用于制造硅酮水凝膠接觸鏡片的改進的方法

用于制造硅酮水凝膠接觸鏡片的改進的方法
【專利摘要】使用水基體系對用于制造硅酮水凝膠接觸鏡片的可重復使用的模具進行洗滌的方法。該水基洗滌體系包含一種溶劑?表面活性劑，該溶劑?表面活性劑是烷基(丙二醇)n醚，其中烷基是具有2個至5個碳原子的直鏈烷基并且n是整數1、2或3。在移出在可重復使用的模具內鑄造模制的硅酮水凝膠接觸鏡片之后，本發明的水基體系可以有效地洗去在該可重復使用的模具的模制表面上留下的鏡片配制品的含硅酮組分以及其他組分。
【專利說明】用于制造括酬水凝膠接觸鏡片的改進的方法
[0001]本發明設及一種用于制造娃酬水凝膠接觸鏡片的改進的方法，特別是在線清洗用 于在光化福射的空間限制下制造娃酬水凝膠接觸鏡片的可重復使用的模具的方法。
[000^ 背景
[0003] 近年來，軟性娃酬水凝膠接觸鏡片由于其高透氧性和舒適性而變得越來越流行。 然而，所有可商購的娃酬水凝膠接觸鏡片都根據設及使用一次性塑料模具和存在或不存在 大分子單體的單體混合物的常規鑄造模制技術制造。然而，一次性塑料模具固有地具有不 可避免的尺寸變化，因為，在塑料模具的注塑模制過程中，由于生產工藝(溫度、壓力、材料 特性）的波動可能發生模具尺寸的波動，并且還因為所產生的模具在注塑模制后可能經受 不均勻的收縮。模具中的運些尺寸變化可能導致在有待產生的接觸鏡片的參數(峰值折射 率、直徑、基本曲線、中屯、厚度等)的波動且導致在復制復雜鏡片設計上的低保真度。
[0004] 在常規鑄造模制技術中遇到的此類缺點可通過使用所謂的Lightstream Technology?(視康(CIBA Vision))得W克服，如美國專利號5,508，317、5,789，464、5,849， 810和6,800,225中示出的，將上述專利W其全文通過引用結合。Lightstream Technology? 包括（1)形成鏡片的組合物，所述組合物典型地為一種或多種基本上純化的具有締鍵式不 飽和基團的預聚物的溶液并且通常基本上不含具有小分子量的單體和交聯劑、（2) W高精 度生產的可重復使用的模具、（3)在光化福射(例如，UV)的空間限制下的固化；W及洗涂和 再使用可重復使用的模具。由于使用可重復使用的、高精度的模具，根據Lightstream Technology?生產的鏡片可具有高一致性和初始鏡片設計的高保真度。另外，由于短的固化 時間和高生產率，具有高質量的接觸鏡片能夠W相對較低的成本生產。
[0005] 但是，Lightstream Technology?尚未被應用于制造娃酬水凝膠接觸鏡片。基于 Lightstream Technology?制造娃酬水凝膠接觸鏡片的一個潛在問題是在模具表面上留下 的鏡片配制品的含娃酬組分可能不是水溶性的并且可能不得不使用有機溶劑來洗涂可重 復使用的模具。然而，使用有機溶劑可能是昂貴的并且不是環境友好的。水基模具洗涂體系 是希望的。W02012/078457披露了運樣一種體系，其中提出了乙氧基化的水溶性娃酬表面活 性劑。運些表面活性劑傾向于具有高的發泡特性并且因此優選要求另外使用消泡劑。
[0006] 因此，對于一種用于使用水基體系對用于根據Li曲ts化earn Technology?制造娃 酬水凝膠接觸鏡片的可重復使用的模具進行洗涂的改進的方法仍存在需要。
[0007] 發明概述
[000引在一個方面中，本發明提供了一種用于生產娃酬水凝膠接觸鏡片的方法，該方法 設及使用可重復使用的模具用于鑄造模制娃酬水凝膠接觸鏡片和用含有溶劑表面活性劑 的水基溶液清洗/洗涂該可重復使用的模具的步驟，其中該溶劑-表面活性劑是烷基(丙二 醇)η酸，其中烷基是具有2個至5個碳原子的直鏈烷基并且η是整數1、2或3。
[0009] 本發明實施方式的詳細說明
[0010] 除非另外定義，否則在此使用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的 普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上，在此使用的命名法和實驗室程序是本領 域眾所周知的且常用的。常規的方法用于運些程序，如在本領域和各種一般參考文獻中提 供的那些。當w單數提供術語時，諸位發明人也考慮了該術語的復數。在此使用的命名法和 W下描述的實驗室程序是本領域中眾所周知的且常用的那些。
[0011] "接觸鏡片"指的是可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可W糾正、改 善或改變使用者的視力，但不是必須如此。接觸鏡片可W具有本領域中已知的或后來開發 的任何適當材料，并且可W是軟鏡片、硬鏡片或混合鏡片。"娃酬水凝膠接觸鏡片"指的是一 種包含娃酬水凝膠材料的接觸鏡片。
[0012] "水凝膠"或"水凝膠材料"指的是當它被完全水合時可吸收至少10重量百分數的 水的一種聚合物材料。
[0013] "娃水凝膠"指的是通過可聚合組合物的共聚獲得的一種含娃酬的水凝膠，該組合 物包含至少一種含娃酬的單體或至少一種含娃酬的大分子單體或至少一種可交聯的含娃 酬的預聚物。
[0014] 如在此使用的，"親水性"描述了與脂質相比將更容易與水締合的一種材料或其一 部分。
[0015] "乙締單體"指的是具有一個唯一的締鍵式不飽和基團的低分子量化合物。低分子 量典型地意思是小于700道爾頓的平均分子量。
[0016] 術語"締屬不飽和基團"或"締鍵式不飽和基團"在此在廣義上使用并且旨在包含 含有乂 = C<基團的任何基團。示例性締鍵式不飽和基團包括，但不限于，丙締酷基、甲基丙 締酷基、締丙基、乙締基、苯乙締基或其它含C = C的基團。
[0017] 術語"(甲基)丙締酷胺"指的是甲基丙締酷胺和/或丙締酷胺。
[0018] 術語"(甲基)丙締酸醋"是指甲基丙締酸醋和/或丙締酸醋。
[0019] 如在此使用的，關于可聚合組合物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的"光化地" 意思是通過光化福射，例如像UV照射、離子福射(例如，丫射線或X射線福射）、微波照射等進 行的固化(例如交聯和/或聚合）。熱固化或光化固化方法對本領域技術人員是眾所周知的。
[0020] "含聚硅氧烷的乙締單體或大分子單體"指的是含有一個唯一的締鍵式不飽和基 團和線性鏈段二價基團
均乙締單體或大分子單體，其中Ri和R2獨立地為一價 Ci-Ci偏基、一價Ci-Cio氨基烷基、一價Ci-Ci跪基烷基、Ci-Cio酸、Ci-Cio氣烷基、Ci-Cio氣代酸 或C6-C18芳基、-a化-(0C出C此)m-0R3,其中alk是Ci-Cs亞烷基二價基團，R3是氨或Ci-Cs烷基， 且m是從1到10的整數;η是2或更大的整數。
[0021] "含硅氧烷的乙締單體"指的是包含一個唯一的締鍵式不飽和基團和
基 團的乙締單體，其中Αι、Α2和A3彼此獨立地為Cl-Cl2烷基，其是直鏈或支鏈的并且任選地用 C1-C4烷氧基、徑基或氨基、苯基或芐基取代或封端。
[0022 ]如在此使用的術語"流體"指示能夠像液體流動的一種材料。
[0023] 如在此使用的，"親水性乙締單體"指的是作為一種均聚物典型地產生水溶性的或 可吸收至少10重量百分數水的聚合物的乙締單體。
[0024] 如在此使用的，"疏水性乙締單體"指的是作為一種均聚物典型地產生不溶于水并 可吸收少于10重量百分數水的聚合物的乙締單體。
[0025] "乙締大分子單體"指的是包含一個唯一的締鍵式不飽和基團的一種中等和高分 子量化合物。中等和高分子量典型地意思是大于700道爾頓的平均分子量。
[0026] "預聚物"指的是一種起始聚合物，該起始聚合物含有兩個或更多個締鍵式不飽和 基團，并且可W被光化固化(例如交聯）W獲得具有的分子量遠高于起始聚合物的交聯聚合 物。
[0027] "含硅氧烷預聚物"指的是含有硅氧烷的預聚物。
[0028] "交聯劑"指的是具有至少兩個締鍵式不飽和基團的化合物。"交聯試劑"指的是屬 于交聯劑的子類并且包含至少兩個締鍵式不飽和基團且具有700道爾頓或更小分子量的化 合物。
[0029] 如在此使用的，聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的"分子量"指的是 重均分子量，除非另外確切地指出或除非試驗條件另外指明。
[0030] "聚合物"意思是通過聚合一種或多種單體形成的一種材料。
[0031] 如在此使用的，關于共聚物或化合物的術語"締鍵式官能化的"旨在描述一個或多 個可光化交聯的基團已根據偶聯法通過共聚物或化合物的側官能團或末端官能團共價附 接到該共聚物或化合物上。
[0032] 如在此使用的，術語"多個"指的是Ξ個或更多個。
[0033] "光化福射的空間限制"指的是射線形式的能量福射直接通過例如掩膜或屏蔽物 或其組合的手段W空間受限制的方式撞擊到具有輪廓分明的外圍邊界的區域上的一種行 為或過程。UV福射的空間限制通過使用掩模或屏蔽物獲得，該掩模或屏蔽物具有一個福射 (例如，UV)可透過的區域、圍繞該福射可透過區域的一個福射(例如，UV)不可透過的區域、 W及為該福射不可透過的區域與福射可透過的區域之間的邊界的一個投影輪廓，如在美國 專利號6,800,225(圖 1-11)、和6,627,124(圖 1-9)、7,384,590(圖 1-6)、W及7,387,759(圖 1-6)的附圖中示意性示出的，將所有運些專利W其全文通過引用結合。掩模或屏蔽物允許 空間投射具有掩模或屏蔽物的投影輪廓所限定的橫截面外形的福射(例如UV福射)束。投射 的福射(例如UV福射)束限制撞擊在位于從模具的第一模制表面至第二模制表面的投射束 路徑中的鏡片形成材料上的福射(例如UV福射）。所得接觸鏡片包括第一模制表面限定的前 表面、第二模制表面限定的相反的后表面、W及投射的UV束的截面輪廓（即，福射的空間限 審IJ)限定的鏡片邊緣。用于交聯的福射是福射能量，尤其是UV福射、γ福射、電子福射或熱福 射，福射能量優選呈基本平行的束的形式，從而一方面實現良好的限制，并且另一方面實現 該能量的有效利用。
[0034] 在常規的鑄造模制工藝中，模具的第一模制表面和第二模制表面彼此壓靠形成圓 周接觸線，該圓周接觸線限定了最終接觸鏡片的邊緣。由于運些模制表面的緊密接觸可能 破壞運些模制表面的光學品質，模具不能被再利用。相比之下，在Lightstream Technology?中，所得的接觸鏡片的邊緣并不由模具的模制表面的接觸限定，而是由福射的 空間限制來限定。在模具的模制表面之間不存在任何接觸的情況下，模具可W重復使用來 生產具有高再現性的高品質接觸鏡片。
[0035] 模具可W是可再使用的先決條件是它們在每個生產循環中具有等價并且可再現 的潔凈表面特性。尤其用于通過Li曲ts化earn Technology?生產娃水凝膠接觸鏡片的模具 的清洗是非常具有挑戰性的。運些模具是由玻璃和石英制成，即具有高表面能并且因此容 易被用于鏡片生產的具有低表面能的娃化合物污染。
[0036] 運些娃化合物可W在實驗室中被有機溶劑像2-丙醇容易地清洗掉。但是對于高批 量生產工藝像Li曲tstream Technology?,基于有機溶劑的清洗方法是難W實現的。安全、 環境和消耗方面結合溶劑去除和沖洗所需要的高工藝時間阻止了此類應用。因此，一種水 基清洗方法被視為對于此種方法是最佳的。
[0037] 用純水清洗原則上是可能的。通過運樣一種方法，污垢通過高壓水射流的機械沖 擊被簡單地去除。通過運種方法的清洗率是低的并且通常在清洗后一薄層污垢依然在模具 上。該污垢層隨著增加數目的生產周期變得不可溶并且W運種形式引起在該鏡片中的不可 逆的印記，即如此生產的接觸鏡片需要被廢棄。為了防止此類廢品，有必要W消耗成本和時 間的過程嚴格地周期性地離線清洗/拋光模具。
[0038] 然而，該問題不只是僅與模具相關。該問題設及包括清洗溶液的總體積和清洗系 統的所有表面的完整的清洗系統。原因在于W下事實:通過水射流從該模具中移除的含娃 污垢不或幾乎不是水溶性的并且在清洗溶液中沉淀并且在附聚后粘附在清洗腔室的壁、管 的壁等上，并且再次再污染模具。因此必須防止再污染。在單獨使用水的情況下，再污染的 避免僅可得W解決，因為污染的水被作為清洗和沖洗劑的大量水稀釋。但是運種方法引起 高的水消耗并且因此使該方法不利于大量生產。
[0039] 根據W02012/078457的較近期的方法是使用乙氧基化的水溶性娃酬聚酸表面活性 劑，然而運些表面活性劑傾向于發泡并且優選要求使用消泡劑。總的來說它們不具有用于 所希望目的的特性的平衡集。
[0040] 因此對于一種使用清洗溶液的水基清洗方法仍然存在需要，該清洗溶液
[0041 ]-溶解或乳化污垢，即保持其處于液態，換句話說，具有高污垢承載能力（德語為： "Schm 山 ztrageverm 掃 gen")
[0042] -與優選的清洗技術一起運行良好，即，對于噴霧清洗技術，任何泡沫的生成是不 允許的，
[0043] -能夠在短的工藝時間內清洗掉污垢
[0044] -還在溶解的/乳化的污垢的存在下保持其清洗性能，
[0045] -容易通過水從模具中沖洗掉，
[0046] -是無毒或較小毒性的
[0047] -不是易燃的或不是劇烈易燃的，即使在噴霧過程中不作為氣溶膠，即具有至少高 于80%的水含量和具有高于65°C的閃點的表面活性添加劑。
[0048] 出人意料地發現，在已經測試了大量的潛在添加劑后，參見實例，為烷基（丙二 醇)η酸(其中烷基是具有2個至5個碳原子的直鏈烷基并且η是整數1、2或3)的溶劑-表面活 性劑的水性溶液非常好地適合于解決現存的問題。具體地一些Dowanol產品是非常適合的， 諸如Dowanol化B，如定義的一種化合物，其中烷基是正下基并且η是1，還稱為丙二醇-正下 基酸，或Dowanol化Ρ，如定義的一種化合物，其中烷基是正丙基并且η是1，還稱為丙二醇- 正丙基酸，或Dowanol D化Β，如定義的一種化合物，其中烷基是正下基并且η是2，也稱為二 丙二醇-正下基酸，后者是最優選的。
[0049] 總體上，本發明針對一種用于基于Li曲ts化earn Technology?制造娃酬水凝膠接 觸鏡片的方法。本發明是部分基于W下發現:為烷基(丙二醇)η酸(其中烷基是具有2個至5 個碳原子的直鏈烷基并且η是整數1、2或3)的溶劑-表面活性劑可W用作水基溶液中的表面 活性劑W對在娃酬水凝膠接觸鏡片的鑄造模制中設及的可重復使用的模具進行有效清洗/ 洗涂。據信溶劑-表面活性劑可W促進娃水凝膠鏡片配制品的含娃酬組分在水中的溶解和/ 或運種含娃酬組分在水中的精細分散。
[0050] 本發明提供一種用于生產娃酬水凝膠接觸鏡片的方法。該方法包括W下步驟：（1) 提供一種用于制造軟性接觸鏡片的可重復使用的模具，其中該模具具有第一半模和第二半 模，該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模制表面，該第二半模具有限定該接觸 鏡片的后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模被配置為接納彼此，使得在 所述第一模制表面與第二模制表面之間形成型腔；（2)將流體可聚合組合物引入該型腔內， 其中該流體可聚合組合物包含至少一種含娃酬的鏡片形成材料，該鏡片形成材料選自W下 各項組成的組:含硅氧烷的乙締單體、含聚硅氧烷的乙締單體、含聚硅氧烷的大分子單體、 含聚硅氧烷的交聯劑、可光化交聯的含娃酬的預聚物、W及它們的混合物；（3)在光化福射 的空間限制下照射該模具中的該流體組合物大約200秒或更短的時間段，W便形成娃酬水 凝膠接觸鏡片，其中該形成的娃酬水凝膠接觸鏡片包含由該第一模制表面限定的前表面、 由該第二模制表面限定的相反的后表面和由該光化福射的空間限制限定的鏡片邊緣；（4) 打開該模具并且從該模具中取出該形成的娃酬水凝膠接觸鏡片；（5)通過用含有按重量計 從約0.01%至約10%的溶劑-表面活性劑的水基溶液對該可重復使用的模具的第一模制表 面和第二模制表面進行洗涂來除去在該模具的第一模制表面和第二模制表面上留下的該 流體組合物的含娃酬的鏡片形成材料和其他組分，其中該溶劑表面活性劑是烷基（丙二 醇)η酸，其中烷基是具有2個至5個碳原子的直鏈烷基并且η是整數1、2或3;并且(6)重復步 驟(2)至(5)。
[0051] 適合用于福射的空間限制的可重復使用的模具的實例包括但不限于在美國專利 號6,800,225、6,627，124、7,384,590和7,387,759中披露的那些，運些專利通過引用^其全 文結合。
[0052] 例如，優選的可重復使用的模具包括具有第一模制表面的第一半模和具有第二模 制表面的第二半模。優選的可重復使用的模具的運兩個半模不相互接觸，而是存在安排在 運兩個半模之間的具有環形設計的細間隙。該間隙與在第一模制表面和第二模制表面之間 形成的模具型腔相連，W使過量單體混合物可流入該間隙內。應當理解，在本發明中可W使 用具有任何設計的間隙。
[0053] 在優選的實施例中，該第一模制表面和第二模制表面中的至少一者對交聯福射 (例如紫外福射)是可透過的。更優選地，該第一模制表面和第二模制表面之一對交聯福射 (例如紫外福射)是可透過的，而另一個模制表面對交聯福射(例如紫外福射)是較差地可透 過的。例如，運些半模之一可W由UV可透過的材料制成，而另一個半模可W由含有UV吸收材 料例如像炭黑的材料制成，如在美國專利號7，387，759和7，384，590中所描述的。
[0054] 該可重復使用的模具包括掩模，該掩模被固定、構造或安排在具有福射可透過的 模制表面的半模中、處或上。該掩模是不可透過的或至少具有與福射可透過的模制表面的 透過率相比較差的透過率。該掩模一直向內延伸至模具型腔并包圍模具型腔W遮蔽除模具 型腔外的該掩模后的所有區域。
[0055] 當固化福射是UV光時，該掩模可優選是薄銘層，其可根據如照相平版印刷術和紫 外平版印刷術中已知的方法制成。其他金屬或金屬氧化物也可w是合適的掩模材料。如果 用于模具或半模的材料是石英，該掩模也可W涂覆有保護層(例如二氧化娃）。
[0056] 可替代地，該掩模可W如美國專利號7,387,759(通過引用W其全文結合）中所述 的，是由包含UV-吸收劑的材料制成的掩模環并且基本上阻擋穿過其中的固化能量。在運個 優選的實施例中，具有該掩模的該半模包含總體上圓盤形的透射部分和具有被適配為適合 與該透射部分緊密接合的內徑的掩模環，其中所述透射部分是由光學透明的材料制成并允 許固化能量穿過其中，并且其中該掩模環由包含UV-阻隔劑的材料制成并基本上阻擋固化 能量穿過其中，其中該掩模環總體上類似于墊圈或面包圈，具有用于接納該透射部分的中 屯、孔，其中將該透射部分壓入該掩模環的中屯、開口中并將該掩模環安裝在套管內。
[0057] 可重復使用的模具可由石英、玻璃、藍寶石、CaF2、環締控共聚物(例如像來自德國 法蘭克福和新澤西薩米特的泰科納公司（Ticona GmbH of Frankfurt,Germany and Summit,New Jersey)的Topas" COC等級8007-S10(乙締和降冰片締的透明無定形共聚物）， 來自肯塔基州路易斯維爾的瑞翁化學公司（Zeon化emicals LP , Louisvi 1 le ,ΚΥ)的 Zeonex忠和Zeonor坂）、聚甲基丙締酸甲醋(ΡΜΜΑ)、來自杜邦(DuPont)的聚甲醒(DeIrin)、 來自G. E.塑料(G. E. Plastics)的Ulteffi愈（聚酸酷亞胺）、PrimoSpire飯等制成。因為半模的 可重用性，在它們的制備時可能消耗較高的費用W獲得具有極高精度和再現性的模具。由 于半模在待生產的鏡片的區域中（即型腔或實際模制表面)不互相接觸，因此消除了由接觸 引起的損害。運確保了高的模具使用壽命，運尤其還確保了有待生產的接觸鏡片的高的再 現性和鏡片設計的高保真度。
[0058] 在本發明中可W使用任何合適的含硅氧烷的乙締單體。優選的含硅氧烷的乙締單 體的實例包括但不限于Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-[Ξ (二甲基丙基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-Ξ(二甲基苯基甲娃烷氧基） 甲娃烷基丙基]丙締酷胺、Ν-[Ξ(二甲基苯基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基)丙締酷胺、 Ν-[Ξ(二甲基乙基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、Ν-(2-^基-3-(3-(雙(Ξ 甲基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙締酷胺;N-(2-^基-3-(3-(雙(Ξ 甲基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基)丙締酷胺;N，N-雙[2-徑基-3-(3-(雙(Ξ甲 基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙締酷胺;N，N-雙[2-徑基-3-(3-(雙 (Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基甲娃烷基)丙氧基)丙基]丙締酷胺;N-(2-^基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基 甲娃烷氧基）甲娃烷基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙締酷胺;Ν-(2-^基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃 烷氧基）甲娃烷基)丙氧基)丙基)丙締酷胺;Ν，Ν-雙[2-徑基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基） 甲娃烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙締酷胺;Ν，Ν-雙[2-徑基-3-(3-(Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基） 甲娃烷基）丙氧基）丙基]丙締酷胺;N-口-徑基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基）丙氧基）丙 基]-2-甲基丙締酷胺;N-口-徑基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基)丙氧基)丙基]丙締酷胺； N，N-雙[2-徑基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙締酷胺;N，N-雙 [2-徑基-3-(3-(叔下基二甲基甲娃烷基）丙氧基）丙基]丙締酷胺；3-甲基丙締酷氧基丙基 五甲基二硅氧烷、Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基（甲基)丙締酸醋、（3-甲基丙締酷氧 基-2-徑基丙氧基）丙基二(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基硅烷）、（3-甲基丙締酷氧基-2-徑基丙 氧基)丙基Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基)硅烷、3-甲基丙締酷氧基-2-(2-?基乙氧基)-丙氧基)丙 基二(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲基硅烷、N-2-甲基丙締酷氧基乙基-0-(甲基-雙-Ξ甲基甲硅烷 氧基-3-丙基）甲娃烷基氨基甲酸醋、3-(Ξ甲基甲娃烷基)丙基乙締基碳酸醋、3-(乙締氧基 幾基硫代)丙基-Ξ(Ξ甲基-甲娃烷氧基)硅烷、3-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基]丙基 乙締基氨基甲酸醋、3-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基]丙基締丙基氨基甲酸醋、3-[Ξ (Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基]丙基乙締基碳酸醋、叔下基二甲基-甲娃烷氧基乙基乙締基 碳酸醋；Ξ甲基甲娃烷基乙基乙締基碳酸醋、Ξ甲基甲娃烷基甲基乙締基碳酸醋；及其組 合。最優選的含硅氧烷的（甲基)丙締酷胺單體是Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基] 丙締酷胺、Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基（甲基）丙締酸醋、Ν-[Ξ(Ξ甲基甲硅烷氧 基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺、（3-甲基丙締酷氧基-2-徑基丙氧基）丙基-雙(Ξ甲基 甲娃烷氧基）甲基硅烷、或其組合。
[0059] 任何合適的含聚硅氧烷的乙締大分子單體和交聯劑可用于本發明中。優選的含聚 硅氧烷的乙締單體或大分子單體W及含聚硅氧烷的交聯劑的實例包括但不限于各種分子 量的單（甲基)丙締酸醋封端的聚二甲基硅氧烷(例如單-3-甲基丙締酷氧基丙基封端的、單 下基封端的聚二甲基硅氧烷或單-(3-甲基丙締酷氧基-2-徑基丙氧基)丙基封端的、單下基 封端的聚二甲基硅氧烷）；各種分子量的單乙締基封端的、單乙締基碳酸醋封端的或單乙締 基氨基甲酸醋封端的聚二甲基硅氧烷;各種分子量的二-(甲基）丙締酸醋化的聚二甲基娃 氧燒(或所謂的聚硅氧烷交聯劑）；二乙締基碳酸醋封端的聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交聯 劑）；二乙締基氨基甲酸醋封端的聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交聯劑）；二乙締基封端的聚二 甲基硅氧烷(聚硅氧烷交聯劑）；二-(甲基)丙締酷胺封端的聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交聯 劑）；雙-3-甲基丙締酷氧基-2-徑基丙氧基丙基聚二甲基硅氧烷(聚硅氧烷交聯劑）；Ν，Ν， Ν'，Ν'-四（3-甲基丙締酷氧基-2-?基丙基)-α，ω-雙-3-氨基丙基-聚二甲基硅氧烷(聚娃 氧燒交聯劑）；聚娃氧烷基烷基（甲基)丙締酸單體；甲基丙締酸縮水甘油醋與氨基官能的聚 二甲基硅氧烷的反應產物;含徑基的聚硅氧烷乙締單體或交聯劑;選自由US 5,760，100(通 過引用W其全文結合在此）中所述的大分子單體Α、大分子單體Β、大分子單體C和大分子單 體D組成的組的含聚硅氧烷的大分子單體；甲基丙締酸縮水甘油醋與氨基官能的聚二甲基 硅氧烷的反應產物;徑基官能化的含硅氧烷的乙締單體或大分子單體;美國專利號4，136， 250、4，153,641、4，182,822、4，189,546、4，：343,927、4,254,248、4,355，147、4,276,402、4， 327,203、4，：341，889、4,486,577、4,543,398、4,605,712、4,661，575、4,684,538、4,703， 097、4,833,218、4,837,289、4,954,586、4,954,587、5,010，141、5,034,461、5,070，170、5， 079,319、5039,761、5，：346,946、5,358,995、5,387,632、5,416，132、5,451，617、5,486,579、 5,962,548、5,981，675、6,039,913和6,762,264(通過引用^其全文結合在此）中披露的含 聚硅氧烷的大分子單體;美國專利號4,259,467、4,260,725和4,261，875(通過引用^其全 文結合在此）中披露的含聚硅氧烷的大分子單體。由聚二甲基硅氧烷和聚環氧燒組成的二 嵌段和Ξ嵌段大分子單體也可W具有效用。例如，可W使用甲基丙締酸醋封端的聚環氧乙 燒-嵌段-聚二甲基硅氧烷-嵌段-聚環氧乙燒W增強氧滲透率。合適的單官能徑基官能化的 含硅氧烷的乙締基單體/大分子單體和合適的多官能徑基官能化的含硅氧烷的乙締基單 體/大分子單體是從賓夕法尼亞州莫里斯維爾的蓋勒斯特公司(GelestJnciMorrisville， PA)可商購的。
[0060] 含聚硅氧烷的乙締大分子單體可根據任何已知的程序制備，例如在美國專利號4， 136,250、4,486,577、4,605,712、5,0：34,461、5,416，132和5,760，100中描述的那些，運些專 利通過引用w其全文結合在此。
[0061] 任何合適的含娃酬的可光化交聯預聚物可用于本發明中。優選的含娃酬的可光化 交聯預聚物的實例包括但不限于在美國專利號6,039,913、7,091，283、7,268，189和7,238， 750 中 W 及在美國專利申請號 09/525,158、11/825,961、12/001,562、12/001,521、12/077， 772、12/077,773中描述的那些，運些專利通過引用W其全文結合在此。
[0062] 為烷基(丙二醇)η酸(其中烷基是具有2個至5個碳原子的直鏈烷基并且η是整數1、 2或3)的任何溶劑-表面活性劑可W根據本發明使用，因為它們可W促進溶解或分散并且維 持如用于制造娃水凝膠鏡片的含硅氧烷的乙締單體和含聚硅氧烷的乙締單體或大分子單 體或交聯劑二者在溶液中。
[0063] 優選作為溶劑-表面活性劑的是烷基(丙二醇)η酸，其中烷基是具有3個或4個碳原 子的直鏈烷基并且η是整數1或2。
[0064] 具體地一些Dowanol產品是優選的，諸如Dowanol化Β，如在上文中定義的一種化 合物，其中烷基是正下基并且η是1，還稱為丙二醇-正下基酸，或Dowanol化P，如在上文中 定義的一種化合物，其中烷基是正丙基并且η是1，還稱為丙二醇-正丙基酸，或Dowanol D化B，如在上文中定義的一種化合物，其中烷基是正下基并且η是2,也稱為二丙二醇-正下 基酸，后者是最優選的。
[0065] 溶劑-表面活性劑的量是按重量計從約0.1%至約10%，優選地按重量計從約 0.5%至約6%并且最優選地按重量計從約1%至約5%。非常優選的溶劑-表面活性劑量是 按重量計從約2.8%至約4.5%。甚至更優選的是按重量計從約3%至約4%的量的溶劑-表 面活性劑。最優選的是按重量計約3.1 %的量的溶劑-表面活性劑，特別是按重量計約3.1 % 的量的Dowanol DF*nB。
[0066] 根據本發明，一種流體可聚合組合物可W包含如本領域技術人員已知的各種組 分，例如像，一種或多種親水性乙締單體、一種或多種疏水性乙締單體、光引發劑、一種或多 種交聯劑、UV吸收劑、可見性著色劑(例如，染料、顏料或其混合物）、抗微生物劑(例如，銀納 米顆粒）、生物活性劑、可浸出的潤滑劑W及類似物，如本領域技術人員已知的，鏈轉移劑。
[0067] 任何親水性乙締單體可用于本發明中。優選的親水性乙締單體的實例為N，N-二甲 基丙締酷胺(DMA)、N，N-二甲基甲基丙締酷胺(DMMAK2-丙締酷氨基乙醇酸、3-丙締酷胺基- 1-丙醇、N-徑乙基丙締酷胺、Ν-[Ξ(^甲基）甲基]-丙締酷胺、N-甲基-3-亞甲基-2-化咯燒 酬、1-乙基-3-亞甲基-2-化咯燒酬、1-甲基-5-亞甲基-2-化咯燒酬、1-乙基-5-亞甲基-2-化 咯燒酬、5-甲基-3-亞甲基-2-化咯燒酬、5-乙基-3-亞甲基-2-化咯燒酬、1-正丙基-3-亞甲 基-2-化咯燒酬、1-正丙基-5-亞甲基-2-化咯燒酬、1-異丙基-3-亞甲基-2-化咯燒酬、1-異 丙基-5-亞甲基-2-化咯燒酬、1-正下基-3-亞甲基-2-化咯燒酬、1-叔下基-3-亞甲基-2-化 咯燒酬、甲基丙締酸2-徑乙基醋化ΕΜΑ)、丙締酸2-徑乙基醋化ΕΑ)、丙締酸徑丙基醋、甲基丙 締酸徑丙基醋化ΡΜΑ)、甲基丙締酸Ξ甲基錠2-徑基丙基醋鹽酸鹽、甲基丙締酸氨基丙醋鹽 酸鹽、甲基丙締酸二甲氨基乙醋(DMAEMA)、甲基丙締酸甘油醋(GMAKN-乙締基-2-化咯燒酬 (NVP)、締丙醇、乙締基化晚、具有最高達1500的重均分子量的（甲基)丙締酸C1-C4-烷氧基聚 乙二醇醋、甲基丙締酸、Ν-乙締基甲酯胺、Ν-乙締基乙酷胺、Ν-乙締基異丙酷胺、Ν-乙締基- Ν-甲基乙酷胺、Ν-乙締基己內酷胺、W及它們的混合物。
[0068] 通過將一定量的疏水性乙締單體結合至流體組合物中，可W改進所得聚合物的機 械特性(例如，彈性模量）。幾乎任何疏水性乙締單體可用于本發明中。優選的疏水性乙締單 體的實例包括（甲基)丙締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸丙醋、（甲基)丙締酸異 丙醋、（甲基）丙締酸下醋、（甲基)丙締酸仲下醋、（甲基）丙締酸異下醋、（甲基)丙締酸叔下 醋、丙締酸環己醋、丙締酸2-乙基己醋、乙酸乙締醋、丙酸乙締醋、下酸乙締醋、戊酸乙締醋、 苯乙締、氯下二締、氯乙締、偏二氯乙締、丙締臘、1-下締、T二締、甲基丙締臘、乙締基甲苯、 乙締基乙基酸、全氣己基乙基-硫代-幾基-氨基乙基-甲基丙締酸醋、甲基丙締酸異冰片醋、 甲基丙締酸Ξ氣乙醋、甲基丙締酸六氣-異丙醋、甲基丙締酸六氣下醋、如先前所述的含娃 氧燒的乙締單體、含聚硅氧烷的乙締單體(具有3至8個娃酬原子）、W及它們的混合物。最優 選地，該可聚合的組合物包含大體積的疏水性乙締單體。優選的大體積的疏水性乙締單體 包括但不限于Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基）甲娃烷基丙基](甲基）丙締酷胺；甲基丙締酸Ξ (Ξ甲基甲娃烷氧基)-甲娃烷基丙基醋(TRIS); (3-甲基丙締酷氧基-2-徑基丙氧基)丙基- 雙(Ξ甲基甲娃烷氧基)-甲基硅烷）；（3-甲基丙締酷氧基-2-徑基丙氧基）丙基-Ξ(Ξ甲基 甲娃烷氧基)硅烷;丙締酸環己醋、甲基丙締酸異冰片醋、含聚硅氧烷的乙締單體(具有3至8 個娃酬原子）、W及它們的組合。
[0069] 優選的可聚合的UV吸收劑包括但不限于2-(2-?基-5-乙締基苯基）-2Η-苯并Ξ 挫、2-( 2-徑基-5-丙締酷氧基苯基)-2Η-苯并Ξ挫、2-( 2-徑基-3-甲基丙締酷胺基甲基-5- 叔辛基苯基)苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-5'-甲基丙締酷胺基苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2'-徑 基-5'-甲基丙締酷胺基苯基)-5-甲氧基苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-5'-甲基丙締酷氧基丙基- 3'-叔下基-苯基)-5-氯苯并Ξ挫、2-(2'-徑基-5'-甲基丙締酷氧基乙基苯基)苯并Ξ挫、2- (2'-徑基-5'-甲基丙締酷氧基丙基苯基）苯并Ξ挫、2-徑基-4-丙締酷氧基烷氧基二苯甲 酬、2-徑基-4-甲基丙締酷氧基烷氧基二苯甲酬、締丙基-2-徑基二苯甲酬、2-徑基-4-甲基 丙締酷氧基二苯甲酬。可聚合的UV吸收劑通常W足W提供接觸鏡片的量存在于該可聚合的 組合物中用于制備聚硅氧烷共聚物，該聚硅氧烷共聚物被締鍵式官能化W進而獲得本發明 的聚硅氧烷預聚物，該接觸鏡片由包含該預聚物的鏡片形成材料制成并且吸收碰撞在該鏡 片上的至少約80百分比的在從約28化m至約370nm范圍內的UV光。本領域普通技術人員將理 解的是在該可聚合的組合物中使用的UV吸收劑的具體量將取決于UV吸收劑的分子量及其 在從約280至約37化m范圍內的消光系數。根據本發明，該可聚合的組合物包含按重量計約 0.2%至約5.0%、優選約0.3%至約2.5%、更優選約0.5%至約1.8%的UV吸收劑。
[0070] 光引發劑可W通過利用光來引發自由基聚合和/或交聯。合適的光引發劑是安息 香甲酸、二乙氧基苯乙酬、苯甲酯基氧化麟、1-徑基環己基苯基酬和化rocur和Irgacur類 型，優選 Darocurl 173 啜.、bgacure 369齡 Irga 州 re379⑥和 Irgacure'2959衝。苯甲酯基氧化 麟引發劑的實例包括2，4,6-Ξ甲基苯甲酯基二苯基氧化麟(TP0);雙-(2,6-二氯苯甲酯 基)-4-Ν-丙苯基氧化麟;和雙-(2,6-二氯苯甲酯基)-4-Ν-下苯基氧化麟。例如可W結合至 一種大分子單體內或可用作一種特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑 的實例是在ΕΡ 632 329(通過引用W其全文結合在此）中披露的那些。然后該聚合可W由光 化福射，例如合適波長的光，尤其UV光引發。因此如果適當的話，光譜要求可W通過加入合 適的光敏劑來控制。
[0071] 交聯劑是具有兩個或更多個締鍵式不飽和基團并具有小于700道爾頓的分子量的 化合物。交聯劑可用于改善結構完整性和機械強度。交聯劑的實例包括但不限于四（乙二 醇)二丙締酸醋、Ξ(乙二醇)二丙締酸醋、乙二醇二丙締酸醋、二（乙二醇)二丙締酸醋、四乙 二醇二甲基丙締酸醋、Ξ乙二醇二甲基丙締酸醋、乙二醇二甲基丙締酸醋、二（乙二醇)二甲 基丙締酸醋、Ξ徑甲基丙烷Ξ甲基丙締酸醋、季戊四醇四甲基丙締酸醋、雙酪A二甲基丙締 酸醋、乙締基甲基丙締酸醋、乙二胺二甲基丙締酷胺、甘油二甲基丙締酸醋、Ξ締丙基異氯 脈酸醋、Ξ締丙基氯脈酸醋、締丙基甲基丙締酸醋、W及其組合。優選的交聯劑是四（乙二 醇)二丙締酸醋、Ξ(乙二醇)二丙締酸醋、乙二醇二丙締酸醋、二（乙二醇)二丙締酸醋、Ξ締 丙基異氯脈酸醋或Ξ締丙基氯脈酸醋。
[0072]所用的交聯劑的量W相對于總聚合物的重量含量表示并且優選是在從約0.05% 至約4%的范圍內，并且更優選在從約0.1 %至約2%的范圍內。
[007引優選的顏料的實例包括醫療器械中允許的并且化DA批準的任何著色劑，如D&C藍 6號、D&C綠6號、D&C紫2號、巧挫紫、某些銅絡合物、某些銘氧化物、各種鐵氧化物、獻菁綠、獻 菁藍、二氧化鐵等。對于本發明可W使用的著色劑的列表，參見美國著色劑的Marmiom DM手 冊(Marmiom DM化η化ook of U.S.Colorants)。顏料的更優選的實施例包括(C.I.是顏色 索引號）但不限于，對于藍色，獻菁藍（顏料藍15:3，C.I. 74160 )、鉆藍（顏料藍36， C. 1.77343)、調色劑青（Toner 巧an)BG(科萊恩（Clariant)) Jermajet藍B2G(Cla;riant); 對于綠色，獻菁綠(顏料綠7，C. 1.74260)和Ξ氧化二銘;對于黃色、紅色、棟色和黑色，各種 鐵氧化物；PR122、PY154,對于紫色，巧挫紫；對于黑色，Monolith黑C-K(汽己精化（CIBA Specialty Chemicals))。
[0074] 結合在聚合物基質中的生物活性劑是可W防止眼睛的疾病或減輕眼睛疾病的癥 狀的任何化合物。生物活性劑可W是藥物、氨基酸(例如，牛橫酸、甘氨酸等等）、多膚、蛋白 質、核酸或其任意組合。在本文中有用的藥物的實例包括，但并不限于，瑞己匹特、酬替芬、 歐匹定(olaptidine)、色甘醇酸醋（cromoglycolate)、環抱霉素、奈多羅米、左卡己斯汀、洛 度沙胺、酬替芬，或者其藥學上可接受的鹽或醋。生物活性劑的其他實例包括2-化咯燒酬- 5-簇酸(PCA)、a徑基酸(例如，乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、扁桃酸和巧樣酸W及它們的鹽 等）、亞油酸和丫亞油酸、和維生素(例如，B5、A、B6等等）。
[0075] 可浸出的潤滑劑的實例包括但不限于粘蛋白類材料(例如聚乙醇酸）、不可交聯的 親水性聚合物（即，沒有締鍵式不飽和基團）、一種或多種疏水性舒適劑、W及它們的混合 物。
[0076] 可W使用沒有任何締鍵式不飽和基團的任何親水性聚合物或共聚物作為可浸出 潤滑劑。不可交聯的親水性聚合物的優選實例包括但不限于聚乙締醇(PVA)、聚酷胺、聚酷 亞胺、聚內醋、乙締基內酷胺的均聚物、存在或不存在一種或多種親水性乙締共聚單體的至 少一種乙締基內酷胺的共聚物、丙締酷胺或甲基丙締酷胺的均聚物、丙締酷胺或甲基丙締 酷胺與一種或多種親水性乙締單體的共聚物、聚環氧乙燒（即聚乙二醇(PEG))、聚氧乙締衍 生物、聚-N-N-二甲基丙締酷胺、聚丙締酸、聚2乙基嗯挫嘟、肝素多糖、多醋，W及它們的混 合物。
[0077] 不可交聯的親水性聚合物的重均分子量Mw優選為從5,000至1，500,000、更優選從 50，000至1，200，000、甚至更優選從100，000至1，000，000道爾頓。
[0078] 疏水性舒適劑是可W增強和/或穩定淚液膜脂質層的化合物或化合物的混合物。 疏水性舒適劑的實例包括但不限于憐脂、甘油單醋、甘油二醋、甘油Ξ醋、糖脂、甘油糖脂、 銷脂、銷-糖脂、脂肪醇、具有C12-C28鏈長度的控類、蠟醋、脂肪酸、礦物油、硅油、W及它們的 組合。
[0079] 示例性的憐脂包括但不限于卵憐脂、憐脂酷乙醇胺、溶血卵憐脂、溶血憐脂酷乙醇 胺、憐脂酷絲氨酸、憐脂酷肌醇、銷憐脂、腦憐脂、屯、憐脂、憐脂酸、腦巧脂、聯十六烷基-憐酸 醋、憐脂酷基-膽堿和二棟桐酷基-憐脂酷膽堿。優選的憐脂是憐脂酷膽堿、憐脂酷乙醇胺、 憐脂酷絲氨酸、憐脂酷肌醇和銷憐脂。
[0080] 糖脂是附接了碳水化合物的脂類。示例性的糖脂包括但不限于甘油糖脂、銷糖脂、 神經節巧脂。示例性的甘油糖脂包括但不限于半乳糖脂和硫脂。銷糖脂是具有在1-徑基位 we-糖巧鍵連接的一個或多個糖殘基的神經酷胺。神經節巧脂具有至少Ξ種糖，其中之一 必須為唾液酸。
[0081] 示例性銷脂包括但不限于銷憐脂。銷憐脂具有醋化到神經酷胺的1-徑基上的憐酷 膽堿或憐酸乙醇胺(phosphoroethanolamine)分子。
[0082] 示例性脂肪醇包括但不限于辛醇（1-辛醇）、2-乙基己醇、壬醇（1-壬醇）、癸醇（1- 癸醇、癸基醇）、1-十二燒醇（月桂醇）、肉豆違醇（1-十四燒醇）、嫁蠟醇（1-十六燒醇）、棟桐 油醇(順-9-十六碳締-1-醇）、硬脂醇（1-十八燒醇）、異硬脂醇（16-甲基十屯燒-1-醇）、反十 八締醇(犯-十八碳締-1-醇）、油醇(順-9-十八碳締-1-醇）、亞油醇(9Z，12Z-十八碳二締-1- 醇）、十八締亞油醇(犯，12E-十八碳二締-1-醇）、亞麻醇(9Z，12Z，15Z-十八碳Ξ締-1-醇）、 十八締亞麻醇(犯，12E，15-E-十八碳Ξ締-1-醇）、藍麻油醇（12-徑基-9-十八碳締-1-醇）、 花生醇（1-二十燒醇）、山齋醇（1-二十二燒醇）、瓢兒菜醇(順-13-二十二碳締-1-醇）、二十 四燒醇（lignoce巧1 alcohol) (1-二十四燒醇）、蠟醇（1-二十六燒醇）、褐煤醇、二十八燒醇 (mon1:anyl alcohol) (1-二十八燒醇）、蜂花醇、Ξ十燒醇（1-Ξ十燒醇）、geddyl醇（1-Ξ十 四燒醇）和嫁蠟硬脂醇（Ceteaiyl alcohol)。
[0083] 脂肪酸可W是具有8至14個碳的脂肪族尾部的中鏈脂肪酸或具有至少16個碳的脂 肪族尾部的長鏈脂肪酸）。優選的脂肪酸是長鏈脂肪酸。示例性脂肪酸包括但不限于油酸、 硬脂酸、棟桐酸、肉豆違酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、花生四締酸、肉豆違油酸;棟桐油酸;油 酸;α-亞麻酸;二十碳五締酸;芥酸;二十二碳六締酸。
[0084] 甘油單醋為通過醋鍵共價鍵合到甘油分子的一個脂肪酸鏈組成的甘油醋，并且可 W廣泛地分為兩組：1-單酷甘油和2-單酷甘油，取決于甘油部分上的醋鍵的位置。甘油二醋 為通過醋鍵共價鍵合到甘油分子的兩個脂肪酸鏈組成的甘油醋。甘油Ξ醋是其中甘油被Ξ 種脂肪酸醋化的甘油醋。
[0085] 根據本發明，流體組合物在從約20°C至約85°C的溫度下可W是溶液或烙體。優選 地，流體組合物是所有希望的組分在水、或有機溶劑、或水和一種或多種有機溶劑中的混合 物、或兩種或更多種有機溶劑的混合物中的溶液。
[0086] 本發明的流體組合物可通過將所有希望的組分溶解在本領域技術人員已知的任 何合適的溶劑中而制備。合適的溶劑的實例包括但不限于水、四氨巧喃、Ξ丙二醇甲基酸、 二丙二醇甲基酸、乙二醇正下基酸、酬類(例如丙酬、甲基乙基酬等）、二乙二醇正下基酸、二 乙二醇甲基酸、乙二醇苯基酸、丙二醇甲基酸、丙二醇甲基酸乙酸醋、二丙二醇甲基酸乙酸 醋、丙二醇正丙基酸、二丙二醇正丙基酸、Ξ丙二醇正下基酸、丙二醇正下基酸、二丙二醇正 下基酸、Ξ丙二醇正下基酸、丙二醇苯基酸、二丙二醇二甲基酸、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸 乙醋、乙酸下醋、乙酸戊醋、乳酸甲醋、乳酸乙醋、乳酸異丙醋、二氯甲燒、2-下醇、1-丙醇、2- 丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降冰片（exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3- 己醇、3-甲基-2-下醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降冰片、叔下醇、叔戊基、 醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-下醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、 3，7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2- 壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4- 甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3- 庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2，4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊 醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-徑基-3-甲基-1-下締、4-徑基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯 基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-Ξ甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯 基-2-下醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、 叔戊醇、異丙醇、1-甲基-2-化咯燒酬、Ν，Ν-二甲基丙酷胺、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、二 甲基丙酷胺、Ν-甲基化咯燒酬、W及它們的混合物。
[0087] 根據本發明，可根據任何已知的方法將該單體混合物引入(分配)至由模具形成的 型腔內。
[0088] 在該單體混合物被分配到模具中之后，將其聚合W產生接觸鏡片。交聯可W通過 使模具中的單體混合物暴露在光化福射的空間限制下而引發W使該單體混合物中的可聚 合組分交聯。根據本發明的交聯可W在非常短的時間內實現，例如在《約200秒內、優選在 《約150秒內、更優選在《約100秒內、甚至更優選在《約50秒內、并且最優選在5至30秒內。
[0089] 使得可W從該模具中移除該模制的鏡片的模具打開可W可W按本身已知的方式 發生。
[0090] 該模制的接觸鏡片可W經受鏡片萃取W除去未聚合的可聚合組分，例如像乙締單 體和/或大分子單體、交聯劑、交聯試劑。萃取溶劑可W是本領域技術人員已知的任何溶劑。 合適的萃取溶劑的實例是W上對于制備單體混合物描述的那些。在萃取之后，鏡片可W在 水或潤濕劑(例如，一種親水性聚合物)的水溶液中水合。
[0091] 該模制的接觸鏡片可W進一步經受另外的處理，例如像表面處理(例如像等離子 體處理、化學處理、親水性單體或大分子單體接枝到鏡片表面上、逐層涂覆等）；包裝在具有 包裝溶液的鏡片包裝中，該包裝溶液可含有按重量計約0.005%至約5%的潤濕劑(例如，上 述親水性聚合物)和/或粘度增加劑(例如，甲基纖維素(MC)、乙基纖維素、徑甲基纖維素、徑 乙基纖維素化EC)、徑丙基纖維素化PC)、徑丙基甲基纖維素化PMC)或其混合物）；消毒；等 等。
[0092] 運些模制的接觸鏡片優選具有選自下組的至少一種特性，該組由W下各項組成： 優選至少約50己/mm(barrers/mm)、更優選至少約60己/mm己/mm、甚至更優選至少約80己/ mm的氧透過率(Dk/t);優選從約40微米至160微米、更優選從約50微米至140微米、甚至更優 選從約60微米至120微米的鏡片中屯、厚度;從約0.1M化至約2. OMPa、優選地從約0.2MPa至約 1.5MPa、更優選從約0.3M化至約1.2、甚至更優選從約0.4M化至約1.0M化的彈性模量;優選 至少約l.Ox l〇-5mm2/min、更優選至少約2.0x l〇-5mm2/min、甚至更優選至少約6.0x 1〇- 51111]12/1]1；[]1的1〇]1〇門11^擴散系數0;在完全水合時優選按重量計從約15%至約65%、更優選從 約20%至約55%的含水量;及其組合。
[0093] 本發明還設及根據本發明的方法制造的娃酬水凝膠接觸鏡片。
[0094] 盡管已經使用特定的術語、器械和方法描述了本發明的各種實施例，但此類描述 僅用于說明目的。所使用的詞語是描述性而不是限制性的詞語。應當理解，可W由本領域技 術人員在不偏離在W下權利要求書中闡述的本發明的精神或范圍下作出改變和變化。此 夕h應理解，各個實施例的多個方面可W整體地或部分地互換或者可W按照任何方式組合 和/或一起使用。因此，所附權利要求書的精神和范圍不應當限制于其中所含的優選版本的 說明。
[0095] 上述披露內容將使本領域普通技術人員能夠實踐本發明。為了使讀者能夠更好地 理解其具體實施例及優點，建議參考W下非限制性實例。然而，W下實例不應解讀為限制本 發明的范圍。
[0096] 實例 A
[0097] 制備具有末端甲基丙締酸醋基團的擴鏈的聚二甲基硅氧烷乙締大分子單體(CE- PDMS大分子單體）
[009引在第一步驟中，將α, ω-雙(2-徑基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Mn = 2000,信越 公司（Shin-Etsu)，KF-6001a)用異佛爾酬二異氯酸醋通過W下方式進行封端:使49.85g的 α，ω-雙(2-徑基乙氧基丙基)-聚二甲基硅氧烷與ll.lg異佛爾酬二異氯酸醋（IPDI)在150g 干燥的甲基乙基酬(MEK)中在0.063g二月桂酸二下基錫(DBTOL)存在下反應。將該反應保持 在40°C下持續4.化，形成IPDI-PDMS-IPDI。在第二步驟中，將164.8g的α，ω -雙(2-徑基乙氧 基丙基)-聚二甲基硅氧烷(Μη = 3000,信越公司，KF-6002)與50g干燥ΜΕΚ的混合物逐滴添加 至該IPDI-PDMS-IPDI溶液中，向該溶液中已經添加了附加的0.063g DBTDL。將該反應器保 持在40°C下持續4.化，形成HO-PDMS-IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-OH。然后在減壓下除去MEK。在 第Ξ步驟中，在第Ξ步驟中通過添加7.77g甲基丙締酸異氯酸基乙基醋（IEM)和附加的 0.063g DBTDL用甲基丙締酷基氧基乙基基團對運些末端徑基進行封端，形成IEM-PDMS- IPDI-PDMS-IPDI-PDMS-IEM。
[0099] 交替制備具有末端甲基丙締酸醋基團的CE-PDMS大分子單體
[0100] 將240.4：3g的KF-6001添加至配備有攬拌、溫度計、低溫恒溫器、滴液漏斗、和氮氣/ 真空入口適配器的1-L反應器內，并且然后通過施加高真空（2Χ10-2毫己）進行干燥。然后， 在干氮氣的氣氛下，然后將320g蒸饋過的ΜΚ(添加至該反應器內并且充分攬拌該混合物。將 0.235g的DBTDL添加至該反應器中。在將該反應器升溫至45°C之后，通過加料漏斗在10分鐘 內在中等攬拌下將45.86g的IPDI添加至該反應器中。將該反應保持在60°C下持續2小時。然 后添加溶解于452g蒸饋過的MK(中的630g的KF-6002并且攬拌直到形成均勻的溶液。添加 0.235g的DBTDL，并且將該反應器保持在55°C下在干氮氣覆蓋下過夜。次日，通過閃蒸去除 MEK。冷卻該反應器并且然后將22.7g的IEM裝入該反應器中，接著裝入0.235g的DBTDL。在3 小時之后，添加另外的3.3g的并且允許該反應繼續進行過夜。次日，將該反應混合物冷 卻至18°C W獲得CE-PDMS大分子單體。
[0101] 鏡片配制品
[0102] 將用于娃酬水凝膠接觸鏡片的鑄造模制的鏡片配制品制備為具有W下組成上 制備的按重量計31.2%的CE-PDMS;按重量計20.3%的Ν-[Ξ(Ξ甲基甲娃烷氧基)-甲硅烷 基丙基]丙締酷胺(TRIS-丙締酷胺）；按重量計22.8%的Ν，Ν-二甲基丙締酷胺(DMA);按重量 計0.6%的N-(幾基-甲氧基聚乙二醇-2000)-1,2-二硬脂酷基-sn-甘油基-3-憐酸乙醇胺， 鋼鹽）a-PEG 2000);0.7%1，2-二肉豆違酷基-311-甘油基-3-憐酷膽堿(01?〇，按重量計 1.0%的Darocur 1173;按重量計23.4%的1-丙醇。運種配制品在下文中被稱為DT1。
[0103] 實例 B
[0104] 在光化福射的空間限制下娃水凝膠鏡片的鑄造模制
[0105] 通過在與在美國專利號7,384,590和7,387,759(圖1-6)中圖1-6中示出的模具類 似的可再使用的模具中通過在實例A中制備的鏡片配制品的鑄造模制來制備鏡片。該模具 包括由玻璃制成的陰（前曲面)半模和由石英制成的陽（基曲面)半模。UV福射源是約164mW/ cm2強度下具有WG335+TM297截止濾波器的化ma-matsu燈。用UV福射照射該模具中的鏡片配 制品持續約27秒。在打開該模具并且從該模具中移除該模制的鏡片之后，陽（基曲面)和陰 (前曲面)半模的模制表面如W下所描述的進行洗涂。
[0106] 實例 C
[0107] 模具上的污垢殘余物和模擬污垢
[0108] 在模具上、在清洗腔室內、在管道中等在用LS技術的娃水凝膠生產過程中產生的 污垢殘余物主要由用于生產娃水凝膠器械的過量的、未固化的配制品組成。污垢的一小部 分由在UV反應過程中轉化的產物組成。對于清洗模具和其他被污染的設備部件最關鍵的是 該配制品中的含娃化合物，即，反應性聚合物娃化合物(CE-PDMS)和TRIS-丙締酷胺(TRIS- AAm)。其他化合物是水溶性的并且可W被容易地洗掉。娃化合物是不或幾乎不水溶性的， CE-PDMS在環境溫度下是高粘性油狀物，TRIS-AAm是固體(烙點：50°C)。基于運些觀察，將由 CE-PDMS和TRIS-AAm(按重量計比率3:2)的混合物組成的模擬污垢混合并用于關于污垢溶 解度和/或模具清洗的研究。
[0109] 溶解力
[0110] 清洗溶液的一個重要指標是它從基底去除污垢并且將其保持處于液態的能力，即 分別地將其溶解或乳化，從而其可W容易地從待清洗的器械中分離。作為用于評估不同的 潛在清洗添加劑的指標，確定了涂覆在玻璃載片上的模擬污垢(CE-PDMS/TRIS-AAm 3:2)在 適當的水性溶液中的溶解力（％重量損失/分鐘）。測試了來自陰離子表面活性劑、含娃酬的 表面活性劑、非離子型表面活性劑和它們的混合物連同溶劑和溶劑-表面活性劑類別的在 35°C下W不同濃度作為清洗溶液的大量的作為水性溶液的添加劑，參見W下表A。
[0111] 表A:
[0112]
[0113]
[0114]
[0115] 出人意料地，發現模擬污垢在各種測試的添加劑溶液的水性溶液中的溶解力是低 的，即該污垢在大多數的對應溶液中是不或幾乎不可溶的。
[0116] 使用娃酬表面活性劑DBE 712觀察到在運種類別中的最高溶解速率，即每分鐘 13%質量損失。然而，由于通常的低溶解速率，再加上它們在優選的噴霧清洗方法中的應用 過程中溶液在35°C下發泡的趨勢，使用此類添加劑既不是有希望的也不是合理的。
[0117] 有機溶劑的水性溶液顯示出在較高濃度（例如5 %對于MEK)非常高的溶解速率 (5%MEK:86%質量損失/分鐘）。不幸的是，在運些濃度下的水性溶液是潛在爆炸性的。對于 ΜΚ(的應用，該清洗設備將必須建造成防爆的，并且因此是非常復雜的并且對于大多數應用 不可用的。
[0118] 使用溶劑-表面活性劑實現了最好的結果并且來自運種類型中的最好的候選物是 具有更高閃點的那些，例如正烷基聚丙二醇酸Dowanol PnB、Dowanol化Ρ和Dowanol D化Β。 在運些化合物與水形成均勻混合物的濃度下，它們在均勻水性溶液的情況下具有高于60 % 質量損失/分鐘的對于模擬污垢的溶解速率，而此速率在兩相區域中增加，即當該添加劑與 水形成乳液時。
[0119] 實例D鏡片生產和通用清洗程序
[0120] 若干種清洗溶液的清洗性能使用被未涂覆的DTI鏡片的生產污染的Li曲tstream 模具進行研究。對于所述配制品和鏡片生產的細節，參見在上文中的實例A和B。將被鏡片生 產污染的模具置于實驗室模具清洗單元中并且固定。然后將運些模具通過相應清洗溶液的 溫和（32°C至35°C)高壓（7己）射流進行處理。該清洗射流通過扁平扇形噴嘴（萊克勒公司 化echler)，德國#632.306; 90°噴射角度;噴嘴孔/模具表面距離:25mm)噴射該清洗溶液來 產生。在該清洗過程期間運些噴嘴在運些模具上來回移動35個循環。運種處理對應于使用 相應溶液的8秒有效清洗時間。在清洗后，打開該清洗單元的Ξ通閥用于用環境溫度的純水 沖洗模具。該沖洗也用4己壓力的水射流W來回35個循環進行。在沖洗后，將運些模具手動 地使用加壓空氣通過空氣槍（3己）進行處理長達（大約10秒）直到它們視覺上看起來是干 的。在該清潔/沖洗和干燥過程后，在運些模具上的殘留的污垢使用2-丙醇沖洗掉并且通過 ATR-FTIR光譜法定量測定。
[0121] 實例41Γ未使用的"清洗溶液的性能）：Dowanol DPnB水性溶液的清洗性能 (3.1%)根據W上描述的程序進行研究。在清洗程序后，僅痕量的污垢殘余物是可檢測到 的。
[0122] 實例42Γ污染的"清洗溶液的性能）：為了確定使用過的，即"污染的"清洗溶液的 清洗性能，重復實例41的清洗試驗，但是Dowanol DPnB清潔溶液通過添加一種DT1鏡片配制 品(0.02%)被"污染"。運個試驗的結果表明運些模具即使在作為污物的配制品的存在下被 清潔。
[0123] 實例43(對照實驗）：清洗試驗的對照實驗是用純水作為清洗溶液進行的。結果表 明用溫水清洗是不夠的并且在清洗之后大量的污垢殘余物保留在模具上。
[0124] 實例44Γ干凈"模具的再污染-用污染的水清洗）：為了證明再污染效果，向作為清 洗溶液的水中添加0.17%的模擬污垢溶液(溶解于1-丙醇中的50%CE-PDMS/Tris-AAm 3: 2)。使用運種溶液，清洗是根據通用程序進行的。污垢殘余物分析表明在處理之前干凈的模 具通過使用水作為清洗溶液變得被污染。
[0125] 實例45Γ干凈"模具的再污染-用含有Dowanol的清洗溶液清洗）：向實例44的被污 染的清洗溶液中添加3.1%Dowanol DPnB并且重復用"干凈的"模具對的清洗程序。運些實 驗的結果清楚地表明在Dowanol DPnB作為清洗添加劑的存在下，模具保持干凈，即運種添 加劑有效地防止再污染。
[0126] 實例41至45的結果總結并完成在下表B中。
[0127] 表B模具清洗后的污垢殘余物
[012 引
[01巧]1)化表示"低于檢測極限(自etermination 1 imit)，接近檢測極限（1微克/模具<污 垢殘余物<10微克/模具）。
【主權項】
1. 一種用于生產硅酮水凝膠接觸鏡片的方法，該方法包括以下步驟： (1) 提供一種用于制造軟性接觸鏡片的可重復使用的模具，其中該模具具有第一半模 和第二半模，該第一半模具有限定接觸鏡片的前表面的第一模制表面，該第二半模具有限 定該接觸鏡片的后表面的第二模制表面，其中所述第一半模和第二半模被配置為接納彼 此，使得在所述第一模制表面與第二模制表面之間形成型腔； (2) 將流體可聚合組合物引入該型腔內，其中該流體可聚合組合物包含至少一種含硅 酮的鏡片形成材料，該鏡片形成材料選自以下各項組成的組:含硅氧烷的乙烯單體、含聚硅 氧烷的乙烯單體、含聚硅氧烷的大分子單體、含聚硅氧烷的交聯劑、可光化交聯的含硅酮的 預聚物、以及它們的混合物； (3) 在光化輻射的空間限制下照射該模具中的該流體組合物大約200秒或更短的時間 段，以便形成硅酮水凝膠接觸鏡片，其中該形成的硅酮水凝膠接觸鏡片包含由該第一模制 表面限定的前表面、由該第二模制表面限定的相反的后表面和由該光化輻射的空間限制限 定的鏡片邊緣； (4) 打開該模具并且從該模具中取出該形成的硅酮水凝膠接觸鏡片； (5) 通過用含有按重量計從約0.01%至約10%的溶劑-表面活性劑的水基溶液對該可 重復使用的模具的第一模制表面和第二模制表面進行洗滌來除去在該模具的第一模制表 面和第二模制表面上留下的該流體組合物的含硅酮的鏡片形成材料和其他組分，其中該溶 劑表面活性劑是烷基(丙二醇) n醚，其中烷基是具有2個至5個碳原子的直鏈烷基并且η是整 數1、2或3;并且 (6) 重復步驟(2)至(5)。2. 如權利要求1所述的方法，其中該溶劑-表面活性劑是烷基(丙二醇)"醚，其中烷基是 具有3個或4個碳原子的直鏈烷基并且η是整數1或2。3. 如權利要求1或2所述的方法，其中該溶劑-表面活性劑是具有化學名稱丙二醇-正丁 基醚的烷基(丙二醇)η醚，其中烷基是直鏈丁基并且η是整數1。4. 如權利要求1或2所述的方法，其中該溶劑-表面活性劑是具有化學名稱丙二醇-正丙 基醚的烷基(丙二醇)η醚，其中烷基是直鏈丙基并且η是整數1。5. 如權利要求1或2所述的方法，其中該溶劑-表面活性劑是具有化學名稱二丙二醇-正 丁基醚的烷基(丙二醇)η醚，其中烷基是直鏈丁基并且η是整數2。6. 如權利要求1至5中任一項所述的方法，其中該流體可聚合組合物包含以下項:含硅 氧烷的乙烯單體以及含聚硅氧烷的乙烯單體或大分子單體或交聯劑。7. 如權利要求1至6中任一項所述的方法，其中該含硅氧烷的乙烯單體是Ν-[三(三甲基 甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、Ν-[三(二甲基-丙基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙 基](甲基）丙烯酰胺、Ν-三(二甲基苯基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基]丙烯酰胺、Ν-[三(二甲 基苯基甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基](甲基)丙烯酰胺、Ν-[三-(二甲基乙基甲硅烷氧基）甲硅 烷基丙基](甲基）丙烯酰胺、Ν-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基-甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基）丙 氧基)丙基)-2-甲基丙烯酰胺;N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基)丙 氧基)丙基）丙烯酰胺;N，N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基）丙氧 基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺;N，N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基甲硅烷氧基）甲基甲硅烷基） 丙氧基）丙基]丙烯酰胺;N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基）丙氧基）丙 基)-2-甲基丙烯酰胺;N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基)丙氧基)丙基） 丙烯酰胺;N，N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基 丙烯酰胺;N，N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基）丙氧基）丙基]丙烯酰 胺;N-[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基）丙氧基）丙基]-2-甲基丙烯酰胺;N-[2-羥 基-3-(3-(叔丁基二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]丙烯酰胺;N，N-雙[2-羥基-3-(3-(叔丁基 二甲基甲硅烷基)丙氧基)丙基]-2-甲基丙烯酰胺;N，N-雙[2-羥基-3-(3-(叔丁基二甲基甲 硅烷基)丙氧基）丙基]丙烯酰胺;3-甲基丙烯酰氧基丙基五甲基二硅氧烷、三(三甲基甲硅 烷氧基）甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯（TRIS)、（3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基）丙基二 (三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷）、（3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基）丙基三(三甲基甲硅 烷氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基二(三甲基甲硅烷氧基） 甲基硅烷、N-2-甲基丙烯酰氧基乙基-0-(甲基-雙-三甲基甲硅烷氧基-3-丙基）甲硅烷基氨 基甲酸酯、3-(三甲基甲硅烷基）丙基乙烯基碳酸酯、3-(乙烯氧基羰基硫代）丙基-三(三甲 基-甲硅烷氧基)硅烷、3-[三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅烷基]丙基乙烯基氨基甲酸酯、3-[三 (三甲基-甲硅烷氧基）甲硅烷基]丙基烯丙基氨基甲酸酯、3-[三(三甲基甲硅烷氧基）甲硅 烷基]丙基乙烯基碳酸酯、叔丁基二甲基-甲硅烷氧基乙基乙烯基碳酸酯；三甲基甲硅烷基 乙基乙烯基碳酸酯、三甲基甲硅烷基甲基乙烯基碳酸酯;或其組合。8. 如權利要求1至7中任一項所述的方法，其中該含硅氧烷的乙烯單體是N-[三(三甲基 甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基](甲基）丙烯酰胺、三(三甲基-甲硅烷氧基）甲硅烷基丙基甲基 丙烯酸酯、（3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙氧基）丙基-雙(三甲基甲硅烷氧基）甲基硅烷、或 其組合。9. 如權利要求1至8中任一項所述的方法，其中該流體可聚合組合物包含可光化交聯的 含硅酮的預聚物。10. 如權利要求1至9中任一項所述的方法，其中該第一模制表面和第二模制表面中的 至少一者對交聯輻射是可透過的。11. 如權利要求10所述的方法，其中該可重復使用的模具包括掩模，該掩模被固定、構 造或安排在具有輻射可透過的模制表面的半模中、處或上。12. 如權利要求1至11中任一項所述的方法，其中該流體可聚合組合物包含選自下組的 親水性乙烯單體，該組由以下各項組成:N，N-二甲基丙烯酰胺(DMA)、N，N-二甲基甲基丙烯 酰胺(DMMA)、2-丙烯酰氨基乙醇酸、3-丙烯酰胺基-1-丙醇、N-羥乙基丙烯酰胺、N-[三(羥甲 基）甲基]-丙烯酰胺、N-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-甲 基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、 5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、1-叔丁基-3-亞甲基-2-吡咯烷酮、甲基丙烯酸2-羥乙基酯(HEMA)、 丙烯酸2-羥乙基酯(HEA)、丙烯酸羥丙基酯、甲基丙烯酸羥丙基酯(HPMA)、甲基丙烯酸三甲 基銨2-羥基丙基酯鹽酸鹽、甲基丙烯酸氨基丙酯鹽酸鹽、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DMAEMA)、甲基丙烯酸甘油酯(GMA)、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、烯丙醇、乙烯基吡啶、具 有最高達1500的重均分子量的（甲基)丙烯酸&-C 4-烷氧基聚乙二醇酯、甲基丙烯酸、N-乙烯 基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基異丙酰胺、N-乙烯基-N-甲基乙酰胺、N-乙烯基己內酰 胺、以及它們的混合物。13. 如權利要求1至12中任一項所述的方法，其中該流體可聚合組合物包含一種或多種 選自下組的疏水性舒適劑，該組由以下各項組成:磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖 月旨、甘油糖脂、鞘脂、鞘-糖脂、脂肪醇、具有C 12_C28鏈長度的烴、蠟酯、脂肪酸、礦物油、硅油、 以及它們的組合。14. 如權利要求13所述的方法，其中這些疏水性舒適劑包含磷脂。15. 如權利要求1至14中任一項所述的方法，其中該流體可聚合組合物包含聚乙醇酸 和/或具有從5，000至1，500，000、更優選從50，000至1，200，000、甚至更優選從100，000至1， 000,000道爾頓的重均分子量]\^的不可交聯的親水性聚合物。16. 如權利要求1至1中任一項所述的方法，其中該流體可聚合組合物包含選自下組的 生物活性劑，該組由以下各項組成:瑞巴匹特、酮替芬、歐匹定、色甘醇酸酯、環孢霉素、奈多 羅米、左卡巴斯汀、洛度沙胺、酮替芬、2-吡咯烷酮-5-羧酸、乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、 扁桃酸、檸檬酸、亞油酸、γ亞油酸、維生素及其藥學上可接受的鹽以及它們的組合。
【文檔編號】B29C33/72GK105980124SQ201580006990
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2015年3月4日
【發明人】H·博特, M·特萊特, P·海格曼
【申請人】諾華股份有限公司