射線照相增感屏的制造方法

專利名稱：射線照相增感屏的制造方法
發明的背景1.發明的領域本發明涉及增感屏的制造方法，特別涉及用于射線照相成像中的熒光增感屏的制造方法。
2.背景技術在射線照相成像中，特別在醫用射線照相成像中至少有兩個關鍵的目的。射線照相成像的一個必要的方面當然是產生的影像相對于成像過程中被射線穿透的物體的正確性。另一個重要的方面(特別是在醫用射線照相成像過程中)是在成像過程中減少物體(病人)的射線照射量。
在成像過程中降低X-射線照射量的一種有效的裝置是在成像過程中使用“增感屏”。在這種增感屏的載體層粘合劑中常含有熒光劑。熒光劑對X-射線的吸收效率高于常用于射線照相影像硬拷貝輸出的鹵化銀的吸收效率。熒光劑不僅以有效的比率吸收X-射線，而且還發出磷光(或熒光)，以不同于熒光劑所吸收的X-射線波長的波長發出輻射。根據熒光劑的化學性質和性能的不同，發出的輻射波長基本上可以覆蓋整個電磁光譜的紅外至紫外區波長范圍。鹵化銀自然是吸收紫外以及近藍光波長的光線，不過可在光譜上被敏化使之有效地在可見和紅外光譜的其它部分進行吸收。通過X-射線照射熒光增感屏，令熒光增感屏發出UV、可見或紅外光，并將鹵化銀乳劑在熒光增感屏發出的光線波長在光譜上進行敏化并使其在光學上與熒光增感屏聯合，可極大地增強整個X-射線成像體系的效率。從而在照射物體時能使用低劑量的X-射線。
這種熒光劑的應用在本領域中是眾所周知的，例如可例舉出美國專利3,883,747和4,204,125(在X-射線激發下直接發出磷光)，以及美國專利3,859,527和5,164,224(用X-射線進行照射，使熒光劑儲存吸收的能量，隨后用激發輻射激發熒光劑使之以UV至紅外光線的形式發射儲存的能量)。這種熒光劑體系在商業上是成功的，它向射線照相領域提供了明顯的好處。但是這種類型的體系在速度和清晰度之間存在一種平衡。為了吸收更多的X-射線并發射更多的光線，可將增感屏本身加厚。但在這種情況下，在增感屏厚度范圍內產生的光很大程度上被熒光劑顆粒所散射，從而降低了紀錄在膠片上的最終影像的清晰度。反之，為了改善清晰度，需要較薄的增感屏，但是這將降低X-射線的吸收能力，從而最終使受X-射線照射的病人或物體接受較高的照射劑量。
業已提出了許多改善影像質量(特別是改善熒光增感屏產生的影像的清晰度)而不對體系的靈敏度和曝光速度(speed)產生不利影響的方法。建議使用反光顆粒、染料、顏料和其它對光有影響的物質作為添加劑加入熒光層中，以改善清晰度的建議可參見EPO 102 790(粉末化的玻璃)、日本專利申請146,447/1980(白色顏料)、日本專利申請163,500/1980(著色劑)以及EPO 175578(噴涂或真空蒸發熒光劑)。這些方法的目的主要是在增感屏的活性層中形成高濃度的熒光劑并使增感屏具有均勻的性能。美國專利5,306,367將熒光劑顆粒分散在用溶劑稀釋的熱塑性粘合劑中，隨后涂覆該混合物，干燥除去溶劑，并在高于粘合劑熔點的溫度壓緊涂層以制備儲存熒光增感屏。美國專利5,296,117通過電泳沉積熒光劑顆粒在聚合物粘合劑溶液中的分散液，將熒光劑顆粒沉積在粘合劑中。將該溶液涂覆在基材上，干燥后制得熒光增感屏。每種體系都具有某些好處，但是仍然存在充分的改善射線照相熒光增感屏清晰度的余地。具體地說，需要消除復雜的并且可能是昂貴的沉積工藝，消除使用對環境有害的溶劑，并消除或降低高的工藝溫度。
發明的概述本發明揭示一種熒光增感屏的制造方法，它包括將熒光劑摻混入一種可固化的體系(即在本文的定義中，它是一種可聚合或可固化的體系)中，該體系含有分別(或兩種均)小于5％(重量)的不可聚合的有機物質(如溶劑)和分子量小于300(最好小于500)的可聚合物質；將在可固化體系中的所述熒光劑涂覆在基材上；聚合(即固化)所述體系。較好的是，該體系含有分別(或兩種均)小于3％(重量)的所述低分子量添加劑，最好分別(或兩種均)小于2％，優選所述成分分別小于1％(重量)。術語“聚合”包括常指三維聚合的固化或熱固化。
發明的詳細描述任何吸收X-射線并發出200-1100nm光線的可受激或發出熒光的熒光劑都可用于實施本發明。通常這種熒光劑以顆粒的形式配入用于實施本發明的涂覆組合物中，顆粒的平均粒徑常為0.3-50微米，較好為0.5-40微米，更好為0.7-35微米，最好為1-30微米。本領域中已知的可用于實施本發明的熒光劑有堿金屬鹵化物，摻雜堿金屬鹵化物，稀土元素氧化-鹵化物以及其它如披露在美國專利5,302,423(由于它披露熒光劑而被本發明引為參考)中的熒光劑。披露在本發明范圍內被研究過的熒光劑的其它文獻包括美國專利4,258,264；4,261,854；5,124,564；4,225,653；4,387,141；3,795,814；3,974,389；4,405,691等。
能聚合成半透明或透明粘合劑(最好是透明粘合劑)的任何可聚合物質都可用于本發明實施中。與具體熒光劑一起使用的粘合劑必須經過特殊的挑選，因為某些可聚合物質會與熒光劑中的活性成分反應，降低或破壞其在增感屏中的性能。在實施本發明時可使用可室溫聚合和固化的組合物、可熱聚合和固化的組合物以及可輻射聚合和固化的組合物，只要滿足本發明要求的其它特性即可。可熱聚合或固化的體系應能在適中的溫度(例如不明顯影響熒光劑性能的溫度宜小于200℃，較好為小于150℃，最好為小于125℃，取決于特殊的熒光劑及樹脂組成)下固化以降低對熒光劑的熱應力或損傷。
當可固化或可聚合物質與熒光劑摻混形成用于實施本發明的可聚合組合物時，該可固化或可聚合物質應含有分別或兩種均小于5％(重量)熒光劑以外的不可聚合的有機物質(特別是那種分子量小于300，較好為小于500，最好為小于2,000，優選分子量小于5,000的物質)，以及分子量小于300或500(較好為小于1,000，最好為分子量小于2,000)的可聚合成分。由本發明的實踐所得到的改進的確切現象還未被弄清楚，但是它可能是例如聚合后粘合劑較高的分布均勻性、熒光劑顆粒較高的填充密度、由于基本上消除了體系中溶劑的遷移而造成的熒光劑層中較少的成分再分布、以及熒光劑層的固化過程中通過減少尺寸變化而形成的較低的體系應力這些因素的結合。
較好的可聚合的組合物有丙烯酸酯類(包括甲基丙烯酸酯類，摻混物，混合物，共聚物，三元共聚物，四元共聚物等，低聚物，大單體類等)，環氧樹脂類(同樣包括共聚物，摻混物，混合物，三元共聚物，四元共聚物，低聚物，大單體類等)，硅烷類，硅氧烷類(及其各種變體)，以及由這些可聚合活性基團的混合物(如環氧-硅氧烷類，環氧-硅氧烷類，丙烯酰-硅氧烷類，丙烯酰-硅烷類，丙烯酰-環氧類等)組成的可聚合的組合物。在本發明實施中發現丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷類是一族較好的可聚合組分。最好的丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷類披露在美國專利5,091,483中，由于該專利披露了這些物質及其合成方法而將其列于此引為參考。
較好的輻射固化的硅組合物包括一種下列通式的有機聚硅氧烷聚合物，或其中至少一種有機聚硅氧烷聚合物具有下列通式的有機聚硅氧烷聚合物的混合物
其中
X是含烯鍵的不飽和有機基團；R和Y分別是兩價連接基團；m是0-1的整數；D選自氫，1-最好不超過10個碳原子的烷基，高達20個碳原子的芳基；R1可以是相同或不同的單價取代基，選自高達20個碳原子的烷基和高達20個碳原子的芳基；R2可以是相同或不同的單價取代基，選自高達20個碳原子的烷基和高達20個碳原子的芳基；R3可以是相同或不同的單價取代基，選自高達20個碳原子的烷基和高達20個碳原子的芳基；R4可以是相同或不同的單價取代基，選自高達20個碳原子的烷基和高達20個碳原子的芳基；n是約35-1000的整數。
正如本領域中所公認的那樣，取代不僅僅是允許的，而且通常是可取的，并且期望在用于本發明的化合物上進行取代。在討論和敘述中作為一種簡化某些用于本申請術語的手段，使用術語“基團”和“部分”以區分允許取代或可以被取代的化學物質以及不允許或不能被取代的化學物質。因此，當使用術語“基團”描述一種化合物或取代基時，所述化學物質包括基本的基團和帶有常規取代基的所述基團。當使用術語“部分”描述一種化合物或取代基時，它僅僅包括未取代的化學物質。例如，詞組“烷基基團”不僅包括開鏈的和環狀的飽和烴烷基取代基，如甲基，乙基，丙基，叔丁基，環己基，金剛烷基，十八烷基等，而且還包括具有本領域中已知取代基(如羥基，烷氧基，乙烯基，苯基，鹵原子如氟、氯、溴、碘，氰基，硝基，氨基。羧基等)的烷基取代基。另一方面，詞組“烷基部分”僅限于純的開鏈和環狀的飽和烴烷基取代基，如甲基，乙基，丙基，叔丁基，環己基，金剛烷基，十八烷基等。
本發明硅氧烷組合物可用式I表示。較好的有機聚硅氧烷的例子包括式I有機聚硅氧烷中X是
Y是
m＝1；D＝H；R是-CH2CH2CH2-；R1，R2，R3和R4均為-CH3的聚硅氧烷。
丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷(在本文中也稱為ACMAS)是另一個較好的實例。根據該實例，由式I限定的ACMAS是式I中X為CH2＝CH-；Y是
m＝1；D＝H；R是-CH2CH2CH2-；R1，R2，R3和R4均為-CH3的聚硅氧烷。
另一個較好的有機聚硅氧烷是式I有機聚硅氧烷中X是CH2＝CH-；m＝0，D＝H，R是-CH2CH2CH2-；R1，R2，R3和R4均為-CH3的聚硅氧烷。
在本發明實施中可向熒光劑層加入常規的添加劑，只要與必需組分的關鍵特性不相悖即可。例如，在涂覆組合物和最終的熒光劑層中可存在光亮劑，白色顏料，反光顆粒，著色劑，涂覆助劑，抗靜電劑等，只要本發明的其它參數不超標即可。特別有用的涂覆組合物的添加劑是抗靜電劑，如美國專利5,217,767所述的抗靜電劑JeffamineTM的官能化衍生物以及適當的改性劑，如用作硬度改性劑的活性聚硅氧烷類(購自Th.Goldschmidt AG)。
一種較好的制造本發明熒光增感屏的方法包括如下步驟將熒光劑和粘合劑(以及任選的組分)摻混在一起形成含有分別或兩種均小于5％(總重量)不可聚合的有機組分和分子量小于300或500可聚合的組分的涂覆混合物；將混合物涂覆在基材上，用一層光滑層(任選)或一層微網紋(microtexture)層(任選)覆蓋基材從而形成層壓材料或粗糙度受控的表面；聚合所述組合物(剝離所述任選的覆蓋層)。最好組合物是可輻射固化的(例如組合物中具有光引發劑，但它不計入用于估算低分子量物質濃度的該層的總重量)并通過輻照進行聚合。
使用微網紋的覆蓋片對本發明特別有效，當將覆蓋片從聚合的組合物中除去時，這種覆蓋片使增感屏表面帶有網紋。在將增感屏層壓至膠片上時，通過形成更小的接觸面以及足夠的滲漏空氣的通道，使這種微網紋可用來防止增感屏和X-光膠片的“粘連”(即非均勻的粘附)。通常，使用深度高達25微米表面特征的微網紋覆蓋片可形成網紋高度高達25微米的表面特征。
在本發明中制備“預結構”熒光增感屏也是有用的，即增感屏具有用于使熒光劑定位地嵌入的網板，從而當使用儲存熒光模式時，可用激發射線通過對整個表面進行輻照而非僅通過一點一點地輻照激發增感屏而加以完成。可如下完成該過程將要求的熒光劑分布圖案蝕刻在載體元件的表面，該圖案通常是小圓點的點陣；隨后向圖案中充入本發明組合物；接著在圖案中固化本發明組合物。可使用常規的涂覆工藝(如簾流涂布，輥卷邊涂布，刮刀邊緣涂布，旋轉涂布，擠出涂布，片材涂布等)將組合物涂覆在蝕刻了圖案的表面上，并擦去多余的組合物以使組合物主要涂覆在圖案上而非平坦的表面上。
本發明熒光增感屏的特征在于高熒光顆粒載帶量(熒光顆粒與粘合劑之比超過6∶1，宜大于8∶1，較好大于10∶1，最好大于12∶1)，粘合劑制劑的高粘度(由于不含降低粘性的單體或溶劑)以及在固化的增感屏中形成高的熒光劑填充密度。
可將制造本發明熒光增感屏的方法歸納為組成一個系列的四個不同的步驟。稱重光聚合物混合物組分和熒光顆粒并將其摻混在一起，如連續地使之通過市售的3-輥磨機(3-roll mill，如顏料研磨機)。通常混合物需要在磨中通過幾次以便均勻地摻混物料。隨后將摻和的混合物分散在合適的基材上，并最好將覆蓋片放于混合物上，形成層壓的或覆蓋的結構以便保護該物料，不受隨后的工藝步驟所影響。覆蓋片可以是固化過程中不與熒光層粘結的任何物質。覆蓋片上最好帶有剝離涂層(如帶有低粘性的聚硅氧烷類或碳氟化合物類涂層的紙或薄膜)。還可以使用很薄的覆蓋片，這種覆蓋片會粘合在熒光劑層上并在熒光劑上作為保護覆蓋層和/或剝離表面，但是最好使用施加這種層的其它方法。隨后使層壓材料通過一系列間隙逐漸減小的輥，以得到最終要求的熒光劑厚度。接著將層壓材料熱固化或者紫外光或電子束輻照固化，除去覆蓋片露出最終的熒光增感屏。如果覆蓋片是透明的，不與熒光劑層表面粘結，或者是打算與熒光劑層表面相粘合的，則可在照射過程中將其留在表面。
Trimax射線照相增感屏(3M公司)以T2，T6，T16等級別標稱。“T”數字越低，分辨率越高，曝光速度越低，制造增感屏的熒光劑粒徑越小。射線照相法的目的在于在獲得最高分辨率的同時將X-射線照射量降至最低(較高速率的曝光)。列于后面的比較例比較了市售標準增感屏的性能和本發明增感屏的性能。
在比較熒光增感屏性能時，對X-光膠片影像要作某些測量。光密度用市售的光密度計測定。將一種鹵化銀乳劑顯影至一定程度，顯影時未經X-射線照射、未經任何射線照射(因為霧翳集中于鹵化銀)、或經X-射線照射但不使用熒光劑層(鹵化銀顆粒吸收X-射線(霧翳))。將用于熒光增感屏比較的X-射線劑量設置在能得到“比霧翳多1(1 over fog)”的光密度值的劑量(例如，如果有霧翳的膠片的光密度是0.24，則將劑量設置在使用增感屏時能得到1.24光密度的劑量)。
熒光增感屏和膠片組合的相對曝光速度是獲得要求的光密度值的膠片暴光效率的指標，即需要多少劑量。在實施例中，該相對曝光速度是標準增感屏所需的劑量除以本發明增感屏所需劑量，得到“比霧翳多1”的光密度。
CTF(對比度轉換函數)是工業上用于量化X-光影像分辨率的指標。當欲成像的特征尺寸減小時，由熒光增感屏轉化的射線的散射變得更為明顯。例如，兩個較小的貼近的特征常顯示成較大的不能分辨的特征，這是由于熒光劑層的散射淹沒了分別來自兩個較小特征的信息。放射學家使用CTF作為量化X-光影像清晰度質量的手段。CTF是每毫米分辨的光線對的函數，在本文中，它被定義成(受測光線對的暗區域和亮區域的光密度之差)除以(最大光線對的暗區域和亮區域的光密度之差)的商。用于決定膠片/增感屏復合物CTF的光密度數據是使用微密度計測定的。最大的CTF等于1.0，具有較佳分辨率的增感屏具有較高的CTF。
比較例1使用XD/a+射線照相膠片(明尼蘇達州St.Paul，3M公司)和標準靶(target)將Trimax T2和Trimax T6熒光增感屏(明尼蘇達州St.Paul，3M公司)進行常規暴光。暴光條件和所造成的經過計算的CTF如下所列。不使用熒光增感屏的暴光膠片所得到的光密度為0.29。將所施加的劑量調整至使所有暴光所產生的光密度都為1.29(“比霧翳多1”的條件)。Trimax熒光 kVp 劑量 CTF CTF CTF增感屏 (mR) @2@4@61p/mm 1p/mm 1p/mmT2 40 3.45 0.70 0.39 0.18T2 60 2.137 0.6 0.33 0.15T2 80 1.215 0.43 0.14 -T6 40 1.82 0.67 0.28 -T6 60 0.879 0.49 0.19 0.04T6 80 0.501 0.32 0.09 -實施例1配制熒光劑與粘合劑之比約為12∶1、包括T6 Trimax熒光顆粒(明尼蘇達州St. Paul，3M公司)和可輻射固化的粘合劑的熒光增感屏。將31.35g T6Trimax熒光顆粒、1.6g丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷可聚合物質(ACMAS)(該可聚合物質含有50重量％分子量為35,000的丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷，50重量％分子量為10,000的丙烯酰氨基酰氨基硅氧烷，以及加入該混合物中的0.5％DarocureTM1173(一種購自EM Industries的自由基引發劑))、0.9g硬度改良劑(它包括25重量份TEGO RC726，25重量份TEGO RC711(均購自Th.Goldschmidt AG)和1重量份DarocureTM1173(被稱為711/726/1173的混合物))和0.11g官能化JeffamineTM抗靜電劑(JeffamineTMED-900的FX-8衍生物，根據美國專利5,217,767披露的方法制得，全氟辛基磺酰氟，分子量約502)的混合物放入3-輥磨機中。將前面兩組輥的間隙調節至0.005英寸(0.127mm)，將第二和第三輥之間的間隙設置在0.002英寸(0.051mm)。第一輥的旋轉速度為3rpm，第二輥的旋轉速度為9rpm，第三輥的旋轉速度為28.25rpm。在從該輥磨機中移出前將該混合物在輥磨機中研磨10次，隨后將其分散在0.007英寸(0.18mm)厚的聚酯基材上。將一張0.0023英寸(0.058mm)厚的聚酯覆蓋片置于混合物上形成疊層物，接著使該疊層物通過一對初始間隙為0.0243英寸(0.06mm)的輥，使復合物中的涂層厚度變為0.015英寸(0.38mm)。隨后將輥間間隙減小0.003英寸(0.076mm)并使疊層物再次通過該組輥以進一步壓縮混合物。重復所述步驟直至形成的涂層厚度為0.005英寸(0.127mm)或0.004英寸(0.10mm)。隨后使用紫外光固化疊層物，除去覆蓋片。使用與上述步驟相同的步驟制得各種厚度的第二增感屏，將相似厚度的增感屏置于市售X-光膠片(XD/A+膠片，3M公司)的兩面使熒光劑層與膠片表面接觸，形成增感屏-膠片-增感屏疊層物，隨后將一暴光掩蔽物置于上層增感屏上。
暴光數據kVp 高于T2標 mils厚度CTF CTF CTF 劑量準速度 頂/底 @2@4@6mR1p/mm 1p/mm 1p/mm401.126 4/4 0.64 0.32 - 3.06401.346 5/5 0.69 0.25 0.12 2.56600.680 4/4 0.56 0.27 - 3.14600.688 5/5 0.46 0.13 0.01 3.11實施例2配制熒光劑與粘合劑之比約為9∶1、包括T6 Trimax熒光顆粒(明尼蘇達州St.Paul，3M公司)和可輻射固化的粘合劑的熒光增感屏。使用相同于實施例1所述的方法，但是使用如下配方的混合物23.5g Trimax T6熒光劑1.6g ACMAS0.9g 711/726/1173
0.11g官能化的JeffamineTM抗靜電劑使用實施例1的方法，用該配方制得兩種不同厚度的增感屏一組增感屏的厚度為0.003英寸(0.076mm)，另一組增感屏的厚度為0.005英寸(0.127mm)。如實施例1制成增感屏-膠片-增感屏疊層物，并用X-射線暴光。
暴光數據kVp高于T2標mils厚度CTF CTF CTF 劑量準速度 頂/底 @2@4@6mR1p/mm 1p/mm 1p/mm401.5583/3 0.73 0.42 0.25 2.21401.4625/5 0.70 0.31 0.16 2.36600.7933/3 0.58 0.31 0.15 2.69600.7395/5 0.51 0.21 0.12 2.89kVp 高于T6標 mils厚度CTF CTF CTF 劑量準速度 頂/底 @2@4@6mR1p/mm 1p/mm 1p/mm800.4423/3 0.50 0.21 0.10 1.13800.3655/5 0.38 0.12 0.05 1.37實施例3配制熒光劑與粘合劑之比約為12∶1、包括T6 Trimax熒光顆粒(明尼蘇達州St.Paul，3M公司)和可輻射固化的粘合劑的熒光增感屏。使用相同于實施例1所述的方法，但是使用TEGO RC715代替TEGO RC711，其它組分如下31.2g Trimax T6熒光劑1.60g ACMAS0.9g 715/726/11730.1g官能化的JeffamineTM抗靜電劑使用實施例1的方法，用該配方制得一組增感屏每個增感屏的厚度為0.004英寸(0.11mm)。如實施例1制成增感屏-膠片-增感屏疊層物，并用X-射線暴光。
暴光數據kVp 高于T6標mils厚度 CTF CTF CTF 劑量準速度 頂/底 @2 @4 @6 mR1p/mm1p/mm1p/mm80 0.367 4/4 0.41 0.14 -1.37將實施例1-3的數據與比較例1中所列的標準增感屏的數據進行比較可清楚地看到使用適當選擇的增感屏厚度和熒光劑與粘合劑的比例，在40kVp，在超過兩倍曝光速度，在每種分辨率(1p/mm)，本發明增感屏的CTF都與T2增感屏相似或更高，在60kVp，在超過兩倍的速度，本發明增感屏的分辨率再次與T2增感屏相似。在60和80kVp與T6增感屏進行類似的比較，曝光速度更快的本發明增感屏具有相似的或更高的CTF值。
本文描述的本發明增感屏的性能有很大的變化余地，具體地說，在增感屏的曝光速度和分辨率之間存在一個平衡，并且每一個該因素都取決于熒光劑的類型和粒徑、熒光劑與粘合劑的比例以及增感屏的厚度。可以看到本文所述的本發明增感屏在與標準增感屏具有相同分辨率時，顯示出更具改進的曝光速度，或者在相同的曝光速度時具有更高的分辨率，從而使病人僅接受較低的照射劑量就能獲得醫生所需的信息。
權利要求
1.制造熒光增感屏的方法，它包括a)將顆粒狀熒光劑與可聚合的粘合劑組合物混合在一起，形成可聚合的混合物；b)將所述可聚合的混合物涂覆在基材上；c)聚合所述可聚合的混合物；其特征在于所述可聚合的粘合劑組合物包括小于5％(重量)，按所述可聚合粘合劑組合物的總重量計，分子量小于500的不可固化的有機物質。
2.如權利要求1所述的方法，其特征在于所述可聚合的粘合劑組合物包括可輻射聚合的粘合劑組合物。
3.如權利要求2所述的方法，其特征在于所述可輻射聚合的組合物包括有烯鍵的不飽和可聚合組分以及輻照時引發自由基聚合的光引發劑。
4，如權利要求3所述的方法，其特征在于有烯鍵的不飽和可聚合組分包括丙烯酸酯。
5.如權利要求1、2、3、或4所述的方法，其特征在于所述可聚合的粘合劑組合物包括小于3％(重量)，按組合物的總重量計，分子量小于500的有機物質。
6.如權利要求1、2、3或4所述的方法，其特征在于所述可聚合的粘合劑組合物包括小于3％(重量)，按組合物的總重量計，分子量小于2000的有機物質。
7.如權利要求1、2或3所述的方法，其特征在于在基材上涂覆后但聚合前將覆蓋片置于所述可聚合的混合物上。
8.如權利要求1、2、或3所述的方法，其特征在于在基材上涂覆后但聚合前將覆蓋片置于所述可聚合的混合物上，并且所述可聚合的混合物是暴露在射線下，使射線穿過所述覆蓋片進行聚合。
9.制造熒光增感屏的方法，它包括a)將顆粒狀熒光劑與可聚合的粘合劑組合物混合在一起，形成可聚合的混合物；b)將所述可聚合的混合物涂覆在基材上；c)輻照聚合所述可聚合的粘合劑組合物；其特征在于所述可聚合的粘合劑組合物包括小于5％(重量)，按所述可聚合粘合劑組合物的總重量計，分子量小于300的有機物質。
10.如權利要求1、2、3、4或9所述的方法，其特征在于所述基材包括一層表面中具有預置空間的層，當涂覆至所述基材上時所述可聚合的粘合劑組合物和熒光劑填入所述空間，并在所述聚合前從所述表面上除去過量的可聚合的粘合劑組合物。
11.如權利要求1或9所述的方法，其特征在于在用所述可聚合的粘合劑組合物涂覆所述基材后，使帶有涂覆組合物的所述基材在層間移動，這些層向可聚合的組合物施加壓力以減少所述可聚合組合物的厚度。
12.如權利要求11所述的方法，其特征在于所述施加壓力的層包括夾輥，并且至少依次使用包括第一組和第二組夾輥的兩組不同的夾輥，所述第二組夾輥的間隙窄于所述第一組夾輥的間隙。
13.如權利要求1或9所述的方法，其特征在于聚合前將覆蓋片置于所述可聚合的混合物上，并且所述聚合使所述覆蓋層和所述混合物形成層壓材料。
14.如權利要求2或9所述的方法，其特征在于在所述可聚合的混合物聚合前將覆蓋片置于所述可聚合的混合物上，并且在可聚合混合物與所述覆蓋片相接觸的情況下輻照可聚合的混合物以有效地聚合所述組合物。
15.如權利要求14所述的方法，其特征在于所述覆蓋片是具有微網紋的覆蓋片。
16.如權利要求15所述的方法，其特征在于所述具有微網紋的覆蓋片至少具有一些1-25微米深的表面特征。
17.用權利要求1或9所述方法制得的熒光增感屏。
全文摘要
通過將熒光劑分散體/混合物涂覆至基材上可改善熒光增感屏的性能，所述分散體/混合物含有小于5重量％分子量小于300的可聚合組分，最好含有小于5重量％分子量小于500的可聚合組分。可聚合的組合物應可光致聚合，在涂層中被光致固化的分子量小于300或500的其它組分應保持在低于組合物重量的5％。
文檔編號B29L9/00GK1160452SQ9519553
公開日1997年9月24日 申請日期1995年7月31日 優先權日1994年10月7日
發明者J·C·達爾夸斯特 申請人:美國3M公司