專利名稱：鹵化共聚物的制備方法、所得到的鹵化共聚物及其用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種鹵化共聚物的制備方法，涉及所得到的鹵化共聚物，涉及其用于制備擠塑制品的用途以及由此得到的擠塑制品。
通常，偏二氯乙烯共聚物是通過水分散體聚合法制備的，在所述方法中，在聚合開始時將所有引發劑全部引入。該方法通常需要相當高的聚合溫度，這將使得生產出的共聚物具有低的熱穩定性。
此外，偏二氯乙烯通常具有相對高熔點的特點，這將涉及很高的加工溫度。況且，這些鹵化共聚物具有相對低的熱穩定性和有限的柔韌性。描述其特性的相對低的熱穩定性，將使得其在實施過程中使用的模頭上形成大量降解物質的沉積物。
因此，本發明的一個目的涉及一種用于制備沒有現有技術方法帶來的缺點的鹵化共聚物的方法。
本發明的目的還涉及沒有現有技術鹵化共聚物缺點的鹵化共聚物。
本發明的目的還涉及這些鹵化共聚物的用途。
本發明的目的還涉及根據本發明的共聚物得到的制品。
為此，本發明首先涉及一種借助使至少兩種單體的共聚合而制備鹵化共聚物的方法，在該方法中，共聚合是利用引發劑在水分散體中進行的，其中一部分引發劑引入聚合進料中，而另一部分后續引入。
就本發明而言，措辭“引入聚合進料中的部分”用來表示從聚合開始，與通常同時引入的配料一起引入引發劑總量的一部分。
就本發明而言，措辭“后續引入部分”用來表示在聚合開始后一定時間，引入引發劑總量的一部分。
開始后續引入引發劑的時間通常是由引入聚合進料中的引發劑引發聚合完成的時間。通常，開始后續引入引發劑是在聚合開始之后10至60分鐘之間開始。
一般來說，后續引入引發劑在聚合開始之后至少10分鐘，優選至少15分鐘，特別優選至少20分鐘，最優選至少25分鐘時開始。通常，后續引入引發劑在聚合開始之后不超過60分鐘，優選不超過50分鐘，特別優選不超過45分鐘，最優選不超過40分鐘時開始。
通常，后續注入部分可以以單一部分一次引入或分批引入或連續引入。優選的是連續引入。
進行引發劑的后續引入時間周期通常從60-600分鐘。
通常，進行引發劑后續引入的時間周期至少為60分鐘，優選至少100分鐘，特別優選至少150分鐘。通常，進行引發劑后續引入的時間周期不大于600分鐘，優選不超過500分鐘，特別優選不超過400分鐘。
有利的是，將活性劑添加至引發劑中。
通常，將總量的活性劑引入聚合進料中。通常將活性劑總量的一部分引入聚合進料中，而另一部分后續引入。
通常，引入聚合進料中的活性劑用量和引發劑用量之間的比例從1至10。
通常，引入聚合進料中的活性劑用量和引發劑用量之間的比例大于或等于1，優選大于或等于2，且特別優選的是大于或等于3。通常，活性劑用量和引入聚合進料中的引發劑用量之間的比例小于或等于10，優選小于或等于9.5，特別優選小于或等于9。
通常后續引入的活性劑用量和引發劑用量之間的比例從0-10。
通常，后續引入的活性劑用量和引發劑用量之間的比例大于或等于0，優選大于或等于1，特別優選大于或等于2。通常，后續引入的活性劑用量和引發劑用量之間的比例小于或等于10，優選小于或等于9，特別優選小于或等于8。
通常，在引入聚合進料中的活性劑和引發劑部分與聚合期間引入的活性劑及引發劑總量之間的比例從10％至80％。
通常，在引入聚合進料中的活性劑和引發劑部分與聚合期間引入的活性劑及引發劑總量之間的比例小于或等于80％，優選小于或等于60％，特別優選小于或等于50％。
通常，在引入聚合進料中的活性劑和引發劑部分與聚合期間引入的活性劑及引發劑總量之間的比例大于或等于10％，優選大于或等于15％，特別優選大于或等于20％。
通常，聚合溫度低于或等于60℃，優選低于或等于55℃，特別優選低于或等于50℃。
通常，聚合時間小于或等于16小時，優選小于或等于14小時，特別優選小于或等于12小時，最優選小于或等于10小時。
有利的是，在聚合開始時，將所有參與共聚合的單體都引入聚合進料中。
當主要單體為鹵化單體時，制備根據本發明的鹵化共聚物的方法是合適的，當主要單體為含氯單體時，該方法是特別合適的，當主要單體為偏二氯乙烯時該方法是最為合適的。
就本發明而言，措辭“主要單體”用來表示在形成的共聚物中占的比例至少為50％重量。
就本發明而言，措辭“鹵化共聚物”用來表示通過鹵化單體與一種或多種可與其共聚合的單體的水分散體自由基聚合而得到的共聚物；所述鹵化單體是主要單體。
就本發明而言，措辭“鹵化單體”用來表示包含未端烯烴不飽和度并且被至少一個鹵原子取代的任何可自由基聚合的單體。優選的是，這些單體選自取代的乙烯和丙烯的衍生物并且分別僅包含兩個或三個碳原子。作為所述單體非限定性的例子，可以提及的是氯乙烯，偏二氯乙烯，溴乙烯，偏二溴乙烯，氟乙烯，偏二氟乙烯，三氟乙烯，四氟乙烯，氯三氟乙烯和六氟丙烯。
在這些可與鹵化單體共聚合的單體中，可以提及的非限定性例子是不同性質的鹵化單體，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯基醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烴例如乙烯和丙烯，衣康酸和馬來酸酐。
制備根據本發明的鹵化共聚物的方法特別適用于制備含氯共聚物。
就本發明而言，措辭“含氯共聚物”用來表示通過含氯單體和可與其共聚的一種或多種單體的水分散體自由基聚合而得到的共聚物，所述含氯單體是主要鹵化單體，例如氯乙烯和偏二氯乙烯。
在可與含氯單體共聚的單體中，可以提及的非限定性例子包括不同性質的含氯單體，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烴例如乙烯和丙烯，衣康酸和馬來酸酐。
本發明鹵化共聚物的制備方法最適用于制備偏二氯乙烯共聚物。
就本發明而言，措辭“偏二氯乙烯共聚物”用來表示偏二氯乙烯和可與其共聚的一種或多種單體的共聚物，所述偏二氯乙烯是主要單體。
在可與偏二氯乙烯共聚的單體中，可以提及的非限定性例子包括氯乙烯，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烴例如乙烯和丙烯，衣康酸和馬來酸酐。
當單體為偏二氯乙烯，氯乙烯和相應于下式的至少一種(甲基)丙烯酸單體時，根據本發明的鹵化共聚物的制備方法最為適用。
CH2＝CR1R2式中R1選自氫和甲基基團，R2選自-CN基團和-CO-OR3基團，式中R3選自氫，含1-18碳原子的烷基基團，總共含1-10個碳原子的烷氧基烷基基團和-NR4R5基團，式中R4和R5選自氫和含1-10個碳原子的烷基基團。
就本發明而言，措辭“至少一種(甲基)丙烯酸單體”用來表示偏二氯乙烯共聚物可以包含一種或多種(甲基)丙烯酸單體，在下文以(甲基)丙烯酸單體來表示。
(甲基)丙烯酸單體優選選自含1-8個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，特別優選的是選自含1-6個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
特別優選的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，丙烯酸異戊酯，甲基丙烯酸異戊酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸2-甲基戊酯和甲基丙烯酸2-甲基戊酯。
最為優選的是，(甲基)丙烯酸單體選自含1-4個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
最為優選的所述丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。
在這種情況下，偏二氯乙烯是主要單體。通常，該偏二氯乙烯在形成的共聚物中占的比例至少為50％重量。
通常，偏二氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量從50％至95％重量，優選從60％至95％重量，特別優選從70％至95％重量。
通常，氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量從3％至50％重量，優選從3％至40％重量，特別優選從4.5％至30％重量。
通常，(甲基)丙烯酸單體在偏二氯乙烯共聚物中的含量從0.5％至20％重量，優選從1％至10％重量，特別優選從1.5％至4.5％重量。
優選的是，在聚合開始時，將所有的偏二氯乙烯，氯乙烯和(甲基)丙烯酸單體引入聚合進料中。
就本發明而言，措辭“水分散體共聚合”用來表示水分散體中的自由基共聚合，也表示水乳液中的自由基共聚合和水微懸浮液中的共聚合。
就本發明而言，措辭“水懸浮液自由基共聚合”用來表示在油溶性自由基引發劑和分散劑的存在下在含水介質中進行的任何自由基共聚合方法。
就本發明而言，措辭“水乳液自由基共聚合”用來表示在自由基引發劑和乳化劑存在下在含水介質中進行的任何自由基共聚合方法。
就本發明而言，措辭“在水微懸浮液中的共聚合”，也稱之為均化水分散體共聚合，用來表示任何自由基共聚合方法，其中，使用油溶性引發劑并且單體液滴的乳液是借助在乳化劑的存在下劇烈的機械攪拌而制得的。
借助水乳液共聚合，根據本發明的方法特別適用于制備鹵化共聚物。因此，利用乳化劑進行共聚合，所述乳化劑的用量對于本領域技術人員來說是已知的。
可以提及的乳化劑的例子包括陰離子乳化劑和非離子乳化劑。在陰離子乳化劑中，可以提及的非限定性例子是石蠟烴磺酸鹽，烷基硫酸鹽，烷基磺酸鹽，烷基芳基一-或二磺酸鹽以及烷基磺基丁二酸鹽。在非離子乳化劑中，可以提及的非限定性例子是烷基-或烷基芳基乙氧基化衍生物。
可以提及的水溶性引發劑的例子包括水溶性過氧化物，如過硫酸銨或堿金屬過硫酸鹽，過氧化氫，過硼酸以及叔丁基氫過氧化物。
可以提及的活性劑包括單獨的異抗壞血酸；或其與硝酸鐵，亞硫酸銨或堿金屬亞硫酸鹽或焦亞硫酸氫鹽，肼，羥胺，硫醇，硫代硫酸鈉和鐵或銅鹽的混合物。
優選的是，活性劑選自異抗壞血酸以及異抗壞血酸與硝酸鐵的混合物，而引發劑是過氧化氫。
優選的是，活性劑選自亞硫酸鈉或焦亞硫酸鈉，而引發劑選自過硫酸銨或堿金屬過硫酸鹽。
另外，本發明還涉及熔點低于或等于140℃、相對粘度大于或等于1.30的鹵化共聚物；所述熔點通過差熱分析測量，相對粘度是在四氫呋喃中10g/l濃度時測量。
通過差熱分析測量的根據本發明共聚物的熔點通常低于或等于140℃，優選低于或等于130℃，特別優選低于或等于125℃。
根據本發明共聚物的相對粘度(在四氫呋喃中10g/l濃度時測量)通常大于或等于1.30，優選大于或等于1.35。
有利的是，在熔點以上20℃的溫度，在捏合機上進行測量時，本發明的共聚物與4％重量乙氧基化大豆油的混合物也具有熱穩定性，穩定時間大于或等于16分鐘，優選大于或等于20分鐘，特別優選大于或等于24分鐘。
就本發明而言，措辭“鹵化共聚物”用來表示通過鹵化單體(稱之為主要鹵化單體)和可與其共聚合的一種或多種單體的水分散體自由基聚合而得到的共聚物。
就本發明而言，措辭“主要鹵化單體”用來表示所述鹵化單體在形成的鹵化共聚物中占的比例至少為50％重量。
就本發明而言，措辭“鹵化單體”用來表示包含未端烯烴不飽和度并且被至少一個鹵原子取代的任何可自由基聚合的單體。優選的是，這些單體選自取代的乙烯和丙烯的衍生物并且分別僅包含兩個或三個碳原子。作為所述單體非限定性的例子，可以提及的是氯乙烯，偏二氯乙烯，溴乙烯，偏二溴乙烯，氟乙烯，偏二氟乙烯，三氟乙烯，四氟乙烯，氯三氟乙烯和六氟丙烯。
在這些可與鹵化單體共聚合的單體中，可以提及的非限定性例子是不同性質的鹵化單體，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯基醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烴例如乙烯和丙烯，衣康酸和馬來酸酐。
鹵化共聚物優選為含氯共聚物，更優選為偏二氯乙烯共聚物。
就本發明而言，措辭“含氯共聚物”用來表示通過含氯單體和可與其共聚的一種或多種單體的水分散體自由基聚合而得到的共聚物，所述含氯單體例如氯乙烯和偏二氯乙烯。在這種情況下，含氯單體是主要單體，即該單體在形成的共聚物中占的比例至少為50％重量。
在可與含氯單體共聚的單體中，可以提及的非限定性例子包括不同性質的含氯單體，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烴例如乙烯和丙烯，衣康酸和馬來酸酐。
就本發明而言，措辭“偏二氯乙烯共聚物”用來表示偏二氯乙烯和可與其共聚的一種或多種單體的共聚物。在這種情況下，偏二氯乙烯是主要的單體，即該單體在形成的共聚物中占的比例至少為50％重量。
在可與偏二氯乙烯共聚的單體中，可以提及的非限定性例子包括氯乙烯，乙烯酯例如乙酸乙烯酯，乙烯醚，丙烯酸，酯和酰胺，甲基丙烯酸，酯和酰胺，苯乙烯，苯乙烯衍生物，丁二烯，烯烴例如乙烯和丙烯，衣康酸和馬來酸酐。
特別優選的共聚物是偏二氯乙烯和氯乙烯以及任選地至少一種相應于下式的(甲基)丙烯酸單體的共聚物CH2＝CR1R2式中R1選自氫和甲基基團，R2選自-CN基團和-CO-OR3基團，式中R3選自氫，含1-18碳原子的烷基基團，總共含1-10個碳原子的烷氧基烷基基團和-NR4R5基團，式中R4和R5選自氫和含1-10個碳原子的烷基基團。
(甲基)丙烯酸單體優選選自含1-8個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，特別優選的是選自含1-6個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
特別優選的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正戊酯，甲基丙烯酸正戊酯，丙烯酸異戊酯，甲基丙烯酸異戊酯，丙烯酸正己酯，甲基丙烯酸正己酯，丙烯酸2-甲基戊酯和甲基丙烯酸2-甲基戊酯。
最為優選的是，(甲基)丙烯酸單體選自含1-4個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
最為優選的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的例子是丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸丙酯，丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸正丁酯，丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯。
在這種情況下，偏二氯乙烯是主要的單體。
通常，偏二氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量從50％至95％重量，優選從60％至95％重量，特別優選從70％至95％重量。
通常，氯乙烯在偏二氯乙烯共聚物中的含量從3％至50％重量，優選從3％-40％重量，特別優選從4.5％至30％重量。
通常，(甲基)丙烯酸單體在偏二氯乙烯共聚物中的含量從0.5％至20％重量，優選從1％至10％重量，特別優選從1.5％至4.5％重量。
本發明還涉及借助本發明的方法得到的鹵化共聚物。
本發明還涉及根據本發明的鹵化共聚物用于生產擠塑制品的用途，例如雙軸取向或吹塑的、單層或多層的阻擋薄膜，單層或多層管，單層或多層片材和借助擠出層合至聚合物基材(聚氯乙烯，聚對苯二甲酸乙酯或聚丙烯)或擠出層合至紙張上而制得的片材。
本發明還涉及利用本發明的鹵化共聚物制備的擠塑制品。這些制品通常用于食品包裝領域和藥品領域中(例如藥用泡狀塑料包裝)。
就氯單體分布而言，根據本發明的共聚物優于均勻分布的公知共聚物。令人意想不到的是，根據本發明的共聚物的特征在于其熔點明顯低于公知共聚物的熔點。由于該性能，本發明的共聚物可以在更低的溫度下使用，這使之能夠得到更高的得率并且在實施時不需要添加穩定劑。此外，本發明的共聚物將具有如下特點與現有技術的共聚物相比具有改善的熱穩定性和改善的柔韌性。當使用本發明的共聚物時，在所用的模頭上觀察不到降解物質的沉積，并且得到了很好質量的產品。另外，本發明的共聚物還具有與添加劑更為相容的優點。
下面的實施例用來闡明本發明，然而本發明并不局限于實施例的范圍內。
實施例1-鹵化共聚物的制備首先，將21.7升軟化水加入裝有葉輪攪拌器的40升的反應器中。然后，在120rpm的攪拌下，引入112g十二烷基苯磺酸鈉，11520g偏二氯乙烯，3840g氯乙烯和640g丙烯酸乙酯。將反應器溫度升至40℃。當溫度達到40℃時，添加0.8g過氧化氫和5.12g異抗壞血酸。30分鐘后，在約300分鐘的時間周期內連續地引入3.864g異抗壞血酸和0.96g過氧化氫。在開始聚合之后五小時三十分鐘，使反應器恢復至大氣壓，并置于45℃真空中3小時。然后，冷卻至室溫。轉化率為91％。
將41.1升0.2g/l的硫酸鋁溶液加入裝有葉輪攪拌器的150升的容器中。然后以約200rpm對容器進行攪拌并將溫度調節至10-14℃。然后，與5升含1.3g/1硫酸鋁的溶液一起，在約30分鐘的時間內，添加得到的所有水分散體。將容器的溫度升至70℃并保持1小時30分鐘。然后將容器冷卻至室溫。于是得到一漿液。分兩步對該漿液進行干燥。第一步是在Escher Wyss體系中進行液/固分離，以形成一濾餅。第二步是利用約60℃的進入空氣，在Münster型流化床中對濾餅進行干燥。結果得到了揮發性物質含量低于0.3％的鹵化共聚物。揮發性物質含量是借助對在120℃的通風爐中停留45分鐘之后，試樣的質量損失進行測量而確定的。
實施例2-鹵化共聚物的性能測量實施例1得到的鹵化共聚物的各種性能。這些性能是相對粘度，熔點，張力下的彈性模量以及熱穩定性。
相對粘度是利用常數K約0.003的烏氏(Ubbelohde)粘度計，于20℃測量的。所使用的溶劑是四氫呋喃。鹵化共聚物于四氫呋喃中溶液的濃度為10g/l。
熔點是利用Perkin Elmer差熱分析儀測量的。使用18毫克樹脂，加熱速率為10℃/分鐘。
張力下的彈性模量是在30微米的非雙軸取向擠出單片上根據IS0標準527測量的。為此，利用Brabender擠塑機(裝有19mm的護套和長徑比為20的螺桿，以及由Duranickel材料制成的200×0.5mm板模頭)，對實施例1得到的共聚物與4％重量EdenolD82乙氧基化大豆油的混合物進行擠出。然后，利用Brabender壓光機，制成30微米的片材。
根據實施例1得到的共聚物與4％重量EdenolD82乙氧基化大豆油的混合物，測量熱穩定性。為此，將960g鹵化共聚物引入以約60rpm的速度旋轉的裝有K形葉片的行星式混合器中。當溫度達到35℃時，加入預熱至55℃的EdenolD82乙氧基化大豆油40g。當溫度達到70℃時，將混合物倒入不銹鋼罐中并冷卻至室溫。在共聚物熔點以上20℃的溫度，于混合器中測量混合物的熱穩定性.為此，通過漏斗，將95克混合物引入帶有罐的BrabenderPlasti CorderN50型混合器中，所述罐由HastelloyC276材料制成，體積為60cm3。混合器的旋轉速度為50rpm。每3分鐘，取出粒料監測顏色。另外，以時間為函數記錄轉矩(牛頓.米)。通過該轉矩隨時間的斜率改變而確定熱穩定性。該斜率改變通常相當于粒料的顏色改變。
對于實施例1中得到的鹵化共聚物測得的相對粘度，熔點，張力下彈性模量以及熱穩定性值概括于表I中。
實施例3-鹵化共聚物的制備首先，將21.76升軟化水添加至裝有葉輪攪拌器的40升的反應器中。然后，在120rpm的攪拌下，引入112克十二烷基苯磺酸鈉，11520克偏二氯乙烯，3840克氯乙烯以及320克丙烯酸乙酯和320克丙烯酸正丁酯。然后，將反應器溫度升至40℃。當溫度達到40℃時，添加0.8克過氧化氫和5.12克異抗壞血酸。三十分鐘后，在約300分鐘的時間內，連續地加入4.048克異抗壞血酸和1.056克過氧化氫。開始聚合之后六小時二十分鐘，使反應器恢復至大氣壓并在45℃于真空中放置3小時。然后，將其冷卻至室溫。轉化率為89％。
將20升0.2g/l的硫酸鋁溶液加入裝有葉輪攪拌器的150升的容器中。然后，以約200rpm對容器進行攪拌并將溫度調節至10-14℃。然后，與0.7升軟化水和5升含2.1g硫酸鋁的溶液一起，在約30分鐘時間內，添加得到的所有水分散體。然后將容器的溫度升至70℃并保持1小時30分鐘。將容器冷卻至室溫。于是得到一漿液。分兩步對該漿液進行干燥。第一步是在Escher Wyss體系中進行液/固分離，以形成一濾餅。第二步是利用約60℃的進入空氣，在Münster型流化床中對濾餅進行干燥。結果得到了揮發性物質含量低于0.3％的鹵化共聚物。揮發性物質含量是借助對在120℃的通風爐中停留45分鐘之后，試樣的質量損失進行測量而確定的。
實施例4-鹵化共聚物的性能用與實施例2相同的方法，對實施例3中得到的鹵化共聚物的相對粘度，熔點，張力下的彈性模量和熱穩定性進行測量。
所有這些測量的結果概括于表I中。
表I
權利要求
1.一種通過至少兩種單體的共聚合而制備鹵化共聚物的方法，其特征在于共聚合在利用引發劑的水分散體中進行，其中一部分引發劑引入聚合進料中，而另一部分后續引入。
2.根據權利要求1的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于將活性劑加入引發劑中。
3.根據權利要求2的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于引入聚合進料中的活性劑的量和引發劑的量之間的比例從1至10。
4.根據權利要求2-3任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于后續引入聚合進料中的活性劑的量和引發劑的量之間的比例從0至10。
5.根據權利要求2-4任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于引入聚合進料中的活性劑和引發劑部分與聚合期間引入的活性劑和引發劑的總量之間的比例從10％至80％。
6.根據權利要求1-5任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于聚合溫度低于或等于60℃。
7.根據權利要求1-6任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于聚合時間小于或等于16小時。
8.根據權利要求1-7任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于，將所有單體引入聚合進料中。
9.根據權利要求8的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于主要單體為含氯單體。
10.根據權利要求8-9任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于主要單體為偏二氯乙烯。
11.根據權利要求8-10任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于所述單體為偏二氯乙烯，氯乙烯以及至少一種相應于下式的(甲基)丙烯酸單體CH2＝CR1R2式中R1選自氫和甲基基團，R2選自-CN基團和-CO-OR3基團，式中R3選自氫，含1-18碳原子的烷基基團，總共含1-10個碳原子的烷氧基烷基基團和-NR4R5基團，式中R4和R5選自氫和含1-10個碳原子的烷基基團。
12.根據權利要求11的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于，(甲基)丙烯酸單體選自含1-8個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
13.根據權利要求1-12任一項的制備鹵化共聚物的方法，其特征在于共聚合在水乳液中進行。
14.鹵化共聚物，其特征在于，通過差熱分析測量時，其熔點低于或等于140℃，以在呋喃中10g/l的濃度進行測量時相對粘度大于或等于1.30。
15.根據權利要求14的鹵化共聚物，其特征在于，在熔點以上20℃的溫度，在混合器上進行測量時，其與4％重量乙氧基化大豆油的混合物具有熱穩定性，穩定時間大于或等于16分鐘。
16.根據權利要求14-15任一項的鹵化共聚物，其特征在于，它們是含氯共聚物。
17.根據權利要求14-16任一項的鹵化共聚物，其特征在于，它們是偏二氯乙烯共聚物。
18.根據權利要求14-17任一項的鹵化共聚物，其特征在于，它們是偏二氯乙烯與氯乙烯以及可有可無的至少一種相應于下式的(甲基)丙烯酸單體的共聚物CH2＝CR1R2式中R1選自氫和甲基基團，R2選自-CN基團和-CO-OR3基團，式中R3選自氫，含1-18碳原子的烷基基團，總共含1-10個碳原子的烷氧基烷基基團和-NR4R5基團，式中R4和R5選自氫和含1-10個碳原子的烷基基團。
19.根據權利要求18的鹵化共聚物，其特征在于，(甲基)丙烯酸單體選自含1-8個碳原子的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
20.根據權利要求14-19任一項的鹵化共聚物用于生產擠塑制品的用途。
21.擠塑制品，其特征在于，它們是根據權利要求14-19任一項的鹵化共聚物制備的。
全文摘要
一種通過至少兩種單體的共聚合而制備鹵化共聚物的方法,其中,共聚合是利用引發劑在水分散體中進行的,其中一部分引發劑引入聚合進料中,而另一部分后續引入。所得到的鹵化共聚物,通過差熱分析給出的熔點低于或等于140℃,以在呋喃中10g/l濃度測量時相對粘度大于或等于1.30。所述共聚物可以用來制備擠塑制品。
文檔編號B29C47/00GK1334829SQ99815861
公開日2002年2月6日 申請日期1999年11月30日 優先權日1998年12月2日
發明者Y·范德韋肯, B·格奈雷, J·波貝特 申請人:索爾維公司