柔性聚酯泡沫的制作方法

專利名稱：柔性聚酯泡沫的制作方法
技術領域：
本發明涉及由聚酯樹脂生成的多孔狀泡沫物質(泡沫體)，包括具有高柔性和令人滿意的彈性回復的物質以及熱穩定且具柔性的物質，還涉及它們的制備方法。
常規的泡沫聚酯物質具有重要的機械性能，但柔性較差。
這些物質的剛性使得它們無法應用于必需柔性的領域。
US-A-5110844描述了具有合成皮革特性的泡沫聚酯物質，它們是通過將部分發泡的聚酯片材進一步發泡，然后在低于該物質的Tg(玻璃化溫度)溫度下進行壓縮而得到的。
EP-A-0442759描述了熱穩定且具剛性的泡沫聚酯物質，它們是從部分發泡的聚酯物質得到的，將它們在擠出機的出口處冷卻到低于該物質的Tg溫度，以使結晶度保持較低值，低于15％，隨后使其在含水環境中在高于該物質的Tg溫度下進一步發泡，再在無水環境中將其加熱到100℃以上。
用水處理會導致水分的吸收，然后它在100℃以上的溫度下膨脹，由此使該物質進一步發泡。
US-A-4284596描述了通過添加聚環氧而從聚酯樹脂開始制備聚酯泡沫體的方法，其中將在擠出機的出口處并仍處于熔融狀態的樹脂在減壓條件下通過一個處理室，然后固化。
仍熔融的樹脂在降低的壓力(200-300毫巴)下可得到低密度的泡沫物質，其各泡孔具有均勻的形狀和體積，它們均勻分布在泡沫物質體中。所得到的泡沫體是無柔性的。
現在已出乎意料地發現了一種方法，利用它可從具有高柔性和彈性回復特性或兼有尺寸熱穩定性和柔性的芳族聚酯樹脂得到各式各樣的多孔狀泡沫物質。
按照本發明的方法包括以下步驟a)將能發泡的芳族聚酯樹脂擠壓發泡得到堆積密度在50和700kg/m3之間的泡沫物質；b)將在擠出機出口處的泡沫物質冷卻到一定溫度，同時冷卻速率應使該物質的結晶度不高于15％；c)將該物質加熱到高于其Tg但低于其熔點的溫度，如果還沒有達到這樣的溫度，則應控制加熱速率以防止該物質的結晶度值達到15％以上；d)將如c)中加熱過的泡沫物質進行真空處理，使其在高于該物質的Tg但低于其熔點的溫度下保持足夠時間，以測定該物質的堆積密度比步驟a)后的密度降低了至少30％；e)使該物質恢復到大氣壓下，優選當其仍在真空中時將其冷卻到室溫。
經步驟e)后該物質的堆積密度一般低于500kg/m3，優選低于100kg/m3。
該物質在擠出機出口處的冷卻優選用水并在使該物質的結晶度維持在5和12％之間的冷卻速率的條件下完成。
例如，也可能以厚度為10mm或更高的板條的形式冷卻該壓出的物質，使其達到一定溫度，以使該板條的中心溫度與將要進行真空處理的物質的溫度相一致(例如180℃)，并將由此冷卻的物質直接加入到真空室中。
對于進行真空處理的物質來說，高于Tg的溫度包括，例如在80℃和180℃之間。在近似80℃和130℃間的溫度下操作，甚至有可能使密度極大降低，而該物質的結晶度卻沒有顯著增加。由此可得到具有良好彈性回復的高柔性物質。
在較高的溫度下操作，例如在170-180℃下，堆積密度仍會大幅度下降，同時結晶度顯著增加，可達到30-40％或更高；在這樣的條件下得到的物質仍然是柔韌并具有高尺寸熱穩定性能的。
將物質加熱到進行真空處理的溫度，這一過程可在熱空氣箱中進行，或者用加壓水蒸氣來完成，或用其他方式進行。
真空處理的持續時間是要將在步驟b)后物質的堆積密度降低至少30％。
時間一般在2到20分鐘之間，優選15到20分鐘。例如，以2-4mm厚的片材起始，無論是在90-130℃下或是在更高的溫度(170-180℃)下操作，持續15分鐘將使堆積密度下降70-80％或更多。
在高溫(170-180℃)下進行處理時，如果持續時間在15-20分鐘以上，例如60分鐘，則該物質將破裂且堆積密度顯著增加。
在較低的溫度(80℃)下操作并延長處理的時間(60分鐘)，堆積密度幾乎保持不變。
舉例來說，這些物質所經受的真空是20-40毫巴；也可使用較高真空和極小的真空。
當其他條件相同時，真空越高，對密度降低的影響越大。
該物質優選當其仍處于真空中時冷卻到室溫；與在大氣壓下操作相比，這將使該物質的密度降低更多。
利用可發泡聚酯樹脂的擠壓發泡法制備多孔狀泡沫物質可按照常規方法進行，例如在多功能化合物，諸如象四羧酸的二酐的存在下擠壓聚酯樹脂。
有代表性的和優選的化合物是1,2,4,5-苯四酸二酐(PMDA)。
US-A-5000991和US-A-5288764中描述了這種類型的方法，它們的說明書也包括在內以作為參考。
另一種，也是優選的一種方法是，在芳香四羧酸的二酐(PMDA是優選化合物)存在下，在能得到特性粘度在0.8dl/g以上、熔體粘度高于2500PA’s且熔體強度高于8cN的樹脂的條件下，將聚酯樹脂在固態進行改進。
可使用的發泡劑屬于已知類型它們可以是易于揮發的液態烴，諸如象正戊烷，或惰性氣體，例如氮和二氧化碳，或化學發泡化合物。
發泡劑的用量一般為樹脂重量的1-10％。
該泡沫物質一般以厚度為幾個毫米，例如2-4mm的片材的形式擠出，或是厚度約為20-50mm的板條的形式。
本文中的“可發泡聚酯樹脂”是指因具有上述流變性能而使其是可發泡的樹脂，或是能在擠出過程中增進這些性能的樹脂。
本發明的方法所使用的芳族聚酯樹脂是通過含2-10個碳原子的二醇與芳香二羧酸如對苯二甲酸或其低級烷基二酯的縮聚得到的。
優選的樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯和對苯二酸亞烷基二醇酯共聚物，其中最多有20％(摩爾)的對苯二甲酸單元被間苯二酸和/或萘二甲酸取代。
聚酯樹脂，優選聚對苯二甲酸乙二醇酯和共聚對苯二甲酸乙二醇酯，它們可與其他聚合物如聚酰胺、聚碳酸酯(polycarbonates)混合使用，使用中聚碳酸酯(polycarbonate)和聚乙二醇在該混合物中的用量優選不超過約40重量％。該聚合物在1,2,4,5-苯四酸二酐或類似酐的存在下，以占混合物0.1-2重量％的量與聚酯樹脂一起擠出，然后所得合金在160-220℃溫度下以固態進行改進。
下面是一個方法實例。
泡沫物質一旦離開環形擠出機機頭，就將其置于水冷分級(sizing)芯軸上，然后進行切割。
拉伸并卷起所得片材以使其形成卷，由此這些片材連續加入到加熱爐中，為的是使該物質的溫度達到選定值，然后加入真空室中，當其仍在真空中時通過水浴，然后恢復到大氣壓。
用本發明的方法得到的物質的柔性和尺寸熱穩定性取決于該物質的結晶度和堆積密度。
當該物質的結晶度低于15-20％時，它能提供柔性和良好的彈性回復，但當結晶度為約30-35％時，它更具剛性，但能提供良好的尺寸熱穩定性。
按照本發明的方法，用堆積密度為50-700kg/m3的泡沫物質通過在真空下加熱到高于該物質的Tg而低于其熔點的溫度，隨后冷卻而制得的多孔狀泡沫物質在經受常壓壓縮循環(蠕變)時具有以下特性。
結晶度小于15％且密度低于100kg/m3的聚對苯二甲酸乙二醇酯或含1-20％間苯二甲酸單元的共聚對苯二甲酸乙二醇酯的片材的特性是指-最大蠕變形變10-60％；-蠕變后(120分鐘后)殘余形變10-30％；-彈性回復40-80％。
密度為200-300kg/m3且結晶度小于15％的片材的特性為-最大蠕變形變5-15％；-蠕變后(120分鐘后)殘余形變1-5％；-彈性回復75-90％。
參照密度小于100kg/m3的片材，結晶度在30％以上，特別是在35-40％之間的物質的特性如下-最大尺寸穩定性溫度(在30MPa下應力＜5％)不超過150℃；-最大殘余蠕變形變6-20％；-蠕變120分鐘后的殘余形變2-10％；-彈性回復50-80％。
當使用有10％間苯二酸的聚對苯二甲酸乙二醇酯時，最大尺寸穩定性溫度是148℃。
當該物質的密度為200-300kg/m3時，最大尺寸穩定性溫度可達到165℃，同時其他性能仍與密度小于200kg/m3的物質相類似。
用下述方法進行在恒定應力下的測定。
測試樣品是圓形的(直徑約20mm的盤)。
測定時使用在氦氣中運轉(40cc/分鐘)的Perkin-Elmer動力機械分析儀DMA7，該儀器的構造中帶有直徑為10mm的平行樣品盤。
然后如下文中所解釋的那樣，將樣品經受一系列的恒定壓力壓縮(蠕變)，負荷量為2600mN。
將樣品置于兩個盤之間并且在幾乎為零負荷(1mN)下進行壓縮。
穩定約5分鐘后開始測試，所用負荷量為2600mN，持續5分鐘(蠕變)。
這一時期后，瞬時除去負荷，并使樣品恢復5分鐘。
同樣的樣品重復該過程12次共120分鐘，以便產生蠕變回復工序。
由此記錄樣品經歷過每次蠕變回復步驟后得到的形變軌跡。
在蠕變過程中，樣品經歷了彈塑性形變，其在回復步驟中(部分地)回復。回復部分被認為是彈性形變，而未回復部分保持永久形變(軌跡)。
在120分鐘的蠕變-回復工序后發現狀態穩定下來了，得到恒定的彈性形變和永久形變的值。
利用DSC從該物質的熔體熱函中減去其結晶熱函并與完全結晶物質的熱函進行比較得到該物質的結晶度(PET的結晶熱函為117kJ/mole)；對于結晶化的物質，結晶熱函等于0J/g。
根據聚酯樹脂的類型及其流變學性能的不同，利用Geottferd毛細管流變儀在260-300℃之間的溫度下進行流變學測定(有關該方法的更詳細描述可參見US-A-5362763)。
例如，當聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯均聚物時，熔體強度的測定在280℃下進行；當該樹脂為含有10％間苯二酸單元的共聚對苯二甲酸乙二醇酯時，該測定在260℃下進行。
對于PET來說，在300℃下測定熔體粘度，對于共聚酯來說，在280℃下進行。利用存在于100ml酚與四氯乙烷的60/40(重量)混合物中的0.5g樹脂的溶液，在25℃下測定特性粘度，按照ASTM 4063-86進行操作。
利用泡沫物質的重量與體積的比測定堆積密度。
以下實施例是為了舉例說明本發明，而沒有限制作用。實施例1(PET泡沫片材的制備)
通過在210℃下在0.4重量％的1,2,4,5-苯四酸二酐(COBITECHTM)的存在下對聚合物進行改進，從而得到90kg/h的聚對苯二甲酸乙二醇酯均聚物，其熔體強度為100-150cN，在300℃和10rad/sec下的熔體粘度為1800Pa’s，特性粘度為1.25dl/g。將其連續加入到螺桿直徑為90mm的雙螺桿擠出機中。
在螺桿的后面加上靜態混合器以改善混合物中各種成分的均化。
擠出機的溫度在熔融區設定為280℃，在壓縮區為280℃，在混合區為270℃，而在擠出機機頭為265℃。
擠出機的螺桿以18rpm旋轉。
向在聚合物熔融并充分與聚合基質混合后位于擠出機中的PET中加入1.8重量％的正戊烷(發泡劑)。
當PET/正戊烷組合物混合后，將其通過直徑為90mm的環形頭和0.23mm的擠出口擠出。將用水在20℃下冷卻的、直徑為350mm、長度為750mm的分級芯軸安裝在擠出機機頭上。
當泡沫物質離開擠出機機頭后立即將其置于芯軸并切割。將所得片材拉伸并卷起以制成片材卷。
所得片材具有以下特性-密度 0.145g/cm3-重量 290g/m2-厚度 2mm-平均泡孔直徑 300μm-結晶度 8％實施例2(柔性PET泡沫片材的制備)將如實施例1中所述制得的片材進行下文所述的處理。
將該片材在加熱爐中持續拉伸，使其溫度在約5分鐘內達到約115℃，之后將其加入真空分級設備中，在此剩余壓力為約30毫巴。
該片材在真空室中的停留時間約5分鐘；然后將如此處理過的片材通過25℃水浴，之后恢復到大氣壓下。
所得片材具有以下性能-密度0.029g/cm3-重量290g/m2
-厚度 10mm-結晶度 10％按照該方法制得的片材稱作“柔性片材”，為了評估其抗壓力和彈性回復，對其進行壓縮測定循環。所有測試與在第一個步驟中制得的片材平行進行，其稱作“基片材”。
表1列出了在這些特性測定過程中測得的值。
表1基片材柔性片材最大蠕變形變(％) 6.439.6蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％) 4.122.4永久形變(％) 64.1 56.6彈性回復(％) 35.9 43.4這些測定利用熱力學分析儀，通過將樣品進行12次連續壓縮和解壓縮循環而完成。實施例3(熱穩定的柔性PET泡沫片材的制備)如下文所述處理實施例1中制得的片材。
將該片材持續拉入加熱爐中，使其溫度在約5分鐘內達到約125℃；之后，將其加入真空下的分級設備中，其中剩余壓力為約30毫巴。該片材在真空室中的停留時間約為8分鐘；將其保持在180℃下。
在離開真空室之前，將如此處理過的片材通過保持在25℃的水浴，然后恢復到大氣壓。
所得片材具有以下特性-密度0.033g/cm3-重量290g/m2-厚度8.8mm-結晶度 35％按照該方法制得的片材稱作“熱穩定柔性片材”，為了評估其抗壓力和彈性回復以及含溫形變，對其進行壓縮測定循環。
所有測試與在第一個步驟中制得的片材平行進行，其稱作“基片材”。
表2列出了在這些特性測定過程中測得的值。
表2基片材 熱穩定柔性片材在30000Pa下的最大尺寸穩定性溫度(應力＜5％) ＜90℃ ＜150℃最大蠕變形變(％) 6.411.6蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％)4.13.9永久形變(％) 64.1 33.6彈性回復(％) 35.9 66.4這些測定利用熱力學分析儀進行。實施例4(耐熱柔性PET泡沫片材的制備125℃的水中)將如實施例1中所述制得的片材進行下文所述的處理。
將該片材持續拉伸并利用125℃的水加熱5分鐘，之后將其加入真空分級設備中，在此剩余壓力為約30毫巴。
該片材在真空室內停留約8分鐘。在其離開真空室之前保持在180℃的溫度下，然后通過25℃的水浴，之后恢復到大氣壓下。
所得片材具有以下特性-密度 0.038g/cm3-重量 290g/m2-厚度 7.6mm-結晶度 38％按照該方法制得的片材稱作“熱穩定柔性片材”，為了評估其抗壓力和彈性回復以及其含溫形變，使其經受壓縮測定循環。所有測試與在第一個步驟中制得的片材平行進行，其稱作“基片材”。
表3列出了在這些特性測定過程中觀測到的值。
表3基片材 熱穩定柔性片材30000Pa時的最大尺寸穩定性溫度(應力＜5％)＜90℃ ＜160℃最大蠕變形變(％) 6.4 10蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％) 4.1 3.7永久形變(％) 64.137彈性回復(％) 35.963這些測定是用熱力學分析儀完成的。實施例5(PET泡沫板條的制備)將熔體強度為100-150cN、在280℃下特性粘度為1.25dl/g和熔體粘度為1800Pa’s的90kg/h的含有10重量％間苯二酸的共聚對苯二甲酸乙二醇酯(通過在280℃下在0.4重量％的1,2,4,5-苯四酸二酐(COBITECHTM)的存在下將聚合物改進而得到)連續加入到螺桿直徑為90mm的雙螺桿擠出機中。
在螺桿的下段裝上靜態混合器以改善混合物中各種成分的均化。
將擠出機熔融區的溫度設定為260℃，壓縮區為250℃，混合區為240℃，而擠出區為225℃。
擠出機的螺桿以18rpm旋轉。
向在聚合物熔融并充分與聚合基質混合后位于擠出機中的PET中加入2.4重量％的發泡劑134a(1,1,1,2-四氟乙烷)。
當PET/134a組合物混合后，將其通過平頭擠出。
所得板條具有以下特性-密度0.115g/cm3-厚度22mm-平均泡孔直徑280μm-結晶度 8％實施例6(柔性PET泡沫板條的制備)將如實施例5所述制得的板條在擠出后幾秒鐘按下文所述進行處理。
擠出的板條在分級區冷卻，當該板條的中心溫度達到180℃時，立即將其插入真空條件下的分級設備中，此處的剩余壓力約為30毫巴。該板條在真空室內的停留時間約為5分鐘。在該板條離開真空室之前保持約120℃，然后將其通過25℃的水浴，之后恢復到大氣壓下。
所得板條的特性為-密度 0.030g/cm3-厚度 55mm-結晶度10％為了評估所得板條(稱作“柔性板條”)的抗壓力和彈性回復，使其經受壓縮測定循環。所有測試均與第一個步驟中制得的板條(基板)平行進行。
表4列出了測量值表4基板柔性板條最大蠕變形變(％) 2.4 24蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％) 1.6 5.7永久形變(％) 66 23.7彈性回復(％) 34 76.3實施例7(熱穩定柔性PET泡沫板條的制備)將如實施例5所述制得的板條在擠出后幾秒鐘按下文所述進行處理。
擠出的板條在分級區冷卻，當該板條的中心溫度達到180℃時，立即將其加入真空條件下的分級設備中，此處的剩余壓力約為30毫巴。該板條在真空室內的停留時間約為10分鐘。在該板條離開真空室之前保持180℃，然后通過25℃的水浴，之后將其恢復到大氣壓下。
所得板條的特性如下-密度 0.038g/cm3-厚度 52mm-結晶度 36％將按照該方法制得的板條(稱作“熱穩定柔性板條”)進行壓縮測定循環以評估該板條的抗壓力和彈性回復，以及溫度依賴性形變。所有測試均與第一個步驟中制得的板條(基板)平行進行。
表5列出了測量值表5基板 熱穩定柔性板條30000Pa時的最大尺寸穩定性溫度(應力＜5％)＜80℃ ＜148℃最大蠕變形變(％) 2.416蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％) 1.65.1永久形變(％) 66 31.9彈性回復(％) 34 68.1實施例8(PET泡沫片材的制備)將實施例1中所用的90kg/h的對苯二甲酸乙二醇酯均聚物(COBITECHTM)連續加入到螺桿直徑為90mm的雙螺桿擠出機中。
在螺桿的下段裝上靜態混合器以改善混合物中各種成分的均化。
將擠出機熔融區的溫度設定為280℃，壓縮區為280℃，混合區為270℃，而擠出頭為265℃。
擠出機的螺桿以15rpm旋轉。
向在聚合物熔融并充分與聚合基質混合后位于擠出機中的PET中加入2.5重量％的氮氣(發泡劑)。
當PET/N2組合物混合后，將其通過直徑為120mm的環形頭和0.14mm的擠出口擠出。
將用水在20℃冷卻的、直徑為350mm、長度為750mm的分級芯軸置于擠出機機頭處。
該泡沫物質離開擠出機機頭后置于芯軸上并切割。將所得片材拉伸并卷起以制得片材卷。
所得片材具有以下特性-密度 0.400g/cm3-重量 500g/m2-厚度 1.25mm-平均泡孔直徑 130μm
-結晶度 10％實施例9(柔性泡沫PET片材的制備)將如實施例8所述制得的片材按下文所述進行處理。
將該片材在加熱爐中連續拉伸，使其溫度在約3分鐘內達到約115℃，之后將其置于真空條件下的分級設備中，在此剩余壓力為約30毫巴。該片材的停留時間約5分鐘并保持溫度為115℃。如此處理過的片材在離開真空室之前先通過25℃的水浴，然后恢復到大氣壓下。
所得片材具有以下特性-密度 0.260g/cm3-重量 500g/m2-厚度 1.95mm-結晶度 11％將按照該方法制得的片材(稱作“N2柔性片材”)進行壓縮測定循環以評估其抗壓力和彈性回復。所有測試與在第一個步驟中制得的片材(N2基片)平行進行。
表6列出了在這些特性測定過程中測得的值。
表6N2基片 N2柔性片材最大蠕變形變(％) 2.9 8.5蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％) 0.8 1.2永久形變(％) 27.614.1彈性回復(％) 72.485.9這些測定利用熱力學分析儀、通過將樣品進行12次連續壓縮和解壓縮循環而完成。實施例10(熱穩定柔性泡沫PET片材的制備)將實施例8中制得的片材按下文所述進行處理。
將該片材在加熱爐中連續拉伸，使其溫度在約3分鐘內達到115℃，之后將其加入真空條件下的分級設備中，在此剩余壓力為約30毫巴。該片材在真空下室內停留約5分鐘；將該片材保持在180℃。
該片材在離開真空室之前先通過25℃的水浴，然后恢復到大氣壓下。
所得片材具有以下特性-密度0.243g/cm3-重量500g/m2-厚度2.05mm-結晶度 37％將按照該方法制得的片材(稱作“N2熱穩定柔性片材”)進行壓縮測定循環以評估其抗壓力和彈性回復以及溫度依賴性形變。所有測試與在第一個步驟中制得的片材(基片材)平行進行。
表7列出了在這些特性測定過程中測得的值。表7N2基片材 N2熱穩定柔性片材30000Pa下的最大尺寸穩定性溫度(應力＜5％)＜90℃ ＜165℃最大蠕變形變(％) 2.9 7.4蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％)0.8 1.7永久形變(％) 27.8 24彈性回復(％) 72.4 76這些測定是利用熱力學分析儀完成的。對比例1對如US-A-5 110 844的實施例1中制得的片材進行熱力學特性測定，并與實施例4的片材進行對比。
這些特性測定的結果列于表8。
表8基片材熱穩定柔性片材US-A-5 110 844的實施例1的片材30000Pa下的最大尺寸穩定性溫度(應力＜5％)＜90℃ ＜160℃ ＜90℃最大蠕變形變(％) 6.4 10 6.1蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％)4.1 3.7 4永久形變(％) 64.1 37 65.6彈性回復(％) 35.9 63 34.4這些測定是用熱力學分析儀進行的。對比例2對如US-A-4 284 596的實施例1中制得的片材進行熱力學特性測定，并與實施例4的片材進行對比。
這些特性測定的結果列于表9。
表9基片材熱穩定柔性片材US-A-4284596的實施例1的片材30000Pa下的最大尺寸穩定性溫度(應力＜5％) ＜90℃ ＜160℃ ＜90℃最大蠕變形變(％) 6.4 102.2蠕變后(120分鐘后)的殘余形變(％) 4.1 3.7 2永久形變(％) 64.1 37 91彈性回復(％) 35.9 63 9這些測定是用熱力學分析儀進行的。
權利要求
1．一種由芳族聚酯樹脂制得的多孔狀泡沫物質，它可由堆積密度為50-700kg/m3的芳香聚酯多孔狀泡沫物質通過在真空下在高于該物質的Tg但低于其熔點的溫度下加熱而得到，加熱時間應足以使堆積密度降低30％。
2．根據權利要求1的多孔狀泡沫物質，其結晶度小于15％。
3．根據權利要求1的多孔狀泡沫物質，其結晶度大于30％。
4．根據權利要求2的多孔狀泡沫物質，其結晶度在5％到12％之間。
5．根據權利要求3的多孔狀泡沫物質，其結晶度在30％到40％之間。
6．根據上述任一項權利要求所述的多孔狀泡沫物質，其堆積密度小于100kg/m3。
7．根據權利要求6的多孔狀泡沫物質，其結晶度小于15％。
8．根據權利要求6的多孔狀泡沫物質，其結晶度大于30％。
9．根據權利要求1-5任一項所述的多孔狀泡沫物質，其堆積密度為100-500kg/m3。
10．根據上述任一項權利要求所述的多孔狀泡沫物質，它是從選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和含有不超過20％間苯二酸單元的共聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯樹脂中得到的。
11．根據權利要求1-9任一項所述的多孔狀泡沫物質，它是用合金形式并含選自聚酰胺、聚碳酸酯和聚己酸內酯的聚合物的聚酯樹脂得到的，即通過在1,2,4,5-苯四酸二酐的存在下擠壓樹脂和聚合物，然后在160℃到220℃之間改進該合金而得到的。
12．根據權利要求11的多孔狀泡沫物質，其中的聚酯樹脂是聚對苯二甲酸乙二醇酯或含有最多20％間苯二酸單元的共聚對苯二甲酸乙二醇酯，該聚酯樹脂為合金形式且含選自聚酰胺、聚碳酸酯和聚己酸內酯的聚合物，聚合物的用量不超過總重的40％。
13．一種用芳族聚酯樹脂制得的多孔狀泡沫物質，其堆積密度小于100kg/m3，結晶度小于15％，并具有以下拉伸性能-10％-60％的最大蠕變形變；-蠕變120分鐘后的殘余形變為10％-30％；-彈性回復為40％-90％。
14．一種用芳族聚酯樹脂制得的多孔狀泡沫物質，其堆積密度為200-300kg/m3，結晶度小于15％，并具有以下拉伸性能-5％-15％的最大蠕變形變；-蠕變120分鐘后的殘余形變為1％-5％；-彈性回復為75％-90％。
15．一種用芳族聚酯樹脂制得的多孔狀泡沫物質，其堆積密度小于100kg/m3，結晶度大于30％，并具有以下尺寸熱穩定性和拉伸性能-保持形狀持久的最高溫度不超過150℃；-6％-20％的最大蠕變形變；-蠕變120分鐘后的殘余形變為2％-10％；-彈性回復為50％-80％。
16．根據權利要求13的多孔狀泡沫物質，其結晶度為35％-40％，最大尺寸穩定性溫度不超過165℃。
17．一種用芳族聚酯樹脂制得的多孔狀泡沫物質，其堆積密度為100-300kg/m3，結晶度為35％-40％，而最大尺寸穩定性溫度不超過165℃。
18．根據權利要求11-15所述的任一項多孔狀泡沫物質，它是用選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和含有最多20％間苯二酸單元的共聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯樹脂得到的。
19．根據權利要求1-16任一項所述的多孔狀泡沫物質，它是厚度為1-3mm的片材的形式或是厚度為10-50mm的板條。
20．根據權利要求1-17任一項所述的多孔狀泡沫物質，它是用特性粘度大于0.8dl/g、熔體粘度大于2500Pa’s和熔體強度大于8cN的芳族聚酯樹脂得到的。
21．根據權利要求1-18任一項所述的多孔狀泡沫物質的制備方法，它包括以下步驟a)將可發泡的芳族聚酯樹脂擠壓-發泡；b)將擠出機出口處的泡沫物質冷卻至某一溫度，并控制冷卻速率使該物質的結晶度不超過15％；c)如果在步驟b)后在擠出機出口處的該物質還沒有達到這樣一種溫度，則將其加熱到高于該物質的Tg但低于其熔點的溫度，并控制加熱速率使該物質的結晶度保持低于15％；d)將由此加熱后的物質進行真空處理，其在真空中在高于該物質的Tg但低于其熔點的溫度下保持一定時間，以使該物質的堆積密度與步驟b)后該物質的密度相比至少降低30％；e)將該物質恢復到大氣壓中。
22．根據權利要求21的方法，其中該物質在真空處理后冷卻到室溫并保持在真空中。
23．根據權利要求21和22任一項所述的方法，其中真空為10-50毫巴，而真空加熱的溫度為90-180℃。
24．根據權利要求21-23任一項所述的方法，其中該物質是用選自聚對苯二甲酸乙二醇酯和含有最多20％間苯二酸單元的共聚對苯二甲酸乙二醇酯的聚酯樹脂得到的。
全文摘要
一種多孔狀泡沫物質,它可通過將堆積密度為50—700kg/m
文檔編號B29K77/00GK1225306SQ9812697
公開日1999年8月11日 申請日期1998年12月16日 優先權日1997年12月17日
發明者H·阿格哈塔, R·瓦薩, T·塞韋里尼, S·科布羅 申請人:辛科研究有限公司