專利名稱：一種長碳纖維導電增強改性pp材料及其制備方法
技術領域：
本發明屬于高分子材料技術領域，特別涉及一種長碳纖維導電增強改性PP材料及其制備方法。
背景技術：
PP是一種半結晶性材料。由于均聚物型的PP溫度高于0°C以上時非常脆，因此，許多商業的PP材料是加入I 4%乙烯的無規則共聚物或更高比率乙烯含量的鉗段式共聚物。共聚物型的PP材料有較低的熱扭曲溫度(100°C )、低透明度、低光澤度、低剛性，但是其具有較高的抗沖擊強度。均聚物型和共聚物型的PP材料都具有優良的抗吸濕性、抗酸堿腐蝕性、抗溶解性。PP的流動率MFR范圍在I 40。低MFR的PP材料抗沖擊特性較好但延展強度較低。對于相同MFR的材料，共聚物型的強度比均聚物型的要高。由于結晶，PP的收縮率相當高，一般為1.8 2.5%，并且收縮率的方向均勻性比PE-HD等材料要好得多。為了克服其收縮率，人們試圖對其改性以克服其本身的缺陷。通常，人們采用加入玻璃纖維、金屬添加劑或熱塑橡膠的方法對即PP進行改性。加入30%的玻璃添加劑可以使PP收縮率降到0.7%。雖然采用玻璃纖維對PP改性能部分克服PP本身收縮率高這一缺陷，但這只能改變PP本身的缺陷之一，而且由于玻璃纖維絕緣，通過玻璃改性的PP導電性能弱。如果要想進一步擴大PP的應用范圍，如汽車工業、航天工業、石油化工行業、機電行業、電子電器行業中，還必須克服PP其他方面的缺陷，如力學性能和導電性能
發明內容
`本發明的目的在于克服現有技術的上述不足，提供一種力學性能優異、導電性能好的長碳纖維導電增強改性PP材料。本發明的另一目的是提供一種工藝簡單，條件易控，生產成本低的長碳纖維導電增強改性PP材料制備方法。為了實現上述發明目的，本發明的技術方案如下:一種長碳纖維導電增強改性PP材料，包括如下重量百分比的配方組分:PP 樹脂40 ~ 70 %
相容劑3 ~ 5 %
增韌劑5~10 %
偶聯劑3 ~ 5 %
導電炭黑1~3°/。
長碳纖維5~40%
塑料加工助劑 I ~ 3 %。以及，一種長碳纖維導電增強改性PP材料的制備方法，包括以下步驟:
按照上述長碳纖維導電增強改性PP材料配方分別稱取各組分；將所述PP樹脂、相容劑和偶聯劑進行混料處理后，再加入導電炭黑、增韌劑、塑料加工助劑繼續混料處理，得到混合物料；將所述混合物料熔融擠出，得到擠出物料；將所述長碳纖維在100 110°C下預熱后進行分散處理；將經分散處理后的長碳纖維與所述擠出物料在180 210°C下通過浸潰機包覆處理后，拉條過水切粒，得到長碳纖維導電增強改性PP材料。上述長碳纖維導電增強改性PP以PP樹脂為基體樹脂，以長碳纖維為填料，在熔融擠出過程中發生協同作用，賦予該長碳纖維導電增強改性PP材料優異的綜合力學性能如拉伸強度、彎曲強度、彎曲模量、沖擊強度以及優異的導電性能。上述長碳纖維導電增強改性PP材料制備方法只需按配方將相應組分混合并在適當的溫度下熔融擠出后與長碳纖維進行包覆處理即可得到產品，其制備方法工藝簡單，條件易控，成本低廉，對設備要求低的特點，適于工業化生產。
下面將結合附圖及實施例對本發明作進一步說明，附圖中:圖1為本發明實施例長碳纖維導電增強改性PP材料制備方法的工藝流程示意圖；圖2為PP接枝馬來酸酐制備方法工藝流程示意圖。
具體實施例方式為了使本發明要解決的技術問題、技術方案及有益效果更加清楚明白，以下結合實施例與附圖，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。本發明實施例提供一種力學性能優異、導電性能好的長碳纖維導電增強改性PP材料。該長碳纖維導電增強改性PP材料包括如下重量百分比的配方組分:PP 樹脂40 ~ 70 %
相容劑3 ~ 5 %
增韌劑5~10 %
偶聯劑3 ~ 5 %
導電炭黑I ~ 3 %
長碳纖維5~40%
塑料加工助劑 I ~ 3 %。具體地，上述PP樹脂作為本發明實施例長碳纖維導電增強改性PP材料的基體組分，其優選為均聚PP、嵌段共聚PP、無規共聚PP中的至少一種。具體的，該PP樹脂可以選用埃克森美孚的7033N。當然還可以用選用本領域常用的其他型號的PP樹脂。上述相容劑優選選用由發明人自行研發的PP接枝馬來酸酐相容劑(PP-g-MAH)，該PP接枝馬來酸酐相容劑包括如下重量百分比的配方組分:
PP樹脂84 91%
馬來酸酐3-5%
苯乙烯3-5%
過氧化二異丙苯0.1-0.5%
抗氧劑0.4-1%
潤滑劑0.5-1.5%
白礦油I 3%。在優選實施例中，該PP接枝馬來酸酐相容劑包括如下重量百分比的配方組分:
PP樹脂91% 馬來酸酐3% 苯乙烯3% 過氧化二弄丙苯0.1%
抗氧劑0.4%
潤滑劑0.5%
白礦油2%
其中，該PP接枝馬來酸酐相容劑配方中的PP樹脂可以與上文所述的PP樹脂相同也可以不同，如可以選用中石化的均聚PP V30G;馬來酸酐可以選用天津中和化工廠產的化學純馬來酸酐；苯乙烯可以選用美國Dow化學公司產的已提純苯乙烯；過氧化二異丙苯可以選用阿克蘇諾貝爾產的分析純過氧化二異丙苯；抗氧劑可以選用瑞士汽巴精化產的1010和168的1:1復配物；潤滑劑可以選用韓國產的EBS120 ;白礦油可以選用撫順盛威石化產的32#白礦油。當然，該配方中的PP樹脂、白礦油還可以選用其他產品型號的PP樹脂和白礦油，抗氧劑、潤滑劑也可以選用本領域公知的其他類型的抗氧劑、潤滑劑。該PP接枝馬來酸酐相容劑制備方法參見下文。該優選的PP接枝馬來酸酐相容劑與偶聯劑復配，協效降低樹脂與纖維表面的界面張力，增加樹脂與纖維的相互粘結力，增加界面層厚度，提高復合材料的相容性，使體系形成具有宏觀均勻微觀相分離特征的熱力學穩定的相態結構，最終提高復合材料的機械強度。上述增韌劑優選為P0E、EPDM、PE、SBS、SEBS中的至少一種，其中，POE增韌劑優選為 P0EVM3980。上述偶聯劑優選為硅烷偶聯劑、有機鉻絡合物偶聯劑、鈦酸酯類偶聯劑、鋁酸化合物偶聯劑中的至少一種。其中，硅烷偶聯劑可以選用康寧公司產的硅烷類偶聯劑KH570。上述導電炭黑優選為德國德固賽產40B2。上述長碳纖維是由含碳量高于90%的無機高分子纖維有機纖維，經碳化及石墨化處理而得到的微晶石墨材料。與傳統的玻璃纖維(GF)相比，楊氏模量是其3倍多；它與凱芙拉纖維(KF-49)相比，不僅楊氏模量是其2倍左右，而且在有機溶劑、酸、堿中不溶不脹，耐蝕性出類拔萃。另外，長碳纖維的軸向強度和模量高，無蠕變，耐疲勞性好，比熱及導電性介于非金屬和金屬之間，熱膨脹系數小，耐腐蝕性好，纖維的密度低，X射線透過性好。因此，在上述實施例中，該長碳纖維在熔融擠出過程中與PP樹脂等組分協同作用，賦予了長碳纖維導電增強改性PP材料優異的拉伸強度，彎曲強度，彎曲強度等力學性能和優異的導電性能。為了使得該長碳纖維導電增強改性PP材料的力學性能和導電性能最佳，在優選實施例中，長碳纖維的尺寸為拉伸強度≥ 3500Mpa,拉伸模量≥ 230Gpa的長碳纖維。如可以選用長碳纖維牌號為東麗T300，T400，T700中一種，絲束為6Κ，12Κ, 24Κ中的一種，單絲直徑在7微米左右。上述塑料加工助劑優選為抗氧劑、潤滑劑中的一種或兩種。當然，該加工助劑還可以是本領域公知的其他加工助劑。在優選實施例中，該抗氧劑為酚類抗氧化劑和磷酸酯類抗氧化劑按重量1:1配比而成，其中，酚類抗氧化劑可以是CIBA精化的Irganoxl098，磷酸酯類抗氧化劑可以是CIBA精化的 Irganoxl68。在優選實施例中，該潤滑劑為已撐雙硬酸脂酰胺，如國產EBS。由上述可知，上述長碳纖維導電增強改性PP以PP樹脂為基體樹脂，以長碳纖維為填料，在熔融擠出過程中發生協同作用 ，賦予該長碳纖維導電增強改性PP材料優異的綜合力學性能如拉伸強度、彎曲強度、彎曲模量、沖擊強度以及優異的導電性能。其中，該長碳纖維導電增強改性PP材料的力學性能和導電性能請參見下文表2、3、4中數據。另外，通過對各組分的含量和種類的調整，進一步地提高了該長碳纖維導電增強改性PP材料的力學性能和導電性能。
相應地，本發明實施例還提供了上述長碳纖維導電增強改性PP材料的制備方法，其工藝流程如圖1所示。該方法包括如下步驟:S01.稱取配方組分:按照上述長碳纖維導電增強改性PP材料的配方稱取各組分； S02.制備混合物料:將步驟SOl中稱取的PP樹脂、相容劑和偶聯劑進行混料處理后，再加入導電炭黑、增韌劑、塑料加工助劑繼續混料處理，得到混合物料；S03.混合物料的熔融擠出處理:將步驟S02中的混合物料進行熔融擠出，得到擠出物料；S04.長碳纖維組分的預處理:將步驟SOl中稱取的長碳纖維在100 110°C下預熱后進行分散處理；S05.長碳纖維與擠出物料的包覆處理:將步驟S04經分散處理后的長碳纖維與步驟S03中制備的擠出物料在180 210°C下通過浸潰機包覆處理后，拉條過水切粒，得到長碳纖維導電增強改性PP材料。具體地，上述步驟SOl中的長碳纖維導電增強改性PP材料的配方以及配方中的各組分優選含量和種類如上文所述，為了節約篇幅，在此不再贅述。其中，當相容劑選用為上文所述的PP接枝馬來酸酐時，該PP接枝馬來酸酐制備方法如下，其工藝流程如圖2所示:S011.稱取PP接枝馬來酸酐配方組分:按照PP接枝馬來酸酐配方稱取各組分；S012.配制過氧化二異丙苯與白礦油的混合液:將步驟SOll稱取的過氧化二異丙苯溶于白礦油中，得到混合液；S013.配制含馬來酸酐的混合物料:將步驟2配制的混合液與PP樹脂、馬來酸酐、苯乙烯、抗氧劑、潤滑劑進行混料處理，得到含馬來酸酐的混合物料；S014.含馬來酸酐的混合物料的熔融擠出處理:將所述含馬來酸酐的混合物料熔融擠出，造粒，得到所述PP接枝馬來酸酐。其中，上述步驟SOll中，PP接枝馬來酸酐配方如上文所述的PP接枝馬來酸酐配方，為了節約篇幅，在此不再贅述。上述步驟S013中，混料處理的時間可以根據實際生產條件進行靈活的調整，只要各組分預混充分即可，混料處理的設備可以是高速混合機等。上述步驟S014中，熔融擠出處理優選采用雙螺桿擠出機進行熔融擠出，其擠出工藝條件優選為:熔融段溫度150 155°C、反應段溫度170 185°C、脫氣段180 185°C、機頭溫度150 155 °C。上述步驟S02中，各組分進行混料處理的時間可以根據實際生產條件進行靈活的調整，只要各組分預混充分即可。為了使得各組分混合均勻，在優選實施例中，PP樹脂、相容劑和偶聯劑進行混料處理的時間為3 5min，加入導電炭黑、增韌劑、塑料加工助劑繼續混料處理為10 20min。其中混料處理的設備可以是高速混合機或攪拌機。上述步驟S03中，混合物料的熔融擠出可以采用本領域常規的工藝。為了使得各組分在熔融擠出中更好的協同 作用，賦予上述長碳纖維導電增強改性PP材料更加優異的力學性能，在優選實施例中，混合物料熔融擠出是采用雙螺桿擠出機熔融擠出，其中，該雙螺桿擠出機可以是螺桿長徑比為35的雙螺桿擠出機，其擠出工藝條件為:
前段溫度180 220°C、中段溫度170 210°C、后段溫度160 200°C、機頭溫度200 220°C ;螺桿轉速350 400r/min。其中，該上述步驟S04中，在優選實例中，長碳纖維的預處理優選是將長碳纖維卷置于玻紗架上在100 110°C進行預熱，然后通過分紗器將長碳纖維集束分散開來，牽引預浸潰于十字浸潰機頭，浸潰機頭溫度180 210°C ；另外，需要說明的是，上述實施例中步驟S04與步驟S02、步驟S03并非是有先后順序，可以同時進行步驟S04與步驟S02、步驟S04與步驟S03，或者先進行步驟S02與步驟S03，后進行步驟S04，也可以先進行步驟S04后進行步驟S02、步驟S03。上述步驟S05中，將經步驟S04預處理的長碳纖維與步驟S03中擠出物料在十字浸潰機頭充分包覆后，拉條過水切粒，調節切粒機切刀轉速，使得長碳纖維粒子長度在10 14mm。其中，粒機切刀轉速可以是為15R/min。上述長碳纖維導電增強改性PP材料制備方法只需按配方將相應組分混合并在適當的溫度下熔融擠出后與長碳纖維進 行包覆處理即可得到產品，其制備方法工藝簡單，條件易控，成本低廉，對設備要求低的特點，適于工業化生產。另外，通過調整熔融擠出的工藝條件，能使得長碳纖維導電增強改性PP材料的力學性能更加優異。現以具體長碳纖維導電增強改性PP材料的配方和制備方法為例，對本發明進行進一步詳細說明。其中，在下述各個實施例中，PP樹脂采用埃克森美孚的7033N;長碳纖維采用東麗公司產的T300 ;增韌劑采用埃克森美孚的P0EVM3980 ;偶聯劑為道康寧公司產的硅烷類偶聯劑KH570 ;導電炭黑采用德國德固賽產40B2 ;塑料加工助劑包括抗氧劑和潤滑劑，抗氧劑由酹類抗氧化劑(比如CIBA精化的Irganoxl098)和磷酸酯類抗氧化劑(比如CIBA精化的Irganox 168)按重量1:1配比而成，所述潤滑劑采用已撐雙硬酸脂酰胺，比如國產EBS ;相容劑為上文所述的自制PP接枝馬來酸酐(PP-g-MAH)。實施例1本實施例長碳纖維導電增強改性PP材料的重量百分比配方組分如下:PP樹脂70% ;長碳纖維15% ;相容劑4% ;增韌劑3% ;偶聯劑3.5% ;導電炭黑3% ;塑料加工助劑1.5%。其制備方法如下:步驟一、按上述所述的重量百分比稱取各個組分，并對稱取的各個組分進行干燥處理；具體可以采用干燥機進行干燥處理；步驟二、將干燥后的PP樹脂、相容劑和偶聯劑置于高速混合機或攪拌機中預先混合3min，再加入導電炭黑、增韌劑、塑料加工助劑繼續混合IOmin ；步驟三、將步驟二混合后的物料加入雙螺桿擠出機的料斗中經過熔融反應，混煉，流向十字浸潰機頭中；雙螺桿擠出機的工藝條件為:螺桿長徑比為35，前段溫度190°C、中段溫度180°C、后段溫度170°C、十字浸潰機頭溫度200°C ;螺桿轉速350r/min ；步驟四、在步驟三進行的同時，將長碳纖維卷置于玻紗架上在100-110°C進行預熱，然后通過分紗器將長碳纖維集束分散開來，牽引預浸潰于十字浸潰機頭，浸潰機頭溫度180"190°C ；步驟五、長碳纖維與浸潰樹脂基體在十字浸潰機頭充分包覆后，拉條過水切粒，調節切粒機切刀轉速為15R/min，使得長碳纖維導電增強改性PP材料粒子長度為10_14mm。
對比實例I—種長玻璃纖維增強改性PP材料，其配方和制備方法如同實施例1，不同之處在于將實施例1中的15%的長碳纖維用15%的長玻璃纖維替代。實施例2本實施例長碳纖維導電增強改性PP材料的重量百分比配方組分如下:PP樹脂50% ;長碳纖維30% ;相容劑3% ;增韌劑10% ;偶聯劑3% ;導電炭黑3% ;塑料加工助劑1%。其制備方法如下:步驟一、按上述所述的重量百分比稱取各個組分，并對稱取的各個組分進行干燥處理；具體可以采用干燥機進行干燥處理；步驟二、將干燥后的PP樹脂、相容劑和偶聯劑置于高速混合機或攪拌機中預先混合3min，再加入導電炭黑、增韌劑、塑料·加工助劑繼續混合IOmin ；步驟三、將步驟二混合后的物料加入雙螺桿擠出機的料斗中經過熔融反應，混煉，流向十字浸潰機頭中；雙螺桿擠出機的工藝條件為:螺桿長徑比為35，前段溫度190°C、中段溫度180°C、后段溫度170°C、十字浸潰機頭溫度200°C ;螺桿轉速350r/min。步驟四、在步驟三進行的同時，將長碳纖維卷置于玻紗架上在100-110°C進行預熱，然后通過分紗器將長碳纖維集束分散開來，牽引預浸潰于十字浸潰機頭，浸潰機頭溫度190-200 0C ；步驟五、長碳纖維與浸潰樹脂基體在十字浸潰機頭充分包覆后，拉條過水切粒，調節切粒機切刀轉速為15R/min，使得長碳纖維導電增強改性PP材料粒子長度為10_14mm。對比實例2一種長玻璃纖維增強改性PP材料，其配方和制備方法如同實施例2，不同之處在于將實施例2中的30%的長碳纖維用30%的長玻璃纖維替代。實施例3本實施例長碳纖維導電增強改性PP材料的重量百分比配方組分如下:PP樹脂40% ;長碳纖維40% ;相容劑3% ;增韌劑8% ;偶聯劑3% ;導電炭黑3% ;塑料加工助劑3%。其制備方法如下:步驟一、按上述所述的重量百分比稱取各個組分，并對稱取的各個組分進行干燥處理；具體可以采用干燥機進行干燥處理；步驟二、將干燥后的PP樹脂、相容劑和偶聯劑置于高速混合機或攪拌機中預先混合3min，再加入導電炭黑、增韌劑、塑料加工助劑繼續混合IOmin ；步驟三、將步驟二混合后的物料加入雙螺桿擠出機的料斗中經過熔融反應，混煉，流向十字浸潰機頭中；雙螺桿擠出機的工藝條件為:螺桿長徑比為35，前段溫度190°C、中段溫度180°C、后段溫度170°C、十字浸潰機頭溫度200°C ;螺桿轉速350r/min ；步驟四、在步驟三進行的同時，將長碳纖維卷置于玻紗架上在100-110°C進行預熱，然后通過分紗器將長碳纖維集束分散開來，牽引預浸潰于十字浸潰機頭，浸潰機頭溫度200-210 0C ；步驟五、長碳纖維與浸潰樹脂基體在十字浸潰機頭充分包覆后，拉條過水切粒，調節切粒機切刀轉速為15R/min，使得長碳纖維導電增強改性PP材料粒子長度為10_14mm。對比實例3一種長玻璃纖維增強改性PP材料，其配方和制備方法如同實施例3，不同之處在于將實施例3中的40%的長碳纖維用40%的長玻璃纖維替代。性能測試:將上述實施例1至實施例3制備的長碳纖維導電增強改性PP材料粒子物料以及對比實例I至對比實例3制備的長玻璃纖維增強改性PP材料粒子物料按ASTM標準注塑成型成各種標準力學性能測試樣條，按美國UL標準注塑成標準燃燒試樣條，測試方法如表I所示:表I
權利要求
1.一種長碳纖維導電增強改性PP材料，包括如下重量百分比的配方組分: PP 樹脂40 ~ 70 % 相容劑3 ~ 5 % 增韌劑5~10 % 偶聯劑3 ~ 5 % 導電炭黑I ~ 3 % 長碳纖維5~40 % 塑料加工助劑 I ~ 3 %。
2.根據權利要求1所述的長碳纖維導電增強改性PP材料，其特征在于:所述長碳纖維的拉伸強度≥3500Mpa，拉伸模量≥230Gpa。
3.根據權利要求1所述的長碳纖維導電增強改性PP材料，其特征在于:所述為相容劑為PP接枝馬來酸酐，所述PP接枝馬來酸酐以其總重量為100%，其包括如下重量百分比的配方組分: PP樹脂84 91% 馬來酸酐3-5% 苯乙烯3-5% 過氧化二異丙苯0.1-0.5% 抗氧劑0.4-1% 潤滑劑0.5-1.5% 白礦油卜-3%。
4.根據權利要求1 3任一項所述的長碳纖維導電增強改性PP材料，其特征在于:所述增韌劑為POE、EPDM、PE、SBS、SEBS中的至少一種。
5.根據權利要求1 3任一項所述的長碳纖維導電增強改性PP材料，其特征在于:所述偶聯劑為硅烷偶聯劑、有機鉻絡合物偶聯劑、鈦酸酯類偶聯劑、鋁酸化合物偶聯劑中的至少一種。
6.根據權利要求1 3任一項所述的長碳纖維導電增強改性PP材料，其特征在于:所述塑料加工助劑為抗氧劑、潤滑劑中的一種或兩種。
7.一種長碳纖維導電增強改性PP材料的制備方法，包括以下步驟: 按照權利要求1 6任一項所述長碳纖維導電增強改性PP材料配方分別稱取各組分； 將所述PP樹脂、相容劑和偶聯劑進行混料處理后，再加入導電炭黑、增韌劑、塑料加工助劑繼續混料處理，得到混合物料； 將所述混合物料熔融擠出，得到擠出物料；將所述長碳纖維在100 110°C下預熱后進行分散處理； 將經分散處理后的長碳纖維與所述擠出物料在180 210°C下通過浸潰機包覆處理后，拉條過水切粒，得到長碳纖維導電增強改性PP材料。
8.根據權利要求7所述的 長碳纖維導電增強改性PP材料的制備方法，其特征在于，在制備所述擠出物料的步驟中，所述熔融擠出是采用雙螺桿擠出，其擠出工藝條件為: 前段溫度180 220°C、中段溫度170 210°C、后段溫度160 200°C、機頭溫度200 220 0C ;螺桿轉速 350 400r/min。
9.根據權利要求7所述的長碳纖維導電增強改性PP材料的制備方法，其特征在于:在所述長碳纖維與擠出物料的包覆處理的步驟中，經切粒處理后所得長碳纖維導電增強改性PP材料粒子中的長碳纖維長度為10 14mm。
10.根據權利要求7 9所述的長碳纖維導電增強改性PP材料的制備方法，其特征在于，相容劑為PP接枝馬來酸酐，所述PP接枝馬來酸酐制備方法如下: 按照權利要求3所述的PP接枝馬來酸酐的配方稱取各組分； 將所述過氧化二異丙苯溶于白礦油中，得到混合液； 將所述混合液與PP樹脂、馬來酸酐、苯乙烯、抗氧劑、潤滑劑進行混料處理，得到含馬來酸酐的混合物料； 將所述含馬來酸酐的混合物料熔融擠出，造粒，得到所述PP接枝馬來酸酐；所述熔融擠出工藝條件為:熔融段溫度150 155°C、反應段溫度170 185°C、脫氣段180 185°C、機頭溫度150 155 °C。
全文摘要
本發明公開了一種長碳纖維導電增強改性PP材料及其制備方法。該長碳纖維導電增強改性PP材料包括如下重量百分比的配方組分PP樹脂40～70%、相容劑3～5%、增韌劑5～10%、偶聯劑3～5%、導電炭黑1～3%、長碳纖維5～40%、塑料加工助劑1～3%。本發明長碳纖維導電增強改性PP材料以PP樹脂為基體樹脂，以長碳纖維為填料，在熔融擠出過程中發生協同作用，賦予該長碳纖維導電增強改性PP材料優異的綜合力學性能如拉伸強度、彎曲強度、彎曲模量、沖擊強度以及優異的導電性能。其工藝簡單，條件易控，成本低廉，對設備要求低，適于工業化生產。
文檔編號B29C47/92GK103073789SQ20121056654
公開日2013年5月1日 申請日期2012年12月24日 優先權日2012年12月24日
發明者徐東, 徐永, 文勝 申請人:安徽科聚新材料有限公司