偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法和熔融成型物的制作方法

偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法和熔融成型物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種可以在更低溫下進行熔融成型的、偏二氟乙烯類樹脂的熔融方法。其中，將含有重均分子量為25萬以上且45萬以下的偏二氟乙烯類樹脂和熔體流動速率為0.04g/10分鐘以上且40g/10分鐘以下的聚乙烯的、相對于偏二氟乙烯類樹脂100質量份的聚乙烯的量為0.1質量份以上且5.0質量份以下的組合物以1s?1以上且600s?1以下的剪切速度進行熔融成型。
【專利說明】
偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法和熔融成型物
技術領域
[0001] 本發明涉及一種偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法和熔融成型物。
【背景技術】
[0002] 偏二氟乙烯類樹脂作為可進行熔融成型的氟樹脂，通過注塑成型、擠出成型、吹塑 成型、壓縮成型和粉末成型等各種成型方法進行加工和利用。高分子量的偏二氟乙烯類樹 脂的熔融張力大，因此可改善薄片擠出和導管擠出等過程中的下拉。另外，由高分子量的偏 二氟乙烯類樹脂制造的成型物的強度高。因此，高分子量的偏二氟乙烯類樹脂是優選的材 料。
[0003] 現有技術文獻
[0004] 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本公告專利公報"日本專利特公昭48-17376號公報（1973年5月29日 公開)"
[0006] 專利文獻2:日本公開專利公報"日本專利特開平2000-17518號公報(2000年1月18 日公開)"
[0007] 專利文獻3:國際公開公報"國際公開第2006/045753號(2006年5月4日公開)"

【發明內容】

[0008] 發明要解決的問題
[0009] 另一方面，高分子量的偏二氟乙烯類樹脂存在熔融粘度增高的趨勢，熔融粘度過 大，則會給加工性帶來不良影響。針對該問題，也可以通過提高加熱溫度來降低熔融粘度， 但由于加工溫度的上升，樹脂的變色和劣化容易加速。因此，期望可以在更低溫下進行熔融 成型的技術。
[0010] 專利文獻1中公開了下述內容:通過在聚偏二氟乙烯中混合規定量的聚乙烯，由此 可改善熔解加工性。但是，在專利文獻1中，僅使用偏二氟乙烯的均聚物研究聚乙烯的含量， 是否能夠應用于其他偏二氟乙烯類樹脂尚不明確，還存在進一步改善的余地。
[0011] 另外，專利文獻2中公開了下述內容:將在偏二氟乙烯類樹脂中混合聚乙烯而成的 組合物在規定的溫度條件下擠出成型，由此即使在高速擠出時，擠出的多個單絲的粗細(旦 尼爾）的變動也較小。但其是用于實現制造穩定性和高速成型的技術，并不是用于可以在更 低溫下進行熔融成型的技術。此外，專利文獻3中公開了含有某種偏二氟乙烯類樹脂和聚乙 烯的組合物的成型，但其并不是出于可以在更低溫下進行熔融成型的目的而添加聚乙烯。
[0012] 因此，期望開發一種可以在更低溫下進行熔融成型的、新規偏二氟乙烯類樹脂的 熔融方法。
[0013]技術方案
[0014]為了解決上述課題，本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法的特征在于，將 含有重均分子量為25萬以上且45萬以下的偏二氟乙烯類樹脂和熔體流動速率為0.04g/10 分鐘以上且40g/10分鐘以下的聚乙烯的、相對于該偏二氟乙烯類樹脂100質量份的該聚乙 烯的量為0.1質量份以上且5.0質量份以下的組合物以l^T1以上且600JT1以下的剪切速度進 行熔融成型。
[0015] 有益效果
[0016] 根據本發明的熔融成型方法，偏二氟乙烯類樹脂的熔融粘度降低。因此，可以在更 低溫下進行熔融成型，并可以抑制變色和劣化。
【附圖說明】
[0017] 圖1是示出本發明的實施例1中的PVDF-A、PVDF-B和PVDF-C的熔融粘度的測定結果 的圖。
[0018] 圖2是示出本發明的實施例1中的PVDF-D和PVDF-E的熔融粘度的測定結果的圖。
【具體實施方式】
[0019]偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法
[0020]本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法的特征在于，將含有重均分子量為25 萬以上且45萬以下的偏二氟乙烯類樹脂和熔體流動速率為0.04g/10分鐘以上且40g/10分 鐘以下的聚乙烯的、相對于該偏二氟乙烯類樹脂100質量份的該聚乙烯的量為0.1質量份以 上且5.0質量份以下的組合物以l^T 1以上且600JT1以下的剪切速度進行熔融成型。
[0021]在本說明書中，偏二氟乙烯類樹脂（簡稱為"PVDF"）中包含偏二氟乙烯(VDF)的均 聚物、以及VDF與其他單體的共聚物，該共聚物含有50質量百分比以上的VDF。作為該其他單 體，可列舉六氟丙烯(HFP)、四氟乙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯(CTFE)、氟化乙烯、氟烷基乙烯 基醚、（甲基)丙烯酸酯類和馬來酸酯類等。作為該其他單體，優選HFP或CTFE。另外，本發明 中所用的PVDF可以為1種聚合物，也可以為2種以上聚合物的混合物。
[0022] 本發明中所用的PVDF的重均分子量為25萬以上且45萬以下，優選為30萬以上且42 萬以下，更優選為34萬以上且40萬以下。在重均分子量為25萬以上且45萬以下的PVDF中，熔 融粘度有效降低。需要說明的是，使用2種以上聚合物的混合物的情況下，作為混合物的重 均分子量在上述范圍內即可。因此，使用2種以上聚合物的混合物時，可以存在混合物中含 有重均分子量小于25萬或大于45萬的聚合物的情況。需要說明的是，本說明書中的PVDF的 重均分子量是指，以NMP(N-甲基吡咯烷酮)為洗脫液，利用凝膠滲透色譜法進行測定的聚苯 乙稀換算分子量。
[0023] PVDF為共聚物的情況下，VDF以外的單體的含量優選為0.5質量百分比以上且小于 30質量百分比，更優選為1質量百分比以上且小于18質量百分比，進一步優選為2質量百分 比以上且小于12質量百分比。
[0024]從熔融成型體的力學特性的觀點出發，PVDF優選為至少2種以上的聚合物的混合 物，更優選為至少2種以上的共聚物的混合物。在為至少2種以上的聚合物的混合物的情況 下，對于其混合比例沒有特別限定，為2種以上的聚合物的混合物的情況下，例如可以分別 設為PVDF的總量的20.0質量百分比以上且80.0質量百分比以下的量(總計為100質量百分 比）。
[0025]另外，至少2種以上的共聚物的混合物在形成多相體系的情況下，存在熔融成型物 的力學物性較差的趨勢，因此優選形成單相體系。是否形成單相體系可以通過進行透射型 電子顯微鏡(TEM)觀察來確認。
[0026]作為優選的PVDF的一例，可列舉HFP的含量不同的2種以上的VDF/HFP類共聚物的 混合物。需要說明的是，在本說明書中，VDF/HFP類共聚物中包含：由VDF和HFP構成的共聚 物、VDF與HFP以及1種以上的其他單體的共聚物，該共聚物中的VDF為至少70質量百分比、且 含有總量為至少0.5質量百分比的其他單體。作為該其他單體，可列舉上述列舉的單體。在 由VDF和HFP構成的共聚物的情況下，例如可以設VDF:70~99.5質量百分比、且冊？:0.5~30 質量百分比。另外，在VDF與HFP以及1種以上的其他單體的共聚物的情況下，例如可以設 PDF: 70~99.5質量百分比、HFP: 0.4~29.9質量百分比、且1種以上的其他單體:0.1~5質量 百分比。VDF/HFP類共聚物中的其他單體的含量優選為0.1質量百分比以上且5.0質量百分 比以下，更優選為0.5質量百分比以上且3.0質量百分比以下。作為VDF/HFP類共聚物，優選 由VDF和HFP構成的共聚物(VDF/HFP共聚物）。
[0027]作為更優選的PVDF的一例，可列舉至少含有HFP含量為0.5質量百分比以上且小于 7.0質量百分比的VDF/HFP類共聚物A和HFP含量為8.0質量百分比以上且小于20.0質量百分 比的VDF/HFP類共聚物B的混合物。作為進一步優選的PVDF的一例，可列舉至少含有HFP含量 為1質量百分比以上且小于5質量百分比的VDF/HFP類共聚物A和HFP含量為9質量百分比以 上且小于15質量百分比的VDF/HFP類共聚物B的混合物。需要說明的是，HFP含量是將VDF/ HFP類共聚物A或B設為100質量百分比情況下的量。從所謂形成單相體系的觀點出發，優選 VDF/HFP類共聚物A中的HFP含量與VDF/HFP類共聚物B中的HFP含量接近，例如兩者的HFP含 量之差優選為12質量百分比以下，更優選為8質量百分比以下。
[0028] 在進一步優選的PVDF的一例中，上述VDF/HFP類共聚物A為PVDF的總量的20.0質量 百分比以上且80.0質量百分比以下的量，上述VDF/HFP類共聚物B為PVDF的總量的20.0質量 百分比以上且80.0質量百分比以下的量。
[0029] 另外，在另一例中，優選VDF/HFP類共聚物A和VDF/HFP類共聚物B任一個均為VDF/ HFP共聚物。
[0030] 對于PVDF的形態沒有特別限制，可以為例如丸劑狀、粉末狀、顆粒狀、片狀、塊狀或 短纖維等。
[0031] 本發明中所用的聚乙烯的熔融流動速率(MFR)為0.04g/10分鐘以上且40g/10分鐘 以下，優選為〇. 08g/10分鐘以上且5.0g/10分鐘以下，更優選為0.30g/10分鐘以上且3.5g/ 10分鐘以下。在MFR為0.04g/10分鐘以上且40g/10分鐘以下的聚乙烯中，對于PVDF的混合性 良好，且能夠有效降低溶融粘度。另一方面，MFR小于0.04g/10分鐘的情況下，對于PVDF的混 合性差，可能會獲得外觀不良的熔融成型物。
[0032]對于本發明中所用的聚乙烯的密度沒有特別限定，可以為例如0.90g/cm3以上且 l.OOg/cm3以下。本發明中所用的聚乙烯可以為低密度聚乙烯(LDPE)，也可以為高密度聚乙 烯(HDPE)。需要說明的是，在本說明書中，LDPE是指密度為0.91g/cm 3以上且小于0.93g/cm3 的聚乙烯，HDPE是指密度為0.93g/cm3以上且小于l.OOg/cm3的聚乙烯。從溶融粘度降低效果 的觀點出發，優選為LDPE，優選密度為0.91 g/cm3以上且小于0.93g/cm3。需要說明的是，本說 明書中的聚乙烯的密度是指按照JIS K6922-2:2010的方法測定得到的密度。
[0033]本發明中所用的聚乙烯可以為乙烯的均聚物，也可以為乙烯與其他a-烯烴(可列 舉例如1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯和1-癸烯等)或丙烯等的共聚物。
[0034] 對于本發明中所用的聚乙烯的形態沒有特別限制，可以為例如丸劑狀、粉末狀、顆 粒狀、片狀、短纖維等。
[0035] 相對于上述PVDF 100質量份，組合物中的聚乙稀的量為0.1質量份以上且5.0質量 份以下，優選為0.2質量份以上且3質量份以下，更優選為0.25質量份以上且1.0質量份以 下，進一步優選為0.5質量份以上且1.0質量份以下。聚乙烯的量小于0.1質量份的情況下， 熔融粘度的降低作用顯著變差。另外，聚乙烯的量多于5質量份的情況下，熔融成型物的強 度存在下降的趨勢。
[0036]另外，組合物可以進一步含有PVDF和聚乙烯以外的成分。作為所述成分，可列舉例 如Ca、Ba、Zn和Mg的氫氧化物和碳酸鹽、Sn和A1的氫氧化物以及Zn和Mg的氧化物等防著色 劑；日本專利特開2008-19377號中記載的酚類穩定劑等添加劑。添加劑的含量可以適當設 定，例如相對于PVDF 100質量份，可以為3質量份以下，優選為1質量份以下。另外，作為PVDF 和聚乙烯以外的成分，可列舉PVDF以外的樹脂，具體可列舉例如PTFE和聚甲基丙烯酸甲酯 等。PVDF以外的樹脂的含量可以適當設定，例如相對于PVDF 100質量份，可以為10質量份以 下，優選為3質量份以下。
[0037]在本發明的熔融成型方法中，將上述組合物熔融成型。組合物可以以混合有上述 各原料的混合物的形式供給至熔融成型裝置，也可以以預先利用擠出機等進行熔融混煉而 熔融擠出的丸劑狀顆粒的形式供給至熔融成型裝置。
[0038] 進行熔融成型時的剪切速度為1S-1以上且600S-1以上，優選為10S-1以上且400S- 1以 下，更優選為20S-1以上且100S-1以下，進一步優選為30S-1以上80S- 1以下。剪切速度為1S-1以 上且600S<以上的情況下，熔融粘度有效降低。另外，剪切速度越小，熔融粘度越能夠有效地 降低。需要說明的是，本說明書中的剪切速度是指成型時的平均剪切速度。為方便說明，在 注塑成型中，是指注塑成型機的噴嘴前端部分的剪切速度，在擠出成型中，是指模頭出口部 分的剪切速度。
[0039] 對于熔融成型的方法沒有特別限制，可列舉擠出成型、注塑成型、吹塑成型和壓縮 成型等。從成型品的強度的觀點出發，優選擠出成型。熔融成型裝置使用眾所周知的裝置即 可。
[0040] 進行熔融成型時的溫度根據PVDF的種類適當設定即可，例如樹脂溫度為170°C以 上且260°C以下，優選為180°C以上且250°C以下。根據本發明的熔融成型方法，PVDF的熔融 粘度降低。對于PVDF的熔融粘度，例如與不添加聚乙烯的情況相比較，可以低至60%，優選 40%，更優選20%。也就是說，可獲得相同熔融粘度的溫度、即可進行加工時的溫度低于不 添加聚乙烯時的溫度。所以，可以在更低溫下進行熔融成型。因此，能夠抑制熔融成型物中 的變色和劣化。另外，PVDF的熔融粘度降低，因此也無需提高熔融成型裝置的轉矩。
[0041] [熔融成型物]
[0042] 本發明的熔融成型物的特征在于利用上述熔融成型方法進行制造。
[0043]熔融成型物為例如薄膜、薄片、板、絲、棒、管、軟管、導管、其他閥門或接頭配件等。 [0044]如上所述，在本發明的熔融成型方法中，可以在更低溫下進行加工，因此本發明的 熔融成型物可抑制變色和劣化。另外，由于聚乙烯的潤滑效果，本發明的熔融成型物表面光 滑。
[0045]如上所述，本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法的特征在于，將含有重均 分子量為25萬以上且45萬以下的偏二氟乙烯類樹脂和熔體流動速率為0.04g/10分鐘以上 且40g/10分鐘以下的聚乙烯的、相對于該偏二氟乙烯類樹脂100質量份的該聚乙烯的量為 0.1質量份以上且5.0質量份以下的組合物以l^T 1以上且600JT1以下的剪切速度進行熔融成 型。
[0046]在本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法中，所述偏二氟乙烯類樹脂優選為 至少2種以上的共聚物的混合物。
[0047]在本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法中，所述至少2種以上的共聚物的 混合物更優選形成單相體系。
[0048]在本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法中，所述至少2種以上的共聚物的 混合物更優選至少含有六氟丙烯含量為0.5質量百分比以上且小于7.0質量百分比的偏二 氟乙烯/六氟丙烯類共聚物A和六氟丙烯含量為8.0質量百分比以上且小于20.0質量百分比 的偏二氟乙烯/六氟丙烯類共聚物B。
[0049]在本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法中，進一步優選所述偏二氟乙烯/ 六氟丙烯類共聚物A為上述偏二氟乙烯類樹脂的總量的20.0質量百分比以上且80.0質量百 分比以下的量，上述偏二氟乙烯/六氟丙烯類共聚物B為上述偏二氟乙烯類樹脂的總量的 20.0質量百分比以上且80.0質量百分比以下的量。
[0050] 在本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法中，所述熔融成型的方法優選為擠 出成型。
[0051] 在本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法中，所述聚乙烯優選為低密度聚乙 稀。
[0052] 本發明的偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型物的特征在于利用上述熔融成型方法進 行制造。
[0053]以下表示實施例，并對本發明的實施方式，進一步詳細說明。當然，本發明并非限 定于以下實施例，細節部分當然可采用各種方式。進而，本發明并非限定于上述實施方式， 可在權利要求所示的范圍內進行各種變更，對各項所公開的技術手段進行適當組合后獲得 的實施方式也包含在本發明所述技術范圍內。此外，本說明書中記載的所有文獻都作為參 考被援用。
[0054] 實施例
[0055] 〔實施例1〕
[0056] (PVDF 的準備）
[0057] 作為PVDF，使用以下的PVDF-A~PVDF-E。
[0058] PVDF-A：
[0059] 以40/60的比例混合下述al和a2而得到的混合物(重均分子量(Mw) = 38萬）
[0060] al:VDF均聚物(Mw = 35萬）的粉末
[0061 ] a2:VDF/HFP共聚物(HFP含量=6質量百分比，Mw = 40萬）的粉末
[0062] PVDF-B：
[0063] 以60/40的比例混合下述b 1和b2而得到的混合物(Mw = 42萬）
[0064] bl:VDF/HFP共聚物(HFP含量=1質量百分比，Mw = 50萬）的粉末
[0065] b2:VDF/HFP共聚物(HFP含量=10質量百分比，Mw = 24萬）的粉末
[0066] PVDF-C：
[0067] VDF 均聚物(Mw = 30 萬）
[0068] PVDF-D：
[0069] VDF 均聚物(Mw = 2l 萬）
[0070] PVDF-E：
[0071] VDF 均聚物(Mw = 49 萬）
[0072]需要說明的是，重均分子量的測定方法和HFP含量的計算如下所示。
[0073]〈重均分子量的測定〉
[0074]重均分子量利用GPC(凝膠滲透色譜法)進行測定，以聚苯乙烯為標準樣品計算得 出。將PVDF 10mg溶解于10mM的LiBr-NMP溶液10ml中制備獲得GPC測定用樣品。使用日本分 光株式會社制GPC-900(色譜柱:昭和電工株式會社制Shodex KD-806M)，以流速lmL/min、測 定溫度40 °C進行測定。
[0075] 〈HFP含量的計算〉
[0076]對于PVDF的匪R波譜的測定，直接使用市售的重DMF作為測定溶劑，使用Bruker公 司制AVANCE AC 400FT匪R波普儀進行。HFP含有率根據參考文獻:Maurizio Pianca，et al.，Polymer，Volume 28，Issue 2，February 1987，pages 224-230中記載的歸因和計算方 法求出。
[0077] (PVDF化合物的制備）
[0078] 制備含有上述PVDF-A~PVDF-E和具有各種MFR的聚乙烯(PE)的PVDF化合物。但是， 對于MFR超過40的情況，使用Alcon P-115(脂肪族飽和烴樹脂)或FT-115(Fischer-Tropsch 錯)代替聚乙稀。Fischer-Tropsch錯的化學式為CJfen+2,具有與聚乙稀錯實質上同等的結 構。對于聚乙烯的混配量、種類和MFR等，匯總于表1。另外，給各PVDF化合物標注序號。
[0079] 例如，化合物A-12如下制備。
[0080]將以下組成的材料供給至雙軸擠出機（東芝機械制TEM-26SS)，在機筒溫度190°C 下進行熔融混煉，并以lOkg/hr的擠出量從模頭呈絞線狀熔融擠出，在冷水中切割，形成丸 劑狀。
[0081] PVDF-A:100 質量份
[0082] HDPE(日本聚乙烯株式會社制N0VATEC HF560):0.5質量份 [0083]碳酸鈣（白石鈣株式會社制，平均粒徑0.15mi) :0.03質量份
[0084] IRGAN0X1076(BASF 公司制）：0.12 質量份
[0085] 另外，還適當變更混配量而制備了其他PVDF化合物。
[0086]
[0087](熔融粘度的測定）
[0088] 使用東洋精機制CapilographlD，利用內徑](j)X #設10mm的毛細管，對各化合 物在240°C的熔融粘度進行測定。
[0089](結果）
[0090]將240°C、各種剪切速度(f1)下的熔融粘度(Pa ? s)顯示于圖1和圖2中。圖1的(a) 為PVDF-A的結果，圖1的（b)為PVDF-B的結果，圖1的（c)為P VDF-C的結果。圖2的(a)為PVDF-D 的結果，圖2的（b)為PVDF-E的結果。另外，將240°C、剪切速度24JT1下的熔融粘度匯總于表2 中。
[0091]
[0092] 如圖1所示，與未添加聚乙烯的A-1相比，添加了MFR為0.04以上且40以下的聚乙烯 的A-4~A-12中，熔融粘度低。另一方面，添加了MFR大于40的聚乙烯的A-15和A-16中，為與 A-1同等的熔融粘度。同樣地，與未添加聚乙烯的B-1相比，添加了 MFR為0.04以上且40以下 的聚乙烯的B-4~B-21中，熔融粘度低。與未添加聚乙烯的C-1相比，添加了MFR為0.04以上 且40以下的聚乙烯的C-4以及C-12中，熔融粘度低。另外，聚乙烯的效果在低于600S-1的剪切 速度范圍內顯著，在高于其的剪切速度中，熔融粘度的降低效果差。即，可知本申請的基于 聚乙烯的熔融粘度的降低效果通過在600S- 1以下的低剪切速度范圍內進行熔融成型而得以 發揮。另一方面，如圖2所示，在Mw為21萬的PVDF-D和Mw為49萬的PVDF-E中，恪融粘度的降低 效果較差。
[0093]另外，如表2所示，組合MFR小于0.04的聚乙烯的情況下，聚乙烯的混合性較差，僅 能得到外觀不良的丸劑狀顆粒。另一方面，組合MFR大于40的聚乙烯的情況下，熔融粘度的 降低效果較差。
[0094]另外，由表2的C-17~C-19的比較以及C-4和C-20的比較可知，將聚乙烯的添加量 按照0.25質量份、0.5質量份、1.0質量份依次提高時，熔融粘度的降低效果更良好。
[0095]進而，可知關于聚乙烯0.5質量份時的化合物的最低熔融粘度相對于無聚乙烯時 的熔融粘度之比，PVDF-B最低，在PVDF-B中具有熔融粘度更低的效果。
[0096]〔實施例2〕
[0097](基于擠出成型的成型物的制造）
[0098]將化合物B-10供給至單螺桿擠出成型機(株式會社PLA技研制PEX-40-24H)，以樹 脂溫度240°C從模頭恪融擠出，在lcm/min的制造條件下制作厚度3mm的PVDF薄片。
[0099]作為拉伸試驗片，沖裁偏二氟乙烯樹脂薄片，制作ASTM D638TypeIV試驗片。作為 懸臂梁沖擊強度試驗片，切斷PVDF，加入V缺口，制作ASTM D256試驗片。
[0100] (基于注塑成型的成型物的制造）
[0101] 將化合物B-10供給至注塑成型機（東芝機械制EC100N-3Y)，以加熱溫度220°C、模 具溫度100°C進行注塑成型。設為下述條件：注塑成型機的噴嘴直徑為3mm、機筒直徑為 32mm、注塑速度為10mm/s。
[0102]拉伸試驗片使用ASTM D638TypeIV的模具，利用注塑成型制作。對于懸臂梁沖擊強 度試驗片，在利用注塑成型得到的成型體中加入V缺口，制作ASTM D256試驗片。
[0103](拉伸試驗）
[0104]針對基于擠出成型和注塑成型的成型物（拉伸試驗片），使用島津制作所制AG-2000E，按照標線間距為20mm、拉伸速度為50mm/min的條件進行拉伸試驗。
[0105](懸臂梁沖擊強度試驗）
[0106]針對基于擠出成型和注塑成型的成型物(懸臂梁沖擊強度試驗片），使用東洋精機 制懸臂梁沖擊試驗機，進行懸臂梁沖擊強度的測定。
[0107](結果）
[0108] 將各試驗的結果匯總至表3。成型物的斷裂點應變和懸臂梁沖擊強度在擠出成型 物中獲得的值更為優異。據認為這是因為，在擠出成型物中，成型時的剪切速度小，因此高 分子鏈的取向小，聚偏二氟乙烯本身的優異韌性得以表現。
[0109] [表 3]

[0111] 工業上的可利用性
[0112] 本發明能夠用于偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型。
【主權項】
1. 一種偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型方法，其特征在于，將含有重均分子量為25萬以 上且45萬以下的偏二氟乙烯類樹脂和熔體流動速率為0.04g/10分鐘以上且40g/10分鐘以 下的聚乙烯的、相對于所述偏二氟乙烯類樹脂100質量份的所述聚乙烯的量為0.1質量份以 上且5.0質量份以下的組合物以??Γ 1以上且600(1以下的剪切速度進行熔融成型。2. 根據權利要求1所述的熔融成型方法，其特征在于，所述偏二氟乙烯類樹脂為至少2 種以上的共聚物的混合物。3. 根據權利要求2所述的熔融成型方法，其特征在于，所述至少2種以上的共聚物的混 合物形成單相體系。4. 根據權利要求2或3所述的熔融成型方法，其特征在于，所述至少2種以上的共聚物的 混合物 至少含有六氟丙烯含量為〇. 5質量百分比以上且小于7.0質量百分比的偏二氟乙烯/六 氟丙烯類共聚物A和 六氟丙烯含量為8.0質量百分比以上且小于20.0質量百分比的偏二氟乙烯/六氟丙烯 類共聚物B。5. 根據權利要求4所述的熔融成型方法，其特征在于，所述偏二氟乙烯/六氟丙烯類共 聚物A為所述偏二氟乙烯類樹脂的總量的20.0質量百分比以上且80.0質量百分比以下的 量， 所述偏二氟乙烯/六氟丙烯類共聚物B為所述偏二氟乙烯類樹脂的總量的20.0質量百 分比以上且80.0質量百分比以下的量。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的熔融成型方法，其特征在于，所述熔融成型的方 法為擠出成型。7. 根據權利要求1至6中任一項所述的熔融成型方法，其特征在于，所述聚乙烯為低密 度聚乙烯。8. -種偏二氟乙烯類樹脂的熔融成型物，其特征在于，通過權利要求1至7中任一項所 述的熔融成型方法進行制造。
【文檔編號】B29C45/00GK106029334SQ201580009310
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月23日
【發明人】五十嵐民人, 日高知之, 鈴木和元, 鈴木康弘
【申請人】株式會社吳羽