分。最典型地，所述泡沫配制劑預共混為兩種組分。所述異氰酸酯和任選某些表面活性劑和發泡劑構成第一組分，通常稱為“A”組分。所述多元醇或多元醇混合物，表面活性劑，催化劑，發泡劑，阻燃劑，以及其它異氰酸酯反應性組分構成第二組分，通常稱為“B”組分。 因此，通過用手混合(對于小制劑)和優選機器混合技術聚集A和B側組分以形成塊、板、層壓材料、原位澆鑄面板以及其它物品，噴灑施加的泡沫、起泡物(froths)等，從而容易地制備聚氨酯或多異氰酸酯泡沫。任選地，能夠將其它成分例如阻燃劑、著色劑、輔助發泡劑、水并且甚至其它多元醇作為第三物流加入至混合頭或反應位置。但是，最方便地，它們全部并入如上所述的一種B組分中。在聚氨酯或多異氰酸酯泡沫合成中能夠采用任何有機多異氰酸酯，包括脂族和芳族多異氰酸酯。優選類別是芳族多異氰酸酯。典型的脂族多異氰酸酯是亞烷基二異氰酸酯例如三，四，和六亞甲基二異氰酸酯，異佛爾酮(isophorene) 二異氰酸酯，4，4’ -亞甲基雙 (環己基異氰酸酯)等；典型的芳族多異氰酸酯包括間和對苯撐二異氰酸酯，多亞甲基聚苯基異氰酸酯(polymethylene polyphenyl isocyanate), 2，4_ 和 2，6_ 甲苯二異氰酸酯，聯茴香胺二異氰酸酯，亞聯甲苯基(bitoylene)異氰酸酯，亞萘基1，4-二異氰酸酯，雙(4_異氰酸根合苯基)亞甲基，雙O-甲基-4-異氰酸根合苯基)甲烷等。優選的多異氰酸酯是多亞甲基聚苯基異氰酸酯，特別是包含大約30-大約85重量％亞甲基雙(異氰酸苯酯)而該混合物的其余部分包含官能度高于2的多亞甲基聚苯基多異氰酸酯。在聚氨酯泡沫制造中使用的典型的多元醇包括，但不限于基于氨基的芳族聚醚多元醇，例如基于與環氧乙烷和/或環氧丙烷縮合的2，4-和2，6-甲苯二胺的混合物的那些。 發現這些多元醇在原位澆鑄模制的泡沫中有用。另一實例是基于烷基氨基的芳族聚醚多元醇，例如基于乙氧基化的和/或丙氧基化的氨基乙基化壬基酚衍生物的那些。發現這些多元醇通常在噴灑施加的聚氨酯泡沫中有用。另一實例是基于蔗糖的多元醇，例如基于蔗糖衍生物和/或蔗糖和與環氧乙烷和/或環氧丙烷縮合的甘油衍生物的混合物的那些。在聚氨酯改性的多異氰酸酯泡沫中使用的多元醇的實例包括，但不限于芳族聚酯多元醇，例如基于由多元醇例如乙二醇、二乙二醇或丙二醇形成的鄰苯二甲酸酯型或對苯二甲酸酯型酯的復合混合物的那些。這些多元醇在剛性的層壓板材料(boardstock)中使用，能夠與其它類型的多元醇例如基于蔗糖的多元醇共混，并且在其它聚氨酯泡沫應用(例如如上所述)中使用。在聚氨酯泡沫制造中使用的催化劑通常是叔胺，包括但不限于N-烷基嗎啉、N-烷基烷醇胺、N，N-二烷基環己基胺和烷基胺(其中所述烷基是甲基、乙基、丙基、丁基等)及它們的異構形式；和雜環胺。典型但非限制性的實例是三亞乙基二胺，四甲基乙二胺，雙 (2- 二甲基氨基乙基)醚，三乙胺，三丙胺，三丁胺，三戊胺，吡啶，喹啉，二甲基哌嗪，哌嗪， N, N-二甲基環己胺，N-乙基嗎啉，2-甲基哌嗪，N，N-二甲基乙醇胺，四甲基丙二胺，甲基三亞乙基二胺等，和它們的混合物。任選地，使用非胺的聚氨酯催化劑。典型的此類催化劑是鉍、鉛、錫、鈦、銻、鈾、鎘、 鈷、釷、鋁、水銀、鋅、鎳、鈰、鉬、釩、銅、錳、鋯等的有機金屬化合物。作為示例包括硝酸鉍、 2-乙基己酸鉛、苯甲酸鉛、氯化鐵、三氯化銻和羥乙酸銻。優選的有機錫類別包括羧酸的亞錫鹽，例如辛酸亞錫、2-乙基己酸亞錫、月桂酸亞錫等，以及羧酸的二烴基錫鹽，例如二乙酸
二丁基錫、二月桂酸二丁錫、二乙酸二辛基錫等。在多異氰酸酯泡沫的制備中，將三聚催化劑用于使與過量A組分結合的共混物轉變為多異氰酸酯-聚氨酯泡沫的目的。采用的所述三聚催化劑能夠是本領域技術人員公知的任何催化劑，包括但不限于甘氨酸鹽和叔胺三聚催化劑和堿金屬羧酸鹽和多種類型催化劑的混合物。所述類別中優選的物類是乙酸鉀、辛酸鉀和甲基-N-甲基甘氨酸N-(2_羥基-5-壬基酚)酯。能夠將分散劑、泡孔穩定劑和表面活性劑并入本發明共混物中。表面活性劑通常是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，例如在美國專利Nos. 2，834，748,2, 917，480和 2，846，458中公開的那些，其通過引用的方式并入本文。用于所述共混物的其它任選添加劑能夠包括阻燃劑例如磷酸三氯乙基)酯， 磷酸三(2-氯丙基)酯，磷酸三(2，3-二溴丙基)酯，磷酸三(1，3-二氯丙基)酯，磷酸氫二銨，各種鹵化芳族化合物，氧化銻，三水合鋁，聚氯乙烯等。其它任選的成分能夠包括O-大約3%水，其與異氰酸酯化學反應以產生二氧化碳。該二氧化碳充當輔助發泡劑。所述混合物中還包括如本發明公開的發泡劑或發泡劑共混物。總的說來，共混的混合物中發泡劑的存在量由最終聚氨酯或多異氰酸酯泡沫產品所需的泡沫密度確定。總發泡劑共混物以重量份計的比例能夠落入每100份多元醇1-大約45份發泡劑的范圍，更優選大約4-大約30份。產生的聚氨酯泡沫在密度方面能夠從大約0. 5磅/立方英尺改變到大約40磅/ 立方英尺，優選大約1.0-20.0磅/立方英尺，和最優選大約1.5-6.0磅/立方英尺。獲得的密度是在所述A和/或B組分中存在的，或者在制備泡沫時加入的，多少本發明公開的發泡劑或發泡劑混合物的函數。泡沫和可發泡組合物
本發明的某些實施方案涉及泡沫，該泡沫包含基于聚氨酯-、多異氰酸酯-或酚-的孔壁和布置在至少一部分所述泡孔內的孔氣體，其中所述孔氣體包含本發明所述的類共沸混合物。在某些實施方案中，所述泡沫是擠出的熱塑性泡沫。優選的泡沫密度為大約0.5磅/ 立方英尺-大約60磅/立方英尺，優選大約1. 0-20. 0磅/立方英尺，和最優選大約1. 5-6. 0 磅/立方英尺。所述泡沫密度是熔融聚合物中存在多少所述發泡劑或發泡劑混合物(即，所述類共沸混合物和任何輔助發泡劑，例如二氧化碳、化學發泡劑或其它共發泡劑)的函數。 這些泡沫通常是剛性的但能夠制造為不同級別的柔軟度以適合最終用途要求。所述泡沫能夠具有閉孔結構、開孔結構、或開孔和閉孔的混合體，其中優選閉孔結構。這些泡沫在各種公知應用中使用，包括但不限于隔熱、浮選、包裝、空隙填充、手工藝和裝飾、以及減震。在其它實施方案中，本發明提供了可發泡組合物。本發明的可發泡組合物通常包括能夠形成泡沫的一種或多種組分，例如基于聚氨酯、多異氰酸酯和酚的組合物，以及包含至少一種本發明所述類共沸混合物的發泡劑。在某些實施方案中，所述可發泡組合物包含熱塑性材料，特別是熱塑性聚合物和/或樹脂。熱塑性泡沫組分的實例包括聚烯烴，例如聚苯乙烯(PS)，聚乙烯(PE)，聚丙烯(PP)和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，以及由它們形成的泡沫，優選低密度泡沫。在某些實施方案中，所述熱塑性可發泡組合物是可擠出的組合物。在某些實施方案中，提供了用于制造此類泡沫的方法。本領域技術人員理解的是， 尤其考慮到本發明所含的公開，發泡劑形成和/或加入至可發泡組合物的順序和方式通常不會影響本發明的可操作性。例如，在可擠出泡沫的情況下，可以使發泡劑的各種組分預先混合。在某些實施方案中，可發泡組合物的各組分不在引入擠出設備之前混合或者不在擠出設備的相同位置加入。因此，在某些實施方案中，可能合意的是在擠出機中的第一位置引入發泡劑的一種或多種組分，該第一位置在加入所述發泡劑的一種或多種其它組分的地點上游，預期各組分將以此方式聚集在該擠出機中和/或更有效地操作。在某些其它實施方案中，所述發泡劑的兩種或更多種組分預先合并在一起并引入到可發泡組合物中，所述引入要么直接地進行要么作為預混合物的一部分來進行，其中所述預混合物的一部分隨后進一步加入該可發泡組合物的其它部分中。可噴灑組合物
在優選的實施方案中，本發明的類共沸組合物可以在可噴灑組合物中用作溶劑，其單獨使用或與其它公知的推進劑組合使用。該溶劑組合物包含本發明的類共沸組合物，更優選基本上由本發明的類共沸組合物組成，并且甚至更優選由本發明的類共沸組合物組成。 在某些實施方案中，所述可噴灑組合物是氣溶膠。在某些優選實施方案中，提供了可噴灑組合物，其包含如上所述的溶劑、活性成分和任選其它組分如惰性成份、溶劑等。待噴灑的適當活性材料包括(而非限制的)美容材料，例如脫臭劑，香料，美發噴灑劑，清潔溶劑，潤滑劑，殺蟲劑以及藥材，例如抗哮喘藥物。術語藥材在本文中以其最廣含義使用，包括是(或至少被認為是)對于治療、診斷、疼痛緩解和類似處理有效的任何和所有材料，并因而將例如包括藥物和生物活性物質。溶劑和清潔組合物
在本發明的另一實施方案中，本發明所述的類共沸組合物可以在通過刷涂、蒸氣脫脂或其它方式從各種基材清潔多種污垢如礦物油、基于松香的焊劑、硅油、潤滑劑等中用作溶劑。在某些優選實施方案中，所述清潔組合物是氣溶膠。
實施例本發明在以下實施例中進一步舉例說明，所述實施例旨在為示例性的，而不是以任何方式加以限制。對于相關實施例，使用Swietolslowski在他的書籍“Ebulliometric Measurements”(Reinhold，1945)中描述的一般類型的沸點酒精計。實施例1
使用由在頂部帶有冷凝器并且進一步配備有石英溫度計或熱敏電阻的真空套管組成的沸點酒精計。將大約IOcc反式HF0-1233zd裝載至所述沸點酒精計并隨后以小的測量增量加入甲醇。在加入甲醇時觀察到溫度抑制，表明已經形成了二元最低沸點共沸物。從大于0到大約51重量％甲醇，組合物的沸點改變小于大約1.3°C。表1中顯示的所述二元混合物的沸點改變小于大約0. 02°C。因此所述組合物在這些范圍內呈現共沸和/或類共沸性能。為了使結果相符，并排設立兩個此類沸點酒精計，其中一個含有純溶劑，和另一個安設有反式HF0-1233zd并加入如前所提及的第二組分。還測量了所述兩個中的溫度差異。表1
在環境壓力下的反式HF0-1233zd/甲醇組合物
權利要求
1.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和選自甲醇、乙醇和異丙醇的C1-C3醇組成。
2.根據權利要求1所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約70-大約99.9 重量％反式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約30重量％甲醇組成。
3.根據權利要求1所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約78-大約99.9 重量％順式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約22重量％甲醇組成。
4.根據權利要求1所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約85-大約99.9 重量％反式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約15重量％乙醇組成。
5.根據權利要求1所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約65-大約99.9 重量％順式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約35重量％乙醇組成。
6.根據權利要求1所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約90-大約99.9 重量％反式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約10重量％異丙醇組成。
7.根據權利要求1所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約85-大約99.9 重量％順式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約15重量％異丙醇組成。
8.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和選自正戊烷、異戊烷、正己烷、異己烷、新戊烷、環戊烷和環戊烯的 C5-C6烴組成。
9.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約65-大約99.9 重量％反式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約35重量％正戊烷組成。
10.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約20-大約 99. 5重量％順式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 5-大約80重量％正戊烷組成。
11.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約60-大約 99. 95重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 05-大約40重量％異戊烷組成。
12.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約60-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約40重量％新戊烷組成。
13.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約5-大約50 重量％順式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約40重量％新戊烷組成。
14.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約95-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約5重量％環戊烷組成。
15.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約42-大約99 重量％順式1-氯_3，3，3-三氟丙烯和大約1-大約58重量％環戊烷組成。
16.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約95-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約5重量％環戊烯組成。
17.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約95-大約 99. 99重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 01-大約5重量％正己烷組成。
18.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約80-大約 99. 5重量％順式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 5-大約20重量％正己烷組成。
19.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約94.4-大約 99. 99重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 01-大約5. 6重量％異己烷組成。
20.根據權利要求8所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約70-大約 99. 5重量％順式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 5-大約30重量％異己烷組成。
21.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和鹵代烴組成，所述鹵代烴選自1-氯丙烷，2-氯丙烷， 1，1，1，3，3-五氟丁烷，和反式1，2-二氯乙烯，條件是如果所述鹵代烴是反式1，2-二氯乙烯和所述1-氯_3，3，3-三氟丙烯是反式1-氯_3，3，3-三氟丙烯，那么所述類共沸混合物在大約14. 7psia士0. 5psi壓力下的沸點為大約17°C -大約19°C。
22.根據權利要求21所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約96-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約4重量％ 1-氯丙烷組成。
23.根據權利要求21所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約94-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約6重量％ 2-氯丙烷組成。
24.根據權利要求21所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約89-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約11重量％ 1，1，1，3，3-五氟丁烷組成。
25.根據權利要求21所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約75-大約 99. 99重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 01-大約25重量％反式1，2- 二氯乙烯組成。
26.根據權利要求21所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約42-大約 99. 9重量％順式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約58重量％反式1，2- 二氯乙烯組成。
27.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由反式 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和選自甲縮醛和甲基丙酮的第二組分組成，條件是所述反式 1-氯-3，3，3-三氟丙烯的存在量為所述混合物的至少90重量％。
28.根據權利要求27所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約95-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1_大約5重量％甲縮醛組成。
29.根據權利要求27所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約90-大約 99. 9重量％反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯和大約0. 1-大約10重量％甲基丙酮組成。
30.包含三元類共沸混合物的組合物，所述三元類共沸混合物基本上由反式 1-氯-3，3，3-三氟丙烯、甲醇和選自正戊烷和反式1，2- 二氯乙烯的第三組分組成。
31.根據權利要求30所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約55-大約 99. 90wt%反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯，大約0. 05-大約10wt%甲醇，和大約0. 05-大約 35wt%正戊烷組成。
32.根據權利要求30所述的組合物，其中所述類共沸混合物基本上由大約80-大約 99. 90wt%反式1-氯-3，3，3-三氟丙烯，大約0. 05-大約15wt%甲醇，和大約0. 05-大約 10wt%反式1，2- 二氯乙烯組成。
33.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由反式 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和水組成。
34.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由順式 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和硝基甲烷組成。
35.包含二元類共沸混合物的組合物，所述二元類共沸混合物基本上由反式 1-氯-3，3，3-三氟丙烯和硝基甲烷組成。
全文摘要
類共沸混合物，其基本上由氯三氟丙烯和選自C1-C3醇，C5-C6烴，鹵代烴，甲縮醛，甲基丙酮，水，硝基甲烷，和其組合的至少一種組分組成。
文檔編號F25B1/00GK102264861SQ200980152632
公開日2011年11月30日 申請日期2009年10月27日 優先權日2008年10月28日
發明者J. 威廉斯 D., 克諾佩克 G., T. 普哈姆 H., 庫克 K., 貝門特 L., R. 辛格 R., 巴蘇 R., 赫爾斯 R. 申請人:霍尼韋爾國際公司