具有低凝固點的水凝膠的制作方法

            文檔序號:4782610閱讀:1094來源:國知局
            專利名稱:具有低凝固點的水凝膠的制作方法
            技術領域
            本發明涉及具有低凝固點的水凝膠,生產它們的方法及水凝膠在冷卻劑中的用途。
            本發明的其它實施方案由權利要求、說明部分和實施例顯而易見。應理解的是,在上文所述的以及將在下文更具體描述的本發明主題的特征不僅可以以所述特定的組合使用,還可以以其它不偏離本發明范圍的組合使用。
            吸水性聚合物尤其為(共)聚合的親水單體的聚合物,一種或多種親水單體在合適的接枝基質上的接枝(共)聚合物,交聯的纖維素醚,交聯的淀粉醚,交聯的羧甲基纖維素,部分交聯的聚氧化烯或者可在水性流體中溶脹的天然產品如瓜耳膠衍生物。這類聚合物作為可吸收水溶液的產品用來制備尿布、棉塞、衛生棉和其它衛生制品,也作為保水劑用于商品蔬菜種植業,以及作為水性流體的增稠劑。
            WO-A-03/002623描述了基于中和了5-60%的酸官能單體的后交聯的吸水性聚合物。
            此外,WO 98/10032公開了一種包含增稠劑以及吸濕性物質和/或短鏈脂族一元醇的防凍組合物。增稠劑阻止了活性成分(二醇如乙二醇和丙二醇)在斜面如擋風玻璃上向下運動并因此形成水冰層。
            吸水性聚合物的另一可能應用是將它們用于例如冷卻元件中的冷卻劑組合物中。此處,有利的是冷卻劑可在低溫下成形。這可以使得冷卻元件的形狀最優化以與容納它們的中空空間的形狀匹配。同時,在外殼損壞時不應泄漏冷卻劑。
            基于交聯的吸水性聚合物和水的水凝膠在-2至-3℃凝固并失去它們的柔性。通過加入抑制水的凝固點的物質,可降低水凝膠的凝固點。但是這種選擇的缺點在于當吸水性聚合物與水溶液混合時,添加劑傾向于與溶液分離,或者當水凝膠冷儲存時,添加劑傾向于與水凝膠分離。
            本發明的目的是提供不具有上述缺點的基于交聯的吸水性聚合物的冷卻劑組合物。
            我們發現該目的通過包含如下組分的本發明水凝膠實現a)至少一種吸水性聚合物,其包含至少一種聚合的帶有被中和10-50摩爾%且具有鈉和/或鉀離子作為抗衡離子的酸基的烯屬不飽和單體和至少一種聚合的交聯劑,b)至少一種非水溶劑,和c)水,其中非水溶劑在23℃下可與水以任意比例溶混,熔點低于-20℃,氯化鈉在在50重量%溶劑水溶液中的溶解度為至少10g/100g,且基于水凝膠,水凝膠包含至少5重量%溶劑。
            至少一種聚合的帶有酸基的烯屬不飽和單體的酸基的中和度優選為15-45摩爾%,更優選20-40摩爾%。
            具有鈉和/或鉀離子作為抗衡離子的中和的酸基的比例優選為至少50摩爾%,更優選至少75摩爾%,最優選等于100摩爾%。特別優選鈉抗衡離子。
            非水溶劑的熔點優選低于-30℃,更優選低于-40℃,最優選低于-50℃。
            基于100g所用50重量%溶劑水溶液,氯化鈉在23℃下在50重量%溶劑水溶液中的溶解度優選為至少11g,更優選至少12g。
            溶解度僅可在沒有出現水和非水溶劑的分離的情況下測定;即沒有鹽析。否則的話,將會存在貧含非水溶劑的液相,自然能夠溶解更多的氯化鈉。因此,該值不等于在所研究溶劑的50重量%水溶液中的溶解度。
            吸水性聚合物的用量基于水凝膠優選為0.01-5重量%,更優選0.05-4重量%,最優選0.1-3重量%。
            本發明水凝膠基于水凝膠包含優選至少10重量%,更優選10-85重量%,甚至更優選30-65重量%,最優選40-55重量%非水溶劑。
            優選非水溶劑為甲醇、2-甲氧基乙醇、二甲基甲酰胺和1,2-丙二醇。溶劑可單獨或以混合物使用,如甲醇、1,2-丙二醇或甲醇/1,2-丙二醇。
            本發明水凝膠基于水凝膠進一步包含優選至少10重量%,更優選10-85重量%,甚至更優選30-65重量%,最優選40-55重量%水。
            組分a)-c)的總和不超過100重量%。
            本發明水凝膠可通過在加入或不加入其它組分的情況下將組分a)-c)混合而得到。混合順序可自由選擇且優選將組分b)和c)預混合。
            本發明進一步提供了凝固點低于-10℃,優選低于-20℃,最優選低于-30℃的水凝膠。
            本發明水凝膠可用作冷卻元件中的冷卻劑。
            本發明進一步提供了冷卻元件,其包括i)至少一種凝固點低于-10℃的水凝膠,和ii)至少一種柔性外殼。
            所用水凝膠的凝固點優選低于-20℃,最優選低于-30℃。
            可用于外殼的材料的實例為聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯。
            用于本發明方法的吸水性聚合物不受任何限制。吸水性聚合物的生產例如描述于專論“Modern Superabsorbent Polymer Technology”,F.L.Buchholz and A.T.Graham,Wiley-VCH,1998或Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry,第6版,第35卷,第73-93頁中。
            為生產吸水性聚合物,使帶有酸基的烯屬不飽和單體在交聯劑存在下反應而形成原料聚合物。反應優選在如WO-A-01/38402中所述的捏合機中進行或在如EP-A-0 955 086中所述的帶式反應器中進行。可額外將原料聚合物表面后交聯。
            待用于本發明方法的吸水性聚合物尤其為交聯(共)聚合的親水單體的聚合物、聚天冬氨酸、一種或多種親水單體在合適的接枝基質上的接枝(共)聚合物、交聯的纖維素醚或交聯的淀粉醚。優選地,待交聯的聚合物為包含衍生于丙烯酸或丙烯酸酯的結構單元的聚合物,或包含通過丙烯酸或丙烯酸酯在水溶性聚合物基質上的接枝共聚而得到的結構單元的聚合物。這些水凝膠對本領域熟練技術人員是已知的且例如描述于如下文獻中US4 286 082、DE-C 27 06 135、US A 4 340 706、DE-C 37 13 601、DE-C28 40 010、DE-A 43 44 548、DE-A 40 20 780、DE-A 40 15 085、DE-A39 17 846、DE-A 38 07 289、DE-A 35 33 337、DE-A 35 03 458、DE-A42 44 548、DE-A 42 19 607、DE-A 40 21 847、DE-A 38 31 261、DE-A35 11 086、DE-A 31 18 172、DE-A 30 28 043、DE-A 44 18 881、EP-A-0 801 483、EP-A-0 455 985、EP-A-0 467 073、EP-A-0 3 12 952、EP-A-0 205 874、EP-A-0 499 774、DE-A 26 12 846、DE-A 40 20 780、EP-A-0 205 674、US 5 145 906、EP-A-0 530 438、EP-A-0 670 073、US4 057 521、US 4 062 817、US 4 525 527、US 4 295 987、US 5 011 892、US4 076 663或US 4 931 497。
            可用于制備這些吸水性聚合物的親水單體的實例為可聚合的酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基磺酸、乙烯基膦酸、馬來酸(包括其酸酐)、富馬酸、衣康酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷膦酸以及它們的酰胺、羥烷基酯以及含氨基或含銨基(ammonio)的酯以及酸官能單體的酰胺和堿金屬和/或銨鹽。還合適的是水溶性的N-乙烯基酰胺如N-乙烯基甲酰胺或者二烯丙基二甲基氯化銨。優選的親水單體為通式I的化合物 其中R1為氫、甲基、乙基或羧基,R2為-COOR4、羥基磺酰基或膦酰基、用C1-C4鏈烷醇酯化的膦酰基或者式II的基團 R3為氫、甲基或乙基,R4為氫、C1-C4氨基烷基、C1-C4羥烷基、堿金屬離子或銨離子,和R5為磺酰基、膦酰基或羧基或者各自的堿金屬鹽或銨鹽。
            C1-C4鏈烷醇的實例為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇或正丁醇。
            特別優選的親水單體為丙烯酸和甲基丙烯酸以及它們鈉鹽和鉀鹽。
            適用于可通過使烯屬不飽和酸或者它們的堿金屬鹽或銨鹽接枝共聚而得到的吸水性聚合物的接枝基質可以為天然來源的或合成來源的。實例為淀粉,纖維素或纖維素衍生物以及其它多糖和寡糖,聚氧化烯,尤其是聚氧乙烯和聚氧丙烯,以及親水聚酯。
            合適的聚氧化烯例如具有式III 其中R6和R7各自獨立地為氫、烷基、鏈烯基或芳基,R8為氫或甲基,和p為1-500的整數。
            R6和R7各自優選為氫、C1-C4烷基、C2-C6鏈烯基或苯基。
            優選的吸水性聚合物尤其是聚丙烯酸化物、聚甲基丙烯酸化物以及US4,931,497、US 5,011,892和US 5,041,496中所述的接枝聚合物。
            吸水性聚合物優選為交聯形式,即它們包含具有已共聚到聚合物網絡中的至少兩個雙鍵的化合物。合適的交聯劑尤其是N,N’-亞甲基雙丙烯酰胺和N,N’-亞甲基雙甲基丙烯酰胺;多元醇的不飽和一元羧酸或多元羧酸的酯,如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,實例為丁二醇或乙二醇二丙烯酸酯、丁二醇或乙二醇二甲基丙烯酸酯以及三羥甲基丙烷三丙烯酸酯;以及烯丙基化合物如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、四烯丙氧基乙烷、三烯丙胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙基酯以及例如如EP-A-0 343 427中所述的乙烯基膦酸衍生物。本發明方法還可利用聚乙二醇的二丙烯酸酯,其中所用聚乙二醇的分子量為300-100。還可使用多重乙氧基化的三羥甲基丙烷或三羥甲基乙烷的二甲基丙烯酸酯和/或三甲基丙烯酸酯。特別有用的是5-30重乙氧基化的三羥甲基丙烷或三羥甲基乙烷的三甲基丙烯酸酯。甚至更有用的是10-20重乙氧基化的三羥甲基丙烷或三羥甲基乙烷的三甲基丙烯酸酯。最有用的是13-18重乙氧基化的三羥甲基丙烷或三羥甲基乙烷的三丙烯酸酯。
            本發明方法還可以利用使用聚烯丙基醚作為交聯劑并且通過丙烯酸酸性均聚而制備的水凝膠。有用的交聯劑包括季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、單乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的聚烯丙基醚及其乙氧基化變體。非常特別優選的交聯劑為二-或三(甲基)丙烯酸酯化的多重乙氧基化和/或丙氧基化的甘油,例如如在先德國專利申請DE 103 19 462.2中所述。特別有利的是3-10重乙氧基化甘油的二-或三(甲基)丙烯酸酯。非常特別有利的是1-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三(甲基)丙烯酸酯。最優選3-5重乙氧基化和/或丙氧基化甘油的三(甲基)丙烯酸酯。
            優選的制備可用于本發明方法的原料聚合物的方法描述于“ModernSuperabsorbent Polymer Technology”,F.L.Buchholz和A.T.Graham,Wiley-VCH,1998,第77-84頁中。特別優選在如WO A 01/38402中所述的捏合機中制備的原料聚合物,或者在如EP-A-0955086中所述的帶式反應器中制備的原料聚合物。
            吸水性聚合物優選為聚丙烯酸或聚丙烯酸化物。這種吸水性聚合物可以根據文獻方法制備。優選包含0.01-10摩爾%,優選0.2-1摩爾%交聯共聚單體的聚合物,但最優選通過自由基聚合得到的這樣的聚合物,其中使用了另外具有至少一個游離羥基的多官能的烯屬不飽和自由基交聯劑(例如季戊四醇三烯丙基醚或三羥甲基丙烷二烯丙基醚)。
            吸水性聚合物可通過常規聚合方法得到。優選在水溶液中以已知為凝膠聚合的方法進行的加聚。在該方法中,例如使15-50重量%的一種或多種親水單體以及如果合適的話合適的接枝基質的水溶液,在自由基引發劑存在下通過利用Trommsdorff-Norrish(特羅姆斯多夫-諾利什)效應(Makromol.Chem.1,169(1947))聚合,優選不使用機械混合。加聚反應可以在0-150℃,優選10-100℃的溫度下,在大氣壓力也可在升高壓力或減壓下進行。通常而言,加聚也可以在保護氣體氣氛下,優選在氮氣下進行。加聚可以使用高能電磁輻照或常規的化學加聚引發劑引發,這些引發劑例如為有機過氧化物如過氧化苯甲酰、過氧化氫叔丁基、甲乙酮過氧化物、氫過氧化枯烯,偶氮化合物如偶氮二異丁腈以及無機過氧化物如(NH4)2S2O8、K2S2O8、Na2S2O8或H2O2。如果合適的話,它們可以與還原劑如亞硫酸氫鈉和硫酸亞鐵(II),或者氧化還原體系組合使用,其中氧化還原體系的還原組分包含脂族亞磺酸和芳族亞磺酸如苯亞磺酸和甲苯亞磺酸或者這些酸的衍生物如亞磺酸的曼尼希加合物,醛和氨基化合物。聚合物的性能特征可通過將聚合物凝膠在50-130℃,優選70-100℃的溫度下后加熱數小時而進一步改進。
            基于所用的單體,可將所得凝膠中和至10-60摩爾%,優選20-55摩爾%,更優選20-50摩爾%的程度。可使用常規中和劑,優選堿金屬氫氧化物或氧化物,但更優選氫氧化鈉、碳酸鈉和碳酸氫鈉。
            當吸水性聚合物的中和度較高時,包含至少一種非水溶劑和水的水凝膠會在低溫下分離。吸水性聚合物的中和度較低時,其自由溶脹能力下降。
            中和通常通過混入作為水溶液或者優選為固體的中和劑而進行。為此,例如借助絞肉機將凝膠機械粉碎,并將中和劑噴霧、散布或傾注于其上,然后小心混入。將所得凝膠塊再通過絞肉機數次來均化。然后將中和的凝膠塊用帶式干燥機或轉鼓式干燥機干燥,直至殘留水分含量優選低于10重量%,尤其是低于5重量%。然后將干燥的水凝膠研磨并篩分,常規研磨裝置為輥式研磨機、針磨機或振動研磨機。篩分的水凝膠的粒度通常小于1000μm,經常小于700μm,優選小于500μm。
            后交聯通常通過將表面后交聯劑溶液噴霧至水凝膠或干燥原料聚合物粉末上而進行。在噴霧之后,將聚合物粉末熱干燥,并且交聯反應不僅可在干燥前也可以在干燥過程中發生。
            交聯劑溶液優選在反應混合器或者混合和干燥系統,例如Ldige混合器、BEPEX混合器、NAUTA混合器、SCHUGGI混合器、NARA干燥器和PROCESSALL中噴霧施用。也可以使用流化床干燥器。
            干燥可以在混合器自身內通過加熱外套或向混合器中吹入熱空氣進行。同樣可使用下游干燥器如盤式干燥器、旋轉管式烘箱和可加熱的螺桿。但也可以例如使用共沸蒸餾作為干燥方法。
            優選的干燥溫度為50-250℃,優選50-200℃,更優選50-150℃。在此溫度下在反應混合器或干燥器中的優選停留時間小于30分鐘,優選小于10分鐘。
            優選將交聯劑溶于非自反應性溶劑中,優選溶于低級醇中,例如甲醇、乙醇、丙二醇、乙二醇,最優選溶于這類合適的醇的水溶液中,此時溶液的醇含量為10-90重量%,更優選40-60重量%。
            交聯劑的用量基于所用聚合物為0.01-1重量%,交聯劑溶液本身的用量基于所用聚合物為1-20重量%,優選5-15重量%。
            本發明水凝膠具有低的凝固點且不會在長期儲存中分離。這通過抗衡離子的離子強度和中和度之間的最佳匹配而實現。如果吸水性聚合物太疏水,則水會在低溫下分離為液體,緩慢固化的相;如果吸水性聚合物太親水,則二醇會在低溫下分離為液相。
            本發明水凝膠還尤其可利用例如用于成人失禁的市售吸水性聚合物。因此,用于本發明水凝膠的吸水性聚合物可廉價地得到。
            方法除非另有說明,測量應在23±2℃的環境溫度和50±10%的相對濕度下進行。在測量前將形成水凝膠的可溶脹聚合物充分混合。
            自由溶脹能力(FSC)自由溶脹能力根據EDANA(European Disposables and NonwovensAssociation(歐洲一次性用品及非織造物協會))推薦的測試方法No.440.2-02“自由溶脹能力”測定。
            離心保留容量(CRC)離心保留容量根據由EDANA(European Disposables and NonwovensAssociation)推薦的測試方法No.441.2-02“離心保留容量”測定。
            實施例實施例1在杜瓦容器中裝入248g水、91g丙烯酸、0.5g季戊四醇三烯丙基醚和0.036gKymene736(聚合胺與表氯醇的含水反應產物)。通過向其中鼓入氮氣30分鐘使混合物惰性化。然后在約23℃下通過加入0.01g 35重量%過氧化氫、1.0g 1重量%含水抗化血酸以及9.1g 10重量%含水亞硫酸氫鈉而引發反應。將最終得到的凝膠在絞肉機中用73.8g 50重量%的氫氧化鈉水溶液中和。然后,在循環空氣干燥箱中在180℃下干燥中和的凝膠約3小時。然后研磨并通過篩除過大和過小尺寸而分級至100-850μm。
            在韋林氏摻合器中,用基于原料聚合物為4重量%的后交聯劑溶液噴霧原料聚合物,將聚合物在120℃的生產溫度下后交聯60分鐘。隨后使所得聚合物通過850μm的篩而除去任何存在的塊。
            后交聯溶液具有如下組成4.8重量%乙二醇二縮水甘油醚、47.6重量%丙二醇和47.6重量%水。
            后交聯的吸水性聚合物A具有如下性能FSC47.7g/gCRC29.7g/g實施例2在容量為10L的Ldige犁頭式捏合機中裝入1189g水和618g丙烯酸。在攪拌下依次計量加入191g 50重量%氫氧化鈉水溶液以及1.84g聚乙二醇二丙烯酸酯(平均分子量為400g/mol的聚乙二醇的二丙烯酸酯)和0.46g脫水山梨糖醇單油酸酯并通過鼓入氮氣30分鐘而惰性化。然后在約23℃下通過加入0.4g 3重量%過氧化氫、6.2g 0.5重量%含水抗化血酸以及4.1g 15重量%含水過二硫酸鈉而引發反應。在引發之后,將加熱套的溫度緊密地回路控制到反應器內的反應溫度。通過在捏合機中攪拌并充分混合而進行聚合。然后,在循環空氣干燥箱中在180℃下干燥最終所得的碎凝膠約3小時。隨后研磨并篩分至尺寸小于100μm。
            在韋林氏摻合器中,用基于原料聚合物為5重量%的后交聯劑溶液噴霧原料聚合物,將聚合物在150-170℃的生產溫度下后交聯60分鐘。隨后使所得聚合物通過100μm的篩而除去任何存在的塊。通過加入基于聚合物為0.35重量%的分子量為300g/mol聚乙二醇而使最終產物減敏(phlegmatized)。
            后交聯溶液具有如下組成2重量%乙二醇二縮水甘油醚、30重量%丙二醇和68重量%水。
            后交聯的吸水性聚合物B具有如下性能FSC28.0g/gCRC20.0g/g實施例3
            將200g軟化水和200g 1,2-丙二醇預混合。在攪拌下混入2g中和30摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物B)。將部分水凝膠填充入大試管中并用丙酮/干冰從外部冷卻。水凝膠在-39℃下完全固化。將剩余水凝膠填充入可密封的瓶中并在23℃下儲存。在一周后沒有看到相分離。
            實施例4(對比例)將200g軟化水和200g 1,2-丙二醇預混合。在攪拌下混入2g中和75摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物A)。
            將部分水凝膠填充入大試管中并用丙酮/干冰從外部冷卻。水凝膠在-39℃下完全固化。
            將剩余水凝膠填充入可密封的瓶中并在23℃下儲存。在一周后有相分離跡象。水凝膠沉淀出。液相(1,2-丙二醇)顯示在水凝膠之上。
            實施例5將200g軟化水和200g甲醇預混合。在攪拌下混入2g中和30摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物B)。
            將部分水凝膠填充入大試管中并用丙酮/干冰從外部冷卻。水凝膠的凝固點低于-50℃。
            將剩余水凝膠填充入可密封的瓶中并在23℃下儲存。在一周后沒有看到相分離。
            實施例6將200g軟化水和200g 2-甲氧基乙醇預混合。在攪拌下混入2g中和30摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物B)。
            將部分水凝膠填充入大試管中并用丙酮/干冰從外部冷卻。水凝膠在-42℃下完全固化。
            將剩余水凝膠填充入可密封的瓶中并在23℃下儲存。在一周后沒有看到相分離。
            實施例7將200g軟化水和200g二甲基甲酰胺預混合。在攪拌下混入2g中和30摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物B)。
            將部分水凝膠填充入大試管中并用丙酮/干冰從外部冷卻。水凝膠在-51℃下完全固化。
            將剩余水凝膠填充入可密封的瓶中并在23℃下儲存。在一周后沒有看到相分離。
            實施例8(對比例)將200g軟化水和200g 1-丙醇預混合。在攪拌下混入2g中和30摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物B)。
            將部分水凝膠填充入大試管中并用丙酮/干冰從外部冷卻。水凝膠在-15℃下完全固化。
            將剩余水凝膠填充入可密封的瓶中并在23℃下儲存。在3小時后有相分離跡象。水凝膠沉淀出。液相(1-丙醇)顯示在水凝膠之上。
            實施例9(對比例)將200g軟化水和200g乙醇預混合。在攪拌下混入2g中和30摩爾%的交聯的聚丙烯酸化物(聚合物B)。在混合后立即有相分離跡象。水凝膠沉淀出。液相(乙醇)顯示在水凝膠之上。
            實施例10測定了氯化鈉在50重量%的不同溶劑的水溶液中的溶解度。
            將10g非水溶劑和10g水混合。將混合物與5g氯化鈉混合并在23℃下攪拌17小時。然后將混合物過濾并用乙醚洗滌濾渣,將其干燥并稱重。
            將返稱重的氯化鈉質量用于確定溶解部分并計算溶解度。
            氯化鈉在50重量%的1-丙醇水溶液中的溶解度不可測定。1-丙醇在溶解過程中鹽析出。
            權利要求
            1.一種水凝膠,其包含a)至少一種吸水性聚合物,其包含至少一種聚合的帶有被中和10-50摩爾%且具有鈉和/或鉀離子作為抗衡離子的酸基的烯屬不飽和單體和至少一種聚合的交聯劑,b)至少一種非水溶劑,和c)水,其中非水溶劑在23℃下可與水以任意比例溶混,熔點低于-20℃,氯化鈉在23℃下在50重量%所述溶劑水溶液中的溶解度為至少10g/100g,且基于水凝膠,所述水凝膠包含至少5重量%所述溶劑。
            2.根據權利要求1的水凝膠,其中20-45摩爾%酸基具有鈉和/或鉀離子作為抗衡離子。
            3.根據權利要求1或2的水凝膠,其中所述抗衡離子為鈉離子。
            4.根據權利要求1-3中任一項的水凝膠,其中所述吸水性聚合物包含0.01-10重量%聚合的交聯劑。
            5.根據權利要求1-4中任一項的水凝膠,其中所述水凝膠包含0.01-5重量%所述吸水性聚合物。
            6.根據權利要求1-5中任一項的水凝膠,其中所述水凝膠的溶劑含量為10-85重量%。
            7.根據權利要求1-6中任一項的水凝膠,其中所述溶劑為甲醇、2-甲氧基乙醇、二甲基甲酰胺和/或丙二醇。
            8.根據權利要求1-7中任一項的水凝膠,其中所述水凝膠的水含量為10-85重量%。
            9.一種生產水凝膠的方法,包括將至少一種根據權利要求1-8中任一項的吸水性聚合物、至少一種根據權利要求1-8中任一項的非水溶劑和水混合。
            10.根據權利要求9的方法,其中將所述溶劑和水預混合。
            11.一種冷卻元件,其包括i)至少一種凝固點低于-10℃的水凝膠,和ii)至少一種柔性外殼。
            全文摘要
            本發明涉及具有低凝固點的水凝膠。所述水凝膠含有至少一種吸水性聚合物、至少一種非水溶劑和水。本發明還涉及一種生產所述水凝膠的方法及其在冷卻元件中的用途。
            文檔編號F25D3/00GK101084278SQ200580043889
            公開日2007年12月5日 申請日期2005年12月16日 優先權日2004年12月20日
            發明者D·赫爾梅林, B·施泰因梅茨 申請人:巴斯福股份公司
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