可脫粘的粘合劑制品的制作方法

專利名稱：可脫粘的粘合劑制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及粘合劑制品，通過施加熱所述粘合劑制品可從基材或粘附體脫粘。
背景技術(shù)：
壓敏膠帶在住宅和工作場所中幾乎是隨處可見的。按其最簡單的構(gòu)造，壓敏膠帶包括粘合劑和背襯，整體構(gòu)造在使用溫度下是有粘性的，并且只用適度的壓力便可以粘附于多種基材以形成粘結(jié)。按此方式，壓敏膠帶構(gòu)成了完整自持的粘結(jié)系統(tǒng)。根據(jù)壓敏膠帶委員會(Pressure-knsitive Tape Council)，已知壓敏粘合劑 (PSA)具有包括如下的性能(1)強力和持久的粘性，(2)用手指輕壓便可以粘著，⑶有足夠的能力保持在粘附體上面，和(4)有足夠的內(nèi)聚強度，從而可以從粘附體上干凈地去除。 已發(fā)現(xiàn)的可很好地用作PSA的材料包括經(jīng)設(shè)計和配制以表現(xiàn)出所需粘彈特性的聚合物，所述粘彈特性可實現(xiàn)所期望的粘著力、剝離粘附力與剪切保持力的平衡。PSA的特征在于通常在室溫(例如20°C )下是發(fā)粘的。這些要求通常借助于被設(shè)計用來單獨地測量粘性、粘附力(剝離強度)和內(nèi)聚力(剪切保持力)的測試來進行評定，如A. V. Pocius的Adhesion and Adhesives Technology :An Introduction,第 2版,HanserGardner Publication, Cincinnati, OH, 2002 中所指出的。這些量度合在一起構(gòu)成了通常用于表征PSA的性質(zhì)的平衡。在一些情況中，希望將粘合劑脫粘并釋放粘合至所述粘合劑的基材或粘附體。

發(fā)明內(nèi)容
在一些情況中，希望將粘合劑脫粘并釋放粘合至所述粘合劑的基材或粘附體。本發(fā)明提供了一種粘合劑制品，其可被粘合至基材，并隨后通過施加熱而被脫粘。本文所用的術(shù)語“將粘合劑制品脫粘”指這樣的粘合劑制品，其顯示由施加的壓力控制的初始粘附力以及在施加熱之后粘附力水平的降低。在粘合劑制品冷卻之后粘附力水平的降低會保持。所述粘合劑制品包括形狀記憶聚合物背襯，所述形狀記憶聚合物背襯具有暫時變形形狀和在其至少第一表面上的潛在凸起物的圖案；以及涂布于形狀記憶聚合物背襯的第一表面上的無定形壓敏粘合劑層；表面帶有潛在凸起物。在其他實施例中，背襯的第二主表面還可包括形狀記憶聚合物背襯，所述形狀記憶聚合物背襯具有暫時變形形狀和在其第二表面上的潛在凸起物；以及涂布于形狀記憶聚合物背襯的第二表面上的無定形壓敏粘合劑層。在又一實施例中，所述粘合劑制品包括形狀記憶聚合物背襯，所述形狀記憶聚合物背襯具有暫時變形平面形狀和在其至少第一表面上的潛在凸起物的圖案；以及在形狀記憶聚合物背襯的第一和第二表面上的無定形壓敏粘合劑層。
本發(fā)明還提供了一種使用可脫粘的粘合劑制品的方法，其包括將粘合劑制品粘附至基材，以及加熱粘合劑制品使得所述制品回復(fù)持久形狀并且所述凸起物從粘合劑制品的第一表面延伸，所述凸起物減弱了與基材的粘合。當(dāng)使用時，隨著所述制品回復(fù)初始持久形狀，所述潛在凸起物變得明顯。


圖1為制品的制備、所述制品粘合至基材并隨后自基材脫粘的用途的示意圖。圖2為實例2、3和6-10的粘合劑制品的橫截面。
具體實施例方式粘合劑制品包括基本上平面的背襯，所述背襯包括形狀記憶聚合物。粘合劑制品部分地包括背襯層，所述背襯層包括形狀記憶聚合物。背襯層在其至少一個表面上具有潛在凸起物的圖案。所述聚合物首先被澆鑄并固化為在其至少一個表面上具有凸起物的明顯圖案的所需持久形狀，并隨后被變形為暫時的基本上平面的形狀。變形的凸起物已呈現(xiàn)暫時潛在形狀，即凸起物已變平，當(dāng)涂布上粘合劑層時不易看到。已知形狀記憶聚合物具有如下獨特的能力定型為持久形狀，變形為改變的暫時形狀，然后當(dāng)暴露于熱時恢復(fù)回該持久形狀。由于粘合劑制品的背襯包括形狀記憶聚合物， 可配置所述背襯以利用該性質(zhì)。例如，可將背襯澆鑄或者以別的方式成形為具有這樣的持久形狀或構(gòu)造，該持久形狀或構(gòu)造包括從平面表面突出的凸起物的圖案。該表面可被變形為暫時的基本上平面或潛在的形狀，然后當(dāng)加熱時回復(fù)至持久形狀或明顯形狀。加熱使得所述凸起物回復(fù)，由此減弱粘合劑制品與基材或粘附體之間的粘合劑粘合。形狀記憶聚合物可被歸類為彈性體。在分子水平上，它們代表聚合物網(wǎng)絡(luò)，該網(wǎng)絡(luò)包括被網(wǎng)格點連接的鏈段。網(wǎng)格點可通過聚合物鏈的纏結(jié)或某些聚合物嵌段的分子間相互作用而形成。這些交聯(lián)被稱為物理網(wǎng)格點。共價鍵形式的交聯(lián)形成化學(xué)網(wǎng)格點。如果彈性體材料在與特定應(yīng)用相關(guān)的溫度范圍內(nèi)可被穩(wěn)定在變形狀態(tài)，則彈性體顯示具有形狀記憶行為。這可通過將網(wǎng)鏈用作一種分子開關(guān)來實現(xiàn)。為此目的，限制鏈段的柔性隨溫度的變化應(yīng)當(dāng)是有可能的。該過程被認為是可逆的。將控制功能結(jié)合到材料中的能力提供了在具體應(yīng)用所關(guān)注的溫度范圍內(nèi)網(wǎng)絡(luò)鏈的熱轉(zhuǎn)變τ&$。在高于Tia的溫度下，鏈段為柔性的，而在此熱轉(zhuǎn)變以下鏈的柔性至少部分地受限。在從橡膠彈性(即粘性)轉(zhuǎn)變到玻璃態(tài)的情況下，整個鏈段的柔性受限。不受理論約束，但據(jù)信共聚物網(wǎng)絡(luò)包括彈性體相或組分和“玻璃狀”或高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度相或組分。玻璃相保持或約束彈性體部分，使得基材可被變形為變形的形狀并且保持變形的形狀。從變形形狀轉(zhuǎn)變?yōu)槌跏蓟虺志眯螤钔ǔ０ɑ罨?mobilizing)形狀記憶聚合物的玻璃相以讓彈性體組分“回復(fù)”或以別的方式轉(zhuǎn)變?yōu)槌跏汲志眯螤?。根?jù)該理論， 活化被理解為通過施加適當(dāng)?shù)耐獠看碳砘罨Ａ唷MP具有確定的熔點(Tm)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。熔點(Tm)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)將共同被稱作轉(zhuǎn)變溫度或Tiatj在Tia以上，該聚合物是彈性體性質(zhì)的，能夠以高應(yīng)變發(fā)生變形。聚合物的彈性體行為是因化學(xué)交聯(lián)或物理交聯(lián)(通常因微相分離引起)而引起。因而，SMP可以是玻璃態(tài)的或結(jié)晶態(tài)的并且可以是熱固性或熱塑性的。
當(dāng)在初始澆鑄或模制過程中形成交聯(lián)時，SMP背襯的持久形狀得以確立。SMP可從初始形狀向暫時形狀發(fā)生變形。該步驟通常通過如下來完成將聚合物加熱至高于其Tia 并使該樣品變形，然后在SMP冷卻的同時使該變形保持原樣。或者，在一些情況下可在低于聚合物的的溫度下使聚合物變形并保持該暫時形狀。隨后，通過將該材料加熱至高于熔點或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度來回復(fù)初始形狀。可以由溫度升高引起的初始形狀的回復(fù)被稱為熱形狀記憶效應(yīng)。描述材料的形狀記憶能力的性質(zhì)有背襯的初始形狀的形狀回復(fù)性和背襯的暫時形狀的形狀固定性。SMP的優(yōu)點將與它們的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)和與剛性態(tài)和橡膠態(tài)之間過渡的急劇程度緊密相關(guān)。SMP具有高應(yīng)變能力的優(yōu)點達數(shù)百百分數(shù)。許多形狀記憶聚合物可用于制備粘合劑制品的背襯。在一些實施例中，形狀記憶聚合物組合物可被澆鑄為在其至少一個表面上具有凸起物的圖案的持久形狀，并在低于T $ 的溫度下變形為暫時形狀，因此該變形的暫時形狀得以保持。或者，可將形狀記憶聚合物組合物澆注成持久形狀，在高于Tia的溫度下變形，然后冷卻至低于Tia的溫度，因而該變形的暫時形狀得以保持。使用任一種變形方法，當(dāng)將變形的制品加熱至高于Tia時，變形的制品將彈性地回復(fù)持久形狀。通常，選擇SMP使得處于這樣的溫度下，該溫度適于所需粘合劑應(yīng)用，并高于任何預(yù)期粘附體可能暴露的溫度。在一些實施例中，為至少30°C、至少100°C或至少 125°C。通常，形狀記憶聚合物在80°下將具有至少0.5的彈性模量?？捎玫男螤钣洃浘酆衔镌诮咏黅ia下將具有至少100%的斷裂伸長率?？捎玫腟MP可以是物理或化學(xué)交聯(lián)的。優(yōu)選為化學(xué)交聯(lián)的熱固性形狀記憶聚合物。合適的物理交聯(lián)的SMP的例子包括(但不限于)直鏈嵌段共聚物，如具有提供持久形狀的硬鏈段和提供轉(zhuǎn)換的暫時形狀的軟鏈段的熱塑性聚氨酯彈性體。多嵌段共聚物也可用作 SMP，如具有聚苯乙烯和聚(1，4_ 丁二烯)的聚氨酯、聚(四氫呋喃)和聚O-甲基-2-噁唑啉)的ABA三嵌段共聚物、聚降冰片烯、多面低聚倍半硅氧烷(P0SQ改性的聚降冰片烯和PE/尼龍-6接枝共聚物。已經(jīng)用于形狀記憶聚合物的硬相和軟相的聚合物的例子包括聚氨酯、聚降冰片烯、聚醚、聚丙烯酸酯、聚酰胺、聚硅氧烷、聚醚酰胺、聚醚酯、反式-聚異戊二烯、聚甲基丙烯酸甲酯、交聯(lián)反式聚辛烯、交聯(lián)聚乙烯、交聯(lián)聚異戊二烯、交聯(lián)聚環(huán)辛烯、無機-有機雜化聚合物、具有聚乙烯與苯乙烯-丁二烯共聚物的共聚物共混物、氨基甲酸酯-丁二烯共聚物、PMMA、聚己內(nèi)酯或低聚己內(nèi)酯共聚物、PLLA或PL/D LA共聚物、PLLA PGA共聚物，以及包括偶氮染料、兩性離子和其他光致變色材料的可光交聯(lián)聚合物，例如Otsuka和Wayman在 "ShapeMemory Materials”，Cambridge University Press 1998 中描述的那些，該文獻的全部內(nèi)容以引用方式并入本文。合適的化學(xué)交聯(lián)的形狀記憶聚合物的例子包括(但不限于)HDPE、LDPE、PE-聚醋酸乙烯酯共聚物。合適的形狀記憶聚合物包括(但不限于)描述于WO 03/084489、 U. S. 5，506，300 (Ward 等人)、U. S. 5，145，935 (Hayashi)、U. S. 5，665，822 (Bitler 等人) 中的那些。其他 SMP 描述于 U. S. 5，155，199 (Hayashi)、U. S. 7，173096 (Mather 等人)、 U. S. 2007/0142562 (Mather)、U. S. 4，436，858 (Klosiewicz)、U. S. 4，808，638 (Steinkraus)、 U. S. 5，558，937 (Woods)、U. S. 3，661，744 (Kehr)、U. S. 5，182，360 (Jacobine)、JP 07126125、JP 2959775、JP 2255830、JP 2959775、EP 4986602、U. S. 2005/244353 (Lendlein 等人)、和 U. S. 2007/009465 (Lendlein 等人)、U. S. 6，160，084 (Langer)、U. S. 6，388，043 (Langer)，所述專利申請的公開內(nèi)容以引用方式并入本文。也可參照 Gorden, "Applications of Shape MemoryPolyurethanes,，， Proceedings of the First International Conference onShape Memory and Superelastic Technologies, SMST InternationalCommittee, pp. 115-19 (1994)； Kim 等人，"Polyurethanes having shapememory effect, "Polymer 37 (26) 5781-93 (1996) ；Li ^Α "Crystallinityand morphology of segmented polyurethanes with different soft-segmentlength,，，J Applied Polymer 62:631-38(1996)； Takahashi 等 Α "Structureand properties of shape-memory polyurethane block polymers, " J. AppliedPolymer Science 60 1061-69(1996) ；Tobushi H.等人’ "Thermomechanicalproperties of shape memory polymers of polyurethane series and theirapplications，，，J Physique IV(Colloque Cl)6 :377-84(1996))，M. Bell 等人， "Actively Moving Polymers" Soft Matter，2007，3，58-67 (2007) ；H. G. Jeon 等人，‘‘Shape Memory and nanostructure in poly (norbornyl-POSS)copolymers", Polym. Int. ,49 453-457 (2000)；以及 A. Lendlein 等人，"Shape Memory Polymers, Andew. Chem. Int. Ed.， 41 :2034-2057(2002)。丙烯酸類SMP 公開于 U. S. 2006/041089 (Mather 等人)，C. Μ. Yakachi 等人， Advanced Functional Materials,18(2008),2428-2435, VX R D. L. Safranski φ 人， Polymer 49(2008)4446-4455 中。市售的熱塑性SMP包括(但不限于)聚丙烯酸酯如PMMA和JTbu系列 (PolymerExpert)、月旨環(huán) I^polyutherurethane Tecoflex(TFX)(Noveon)、聚醚多元醇系列的聚氨酯泡沫-D i ary，包括匪型、MP型、MS型和MB (微珠粉末)型系列 (Diaplex Co. Ltd.) ·，獲自 PolymerTechnical Group 的"Calo—MER，，、獲自 Composite TechnologyDevelopment, Inc.的彈性記憶復(fù)合材料(“EMC，，)或獲自 CornerstoneResearch Group ( “CRG，，)的 “Veriflex，，。SMP背襯可通過任何合適的用于熱塑性或熱固性聚合物的技術(shù)由形狀記憶聚合物組合物制得。可將成形制品澆注至合適的模具中并固化，或注模成型，例如通過反應(yīng)注模成型(RIM)，其中將聚合物組合物注入模具中并固化?；蛘?，在熱塑性聚合物的情況中，可以將制品擠出。將形狀記憶聚合物澆鑄或模制以賦予持久形狀，所述持久形狀為基本上平面的， 并具有從兩個主表面之一突出的凸起物的圖案。凸起物的形狀和/或構(gòu)造可以變化。例如，凸起物可包括一個或多個脊、柱、棱錐、 半球、圓錐體體、突出部或任何其他合適的形貌。各種凸起物的形狀也可以變化。例如，凸起物的一些實施例可為圓形(例如，圓、半圓、球形、半球形、橢圓形、丸狀、部分丸狀等)或包括圓形部分、多邊形或包括多邊形部分(例如，三角形、正方形、包括立方角的正方體、四面體、矩形、平行六面體、五邊形、六邊形等)、不規(guī)則形狀、規(guī)則形狀、尖的形狀、截頭形狀、 這些形狀的組合、或任何其他合適的形狀。在這些實施例的至少一些中和在其他實施例中， 凸起物可包括或限定一個或多個通道、谷、凹陷、脊等、它們的組合、或任何其他構(gòu)造。凸起物的尺寸可以變化。通常，凸起物的垂直于背襯平面的尺寸(本文指深度)大于在其上涂布的粘合劑層的厚度。在一些實施例中，垂直于背襯平面的凸起物的深度為 0.01"至0.05" (. 25至1. 27mm)。在一些實施例中，在背襯平面中的凸起物的寬度和長度或直徑為0. 04"至0. 07" (1. 01至1. 78mm)。優(yōu)選的是凸起物在其端部顯示平面橫截面， 而不顯示圓形或尖的端部。據(jù)信平面端部將使得在凸起物變形過程中應(yīng)變更均勻分布，從而防止在變形過程中背襯的破壞。凸起物有利地為實心的而不是中空的。已確定在一個表面上具有凸起物并在相對表面上具有對應(yīng)的凹陷的壓印表面形貌在熱活化回復(fù)過程中不脫粘。在相對面上具有對應(yīng)的凹陷的形貌的情況中，背襯的變形主要涉及將凸起物推入相對表面上的空間，而這個變形不儲存高水平的彈性能。因此，優(yōu)選的是凸起物不對應(yīng)于在另一主表面上的凹陷。當(dāng)在第二主表面上不存在對應(yīng)凹陷時，背襯的變形需要凸起物的壓縮和相應(yīng)的高彈力。該高彈力產(chǎn)生更大的回復(fù)力，所述回復(fù)力可用于使壓敏粘合劑(PSA)從基材脫粘。原本基本上平面的背襯的至少一個主表面包括凸起物的圖案。在一些實施例中， 兩個主表面均可包括凸起物的圖案。應(yīng)了解，在優(yōu)選實施例中，在一個主表面上的凸起物不具有在另一主表面上的對應(yīng)凹陷?？赏ㄟ^使用模制工具在背襯的表面上形成凸起物，所述模制工具為用于將該結(jié)構(gòu)賦予背襯的至少一部分、并可在該過程中被連續(xù)再利用的器具。模制工具可以是平面沖壓機、柔性或非柔性束帶、輥等的形式。此外，模制工具通常被認為是通過壓印、涂布、澆鑄或平壓從中生成表面凸起物且不成為成品背襯的一部分的工具。相反，背襯上的對應(yīng)于制品與模制工具的結(jié)構(gòu)化表面接觸之處的表面限定著該凸起物。由此構(gòu)造的背襯層可為片材或膜，所述片材或膜在一個或兩個主表面上具有凸起物的圖案，且可在凸起物之間的區(qū)域中為基本上平面的。然后使背襯層變形為第二暫時構(gòu)造，由此使得一個表面或兩個表面成為基本上平面的，即凸起物變平。當(dāng)凸起物變形或變平時，背襯層可被描述為具有潛在凸起物的圖案。這些潛在凸起物可通過施加熱而得以釋放， 由此所述形狀記憶聚合物背襯回復(fù)初始持久形狀。當(dāng)隨后用粘合劑層涂布時，潛在凸起物的圖案不易看見?？赏ㄟ^兩種方法的任一種使具有第一持久形狀的初始形成的背襯變形為基本上平面的背襯層，所述第一持久形狀在一個主表面或兩個主表面上具有凸起物的圖案。在第一種方法中，將圖案化背襯加熱至高于T轉(zhuǎn)變，使其變形以賦予暫時形狀，然后冷卻至低于Tif $以鎖定所述暫時形狀。在第二種方法中，通過施加機械力在低于Tia的溫度下使圖案化背襯變形，由此該成形制品通過強制變形(即冷拉)而呈現(xiàn)第二暫時的基本上平面的形狀。當(dāng)施加顯著的應(yīng)力從而在低于Tia的溫度下導(dǎo)致強制機械變形時，應(yīng)變被保持在聚合物中， 暫時形狀變化得到維持，即使是在通過聚合物的彈性來部分釋放應(yīng)變后也如此?？呻S后在至少一個維度上(垂直于第一和/或第二主表面)使圖案化背襯變形。 在一些實施例中，可在第二和/或第三維度上(平行于制品的主表面)使圖案化背襯變形。 可通過機械變形使圖案化背襯的全部或一部分變形。可通過任何所需的方法，包括壓印、壓縮、扭曲、剪切、彎曲、冷模塑、沖壓、拉伸、均勻或不均勻拉伸或它們的組合，來使圖案化背襯變形。在一個優(yōu)選的實施例中，壓延圖案化背襯以使制品變形為基本上平面的構(gòu)造。優(yōu)選使用最初在Tia下或高于Tia的膜以及在Tia下或低于Tia的輥進行壓延。
背襯的最終厚度將部分地由澆鑄厚度、以及壓延厚度和在平面維度中的取向程度 (如果有的話)所決定。對于大多數(shù)用途，在用粘合劑涂布之前，變形的圖案化背襯的最終厚度將為 0.001〃 Mo. 06" (. 025 至 1. 52mm)，優(yōu)選為 0. 002" M 0. 02" (· 051 至· 51mm)。在一個實施例中，背襯可通過包括如下步驟的方法制得提供可固化液體聚合物前體；在具有第一表面結(jié)構(gòu)的第一工具組件上澆鑄所述前體；固化所述前體以形成具有一個或多個圖案化表面的形狀記憶聚合物背襯，所述形狀記憶聚合物背襯具有持久形狀，并具有從至少所述第一表面突出的凸起物，基材包括形狀記憶聚合物；從所述第一工具組件上移除所述基材；用具有基本上平面的表面的第二工具組件使背襯的帶有圖案的表面變形以在基材上形成變形表面，其中所述變形使凸起物變平或使凸起物變?yōu)闈撛诘摹？砂谒霰骋r中的其他可用的添加劑包括(但不限于)填料、顏料、增塑劑、 發(fā)泡劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑、阻燃劑和粘度調(diào)節(jié)劑。當(dāng)使背襯變形為基本上平面的形狀時，可將壓敏粘合劑涂布于具有潛在凸起物的圖案的表面上。任選地，可將粘合劑層涂布于背襯的第二表面上，所述第二表面為圖案化的或非圖案化的。所述粘合劑可為任何無定形壓敏粘合劑。不具有結(jié)晶度的無定形粘合劑被發(fā)現(xiàn)具有更好的剝離和剪切強度、更好的粘著性和更大的不過早脫粘的可用溫度范圍。此夕卜，相比于具有結(jié)晶組分的粘合劑，無定形粘合劑通常更便宜且更易于加工。所述粘合劑包含至少一種具有壓敏粘合劑性質(zhì)的交聯(lián)的聚合物材料。本文所用的 “彈性體”材料可被描述為，例如，可被拉伸至它們初始長度的至少兩倍、并在釋放力時將快速且強行地回縮至基本上(通常至少約75%，優(yōu)選至少約90%的)它們初始尺寸的無定形或非結(jié)晶材料。術(shù)語“交聯(lián)的”指通過在至少兩個聚合物鏈之間的化學(xué)鍵而形成的三維聚合物網(wǎng)絡(luò)。該術(shù)語包括源自例如離子鍵或增強性物理相互作用的偽交聯(lián)。因此，交聯(lián)可源自多種相互作用，如共價鍵、離子鍵、物理相互作用等?？墒褂冒l(fā)泡的粘合劑。因此，適用于粘合劑組分的彈性體材料為那些可被交聯(lián)且固有地顯示具有壓敏粘合劑性質(zhì)或通過與常見增粘樹脂復(fù)合而顯示具有壓敏粘合劑性質(zhì)的彈性體材料。通常，這種可交聯(lián)壓敏粘合劑組合物包含增粘的天然橡膠、增粘的嵌段共聚物(例如苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物)、增粘的有機硅彈性體和固有粘性的材料(如聚(丙烯酸酯)、聚(乙烯酯)、和聚(α -烯烴))。聚(丙烯酸酯)為優(yōu)選的壓敏粘合劑。這些聚(丙烯酸酯)衍生自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯單體，所述單體為非叔烷基醇的特定單官能不飽和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，其烷基基團優(yōu)選具有約4-11個碳原子。當(dāng)均聚時，這種丙烯酸酯單體通常具有低于約-10°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。這種單體的例子包括(但不限于)那些選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸4-甲基-2-戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸異癸酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異癸酯和它們的混合物的單體。優(yōu)選的聚(丙烯酸酯)可由丙烯酸酯單體制得，所述丙烯酸酯單體包括那些選自丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯和它們的混合物的單體?？捎玫谋┧犷愓澈蟿┟枋鲇赨. S. 4，181，752 (Martens等人)、 U. S. 4，303，485 (Levens)、U. S. 4，619，979 (Kotnour 等人)、U. S. 4，737，559 (Kellen 等人)、U. S. 5，637，646 (Ellis)、U. S. 5，804，610 (Hamer 等人)、U. S. 5，641，567 (Brown)和U. S. RU4，906 (Ulrich)中，每個專利以引用方式并入本文。特別可用的粘合劑包含 80-99wt. %的C6-C10丙烯酸烷基酯(如丙烯酸己酯或丙烯酸異辛酯)和l_20wt. %的丙烯酸的交聯(lián)共聚物。丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯或其他乙烯基單體(其作為均聚物具有高于約-10°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)可任選地與一種或多種所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體結(jié)合使用，前提是所得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于約-10°C，且其不具有熔點。乙烯基單體(其作為均聚物具有高于約-10°c的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的例子包括(但不限于)丙烯酸叔丁酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸丁酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈等。這些單體可以以各種組合使用。類似地，也可使用可自由基共聚的無定形極性單體，前提仍然是所得聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于約-10°c?？捎玫臉O性單體的例子包括(但不限于)丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、甲基丙烯酸磺乙酯，和離子單體，如甲基丙烯酸鈉、丙烯酸銨、丙烯酸鈉、三甲胺對乙烯基苯甲亞胺、4，4，9-三甲基-4-氮陽離子-7-氧雜-8-氮雜-癸-9-烯-1-磺酸鹽、丙酸甜菜堿N，N-二甲基-Ν-( β-甲基丙烯酰氧基-乙基)銨、 三甲胺甲基丙烯酰亞胺、1，1_ 二甲基-1-(2，3-二羥丙基)胺甲基丙烯酰亞胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺等。這些單體可以以各種組合以及以使得粘合劑共聚物不結(jié)晶的量使用。優(yōu)選的極性單體為那些選自單烯屬一元羧酸、單烯屬二羧酸、丙烯酰胺、N-取代的丙烯酰胺、它們的鹽和它們的混合物的單體。特別優(yōu)選的極性單體為那些選自丙烯酸、甲基丙烯酸、N-乙烯基吡咯烷酮和它們的混合物的單體。適用于粘合劑的乙烯酯單體包括(但不限于)那些選自己酸乙烯基2-乙酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、己酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、辛酸乙烯酯和其他具有約1-14個碳原子的直鏈或支鏈羧酸的單官能不飽和乙烯酯(其作為均聚物具有低于約-10°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)的單體。優(yōu)選的乙烯酯單體為那些選自月桂酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、己酸乙烯基-2-乙酯和它們的混合物的單體。有多種方法可用于使粘合劑組分交聯(lián)?？稍趩误w聚合過程中通過使用可共聚的多官能交聯(lián)劑來賦予交聯(lián)，所述多官能交聯(lián)劑能夠與單體混合物共聚。也可在聚合之后，使用其他可與存在于已形成的聚合物鏈上的部分發(fā)生反應(yīng)的多官能交聯(lián)劑(如金屬離子和過氧化物)，或通過使用電離輻射(如電子束)，來使粘合劑(共)聚合物交聯(lián)。無論使用何種交聯(lián)方式，交聯(lián)可在涂布于變形背襯之后進行。優(yōu)選地，使用多官能交聯(lián)劑，特別是對于優(yōu)選的丙烯酸酯(共)聚合物和乙烯酯 (共)聚合物。本文所用的術(shù)語“多官能”指具有兩個或更多個可自由基聚合的烯鍵式不飽和基團的交聯(lián)劑。合適的多官能交聯(lián)劑包括(但不限于)聚合的多官能(甲基)丙烯酸酯，例如聚(環(huán)氧乙烷)二丙烯酸酯或聚環(huán)氧乙烷二甲基丙烯酸酯；聚乙烯基類交聯(lián)劑，如取代和未取代的二乙烯基苯；以及雙官能氨基甲酸酯丙烯酸酯。這些多官能交聯(lián)劑可以以多種組合使用。優(yōu)選的多官能交聯(lián)劑為那些選自二醇(如丁二醇和己二醇)、三醇(如甘油)、四醇(如季戊四醇)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和它們的混合物的交聯(lián)劑。當(dāng)使用這種多官能交聯(lián)劑時，以如下的量使用一種或多種占全部可聚合組合物的至多約0. 3當(dāng)量重量％，優(yōu)選至多約0. 2當(dāng)量重量％，更優(yōu)選至多約0. 15當(dāng)量重量％，最優(yōu)選至多約0. 1當(dāng)量重量％。通常，應(yīng)存在不少于約0.02當(dāng)量重量％的多官能交聯(lián)劑以提供足夠的交聯(lián)密度以支承主形狀。給定化合物的“當(dāng)量重量％”定義為100乘以該化合物的當(dāng)量數(shù)除以全部組合物的總當(dāng)量數(shù)，其中當(dāng)量為克數(shù)除以當(dāng)量重量。當(dāng)量重量定義為分子量除以單體中的可聚合基團數(shù)(在那些僅具有一個可聚合基團的單體的情況中，當(dāng)量重量為分子量)。引發(fā)劑也可用于提高聚合和/或交聯(lián)的速率。合適的自由基引發(fā)劑包括熱活化引發(fā)劑(如偶氮化合物、氫過氧化物、過氧化物等)和光引發(fā)劑。光引發(fā)劑可為有機化合物、 有機金屬化合物或無機化合物，但最通常是本質(zhì)上為有機的。常用的有機光引發(fā)劑的例子包括苯偶姻及其衍生物、聯(lián)苯酰縮酮、苯乙酮、苯乙酮衍生物、二苯甲酮和二苯甲酮衍生物。 引發(fā)劑通常以占全部可聚合混合物的約0.01重量％直至約10重量％、優(yōu)選至多約5%的量使用。使用適應(yīng)于特定背襯而改進的常規(guī)涂布技術(shù)將壓敏粘合劑涂布于形狀記憶聚合物背襯上。例如，可通過諸如輥涂、流涂、浸涂、旋涂、噴涂、刮涂和模具涂覆的方法將這些組合物施用至變形背襯。這些各種涂布方法允許將粘合劑以可變的厚度置于背襯上，由此使得組合物的使用范圍更廣。涂布厚度可以變化。通常，涂層足以涂布變平的凸起物和背襯的凸起物之間的平面區(qū)域，但仍然足夠薄以使得當(dāng)暴露于熱時回復(fù)的凸起物將延伸穿過粘合劑層。在一個實施例中，將未交聯(lián)的粘合劑涂布于變形背襯上，然后進行交聯(lián)。在另一實施例中，通過層合將交聯(lián)的粘合劑轉(zhuǎn)移至變形背襯。如果需要，背襯層可進行表面處理以提高粘合劑層的粘附力。提高粘附力的一個可用方式為使用特定處理以通過增加其表面能來改變表面條件。用于增加表面能的表面處理包括氧化預(yù)處理或使用吸墨涂層。氧化預(yù)處理包括使用火焰、紫外線輻射、電暈放電、等離子體、化學(xué)氧化劑等?；蛘撸墒褂糜糜谡澈蟿┑木酆衔锏灼嵋蕴岣吲c粘合劑層的粘合。圖1提供了可脫粘的粘合劑制品的制備和用途的示意圖。背襯10設(shè)有凸起物12 的圖案，并在凸起物之間具有基本上平面的區(qū)域11。使背襯10變形以產(chǎn)生具有變平的凸起物21的基本上平面的背襯20。所述變形背襯在變形背襯20上設(shè)有壓敏粘合劑層31以提供可脫粘的粘合劑制品30。如所示，當(dāng)涂布有粘合劑時，凸起物為潛在的-看不清楚的。 可將制品30粘合至基材32，其顯示為具有粘合劑層31和變形背襯層20的制品40。當(dāng)施加熱時，制品50從基材32脫粘。凸起物52現(xiàn)延伸穿過粘合劑層31。可以看出，變形基材已回復(fù)初始持久形狀，其中在回復(fù)的背襯51上的凸起物52減弱了粘合劑粘合。在制品60 中，基材32與回復(fù)的粘結(jié)劑制品分離。當(dāng)制品已回復(fù)初始持久形狀時，粘合劑殘余物可在凸起物的頂部和沿凸起物的側(cè)面殘留。圖2顯示了另選的實施例，其中可脫粘的粘合劑制品被粘合至兩個基材，如制品 70所示。在制品70中，提供了僅在一個主表面上具有凸起物的變形背襯層75。凸起物已變平，帶有變平的凸起物的表面已涂布有粘合劑層73。不具有凸起物的側(cè)面已涂布有粘合劑層74。粘合劑層可相同或不同。粘合劑制品已粘合至基材71和72，所述基材可相同或不同。當(dāng)施加熱時，形狀記憶背襯82回復(fù)初始持久形狀，因此凸起物81現(xiàn)延伸穿過粘合劑層73?，F(xiàn)明顯的凸起物的頂部和側(cè)面可具有粘合劑殘余物?；?1由此脫粘。背襯82 的第二主表面不含凸起物，因此基材72未脫粘。關(guān)于圖2，可設(shè)想另一實施例，其中兩個主表面均設(shè)有凸起物的圖案，涂布有粘合齊U，并提供對兩個基材的脫粘。此外(但未顯示)，考慮到包括另外的泡沫層的可脫粘制品， 其具有在兩個背襯層之間粘合的泡沫層的構(gòu)造。用于凸起物回復(fù)和膜脫粘的溫度可為約室溫至約170°C，優(yōu)選為約50°C至約 120°C。遞送熱的方法可包括烘箱、熱風(fēng)槍、蒸汽、微波輻射、電阻加熱或感應(yīng)加熱?？蓪㈦娮杞z嵌入帶材中以允許電阻加熱?？蓪鲗?dǎo)性感應(yīng)器(如填料或膜)包含于帶材中以允許感應(yīng)加熱。例如，可將鋁箔層包含于膜中并用于感應(yīng)加熱?？捎玫幕目删哂腥魏涡再|(zhì)和組成，并可為無機的或有機的?？捎玫幕牡拇硇缘睦影ㄌ沾?、硅質(zhì)基材(包括玻璃)、金屬、天然石料和人造石料、織造制品和非織造制品、聚合物材料(包括熱塑性塑料和熱固性塑料(如聚(甲基)丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、諸如苯乙烯丙烯腈共聚物的苯乙烯共聚物、聚酯、聚對苯二甲酸乙二酯))、硅酮、油漆(如基于丙烯酸類樹脂的那些)、粉末涂層(如聚氨酯或混合粉末涂層)和木材；以及前述材料的復(fù)合材料。粘合劑制品可隨后通過施加熱而從基材脫粘。通過將接合件加熱至Tia以上而回復(fù)初始或持久形狀，由此釋放應(yīng)力和應(yīng)變，且材料恢復(fù)至其具有明顯凸起物的圖案的初始持久形狀。粘合劑制品的表面上的凸起物回復(fù)并對基材施加力以降低粘合劑粘合。在背襯具有兩個潛在凸起物的圖案化表面和涂布于其上的兩個粘合劑層的實施例中，粘合劑制品可被粘合并隨后從兩個基材脫粘。在背襯具有一個潛在凸起物的圖案化表面和一個未圖案化的表面的實施例中，制品可被粘合至兩個基材。隨后，所述制品可從粘附至帶圖案的表面的第一基材脫粘，但保持粘附于第二基材，所述第二基材粘附至未圖案化的表面?？墒褂枚喾N能量源回復(fù)形狀記憶聚合物背襯的初始或持久形狀?？墒褂脽嵩?如熱風(fēng)槍、熱板、蒸汽、常規(guī)烘箱、紅外加熱器、射頻(Rf)源或微波源使粘合劑制品回復(fù)?；蛘?， 可將制品(和相關(guān)粘附體)浸入含有合適的惰性液體(例如水或含氟化合物流體)的加熱浴中，所述惰性液體在其冷或暖的狀態(tài)下不會溶解或溶脹所述制品和相關(guān)粘附體。在一個實施例中，粘合劑制品還可包括其封裝的加熱元件，如電阻加熱元件。電阻加熱元件可為線的形式。當(dāng)需要脫粘時，可將電阻加熱元件連接至電源，從而將熱量賦予聚合物本體，這將溫度升高至Tia以上，因此變形制品呈現(xiàn)初始持久形狀并實現(xiàn)脫粘。在其他實施例中，所述加熱步驟可為間接的加熱步驟，其中通過照射(如紅外輻射)使變形的聚合物背襯變暖。由于形狀記憶聚合物的響應(yīng)性受熱容量和熱導(dǎo)率的限制， 所以可通過添加傳導(dǎo)性填料如傳導(dǎo)性陶瓷、炭黑和碳納米管來增強熱傳遞。這類傳導(dǎo)性填料可以是導(dǎo)熱的和/或?qū)щ姷?。使用?dǎo)電填料，可通過使電流通過聚合物來加熱聚合物。在一些實施例中，形狀記憶聚合物可與傳導(dǎo)性填料配混，通過將聚合物置于交變磁場中而在傳導(dǎo)性填料中引起電流，從而感應(yīng)加熱所述聚合物。感應(yīng)加熱聚合物背襯的一個可用的方法描述于U. S. 6，849，837 (Reiss等人)中，該專利以引用方式并入本文。實施例制備例1 :W催化劑溶液的制備經(jīng)烘箱干燥的500mL 燒瓶在氮氣下裝入 WC16(2. OOg, 0. 005mol, Sigma-Aldrich， St. Louis, MO)和約IOOmL甲苯(無水，Sigma-Aldrich)。攪拌該混合物1小時，同時用氮氣吹掃。經(jīng)由注射器加入壬基酚(1. Ig, 0. 005mol，Sigma-Aldrich)，并在氮氣吹掃下攪拌溶液4小時。然后采用注射器，加入2，4-戊二酮(0. 77g,0. 008mol, Acros Organics)，并且在氮氣吹掃下攪拌溶液17小時。加入無水二環(huán)戊二烯O50mL，1.84mol，含有4%亞乙基降冰片烯，TCI America)。將燒瓶加熱至60°C并施加真空以去除甲苯(和其他揮發(fā)物，包括一些二環(huán)戊二烯)。再加入106mL 二環(huán)戊二烯以使溶液總重量為247g，隨后再裝入2，4-戊二酮(0. 77g，0. 008mol)。制備例2 反應(yīng)件樹脂配方-20% Santicizer 261a混合物A經(jīng)烘箱干燥的氮氣吹掃的燒瓶通過注射器裝入二環(huán)戊二烯(14. 9mL)，隨后裝入三氯乙酸乙酯(0. 15mL)和5mL來自制備例1的催化劑溶液。混合物B將Irganox 1010(0. 37g, Ciba Specialty Chemical Corp)置入經(jīng)烘箱干燥的氮氣吹掃的燒瓶中，隨后置入二環(huán)戊二烯(9. 8mL)和Santicizer261a(8mL)，然后加入1. 9mL 的二乙基氯化鋁(Sigma-Aldrich)在二環(huán)戊二烯中的IOvol%溶液。制備例3 反應(yīng)件樹脂配方-10% Santicizer 261a混合物A經(jīng)烘箱干燥的氮氣吹掃的錐形瓶通過注射器裝入二環(huán)戊二烯(66. 9mL)、三氯乙酸乙酯(0. 62mL)和22. 5mL來自制備例1的催化劑溶液?；旌衔顱將Irganox 1010(1. 71g)置入經(jīng)烘箱干燥的氮氣吹掃的燒瓶中，隨后置入二環(huán)戊二烯￠1. 9mL)和Santicizer 261a(18mL)，然后置入8. 4mL的二乙基氯化鋁在二環(huán)戊二烯中的IOvol%溶液。實例1 模具制備 將40片具有0. 04 “ (0. Imm)的直徑和標(biāo)稱5 “ (127mm)長度的銅線材捆到1〃 X6〃 X6"聚丙烯塊( 25X 152X 152mm)。各線材的中心之間的平均間距為 0.13" (3.3mm)。將該組件置于加熱至138°C的壓機中，壓縮并冷卻。移除線材以留下 0.01〃深( .25mm)的圓形溝槽。將由具有矩形開口 4〃 X4"( 101 X IOlmm)的0. 03“ 厚( .76mm)的聚丙烯片材制得的墊片置于圖案化聚丙烯模具上，將一片玻璃置于墊片上。樣本制備經(jīng)由玻璃中的孔將等體積的來自制備例2的混合物A和混合物B注射通過靜態(tài)攪拌器并至模具中。將填充的模具置于110°C烘箱中10分鐘，在該時間過程中樹脂固化。將所得固化的聚合物樣品從模具中移出，并在110°C烘箱中再后固化10分鐘。將樣品帶切成 1" X4"( 25X101mm)。具有持久形狀的固化的形狀記憶聚合物背襯為具有一系列平行棱的基本上平面的膜，所述棱的橫截面為半圓形的。將這些帶一個個置于由螺栓連接在一起的3/8"厚( 9. 5mm)的鋼板之間。將該組件在110°C烘箱中加熱30分鐘，并將螺栓均勻上緊以壓縮膜。然后冷卻所述上緊的組件，在所得聚合物膜上的棱圖案變平。用異丙醇擦拭物清潔樣品。將87. 5份丙烯酸異辛酯、12. 5份丙烯酸、0. 2份己二醇二丙烯酸酯和0. 2份 IRGA⑶RE 651(全部以重量計)的單體組分在40ml塑料杯中混合。使用刮刀式涂布機，在變平的聚合物膜和剝離襯墊之間涂布所述混合物至約50微米( 2-3密耳)的厚度。使用來自峰值發(fā)射為375nm的LED陣列的紫外線輻射使所得涂層聚合1分鐘(約3000毫焦耳/cm2)，之后在約23°C和50%相對濕度的條件下進行測試。然后通過襯墊將這些經(jīng)涂布的帶暴露于375nm LED陣列1分鐘，以在變形的形狀記憶聚合物背襯上提供固化的粘合劑。將所述帶切成1/2〃寬(12. 7mm)。然后將3M Double Coated Urethane Foam Tape 4008(0. 12〃厚，3mm)的1/2〃寬的片層合至所述形狀記憶聚合物背襯的未圖案化側(cè)面。剝離測試從上述在1/2"寬的帶上的光固化粘合劑層去除剝離襯墊。然后將粘合劑施加至尺寸為1〃 X6〃 X0. 01"( 25X 152X. ^mm)的鋼試樣塊。然后從氨基甲酸酯泡沫帶材去除剝離襯墊，將所述泡沫帶材施加至尺寸為1〃 X6〃 X0. 005"( 25X 152X 1. 3mm) 的鋁基材。將樣品留在23°C和50%相對濕度的環(huán)境中過夜。將鋼試樣塊和鋁試樣塊的自由端各自夾在hstronModel 4501負載框架的氣動式夾具中。然后以12" /min分開所述夾具以提供粘合劑的T-剝離測試。在6" (15cm)的夾具位移內(nèi)取T-剝離力的平均值。這兩個預(yù)活化的樣品的平均剝離力為42盎斯/英寸寬，且它們通過分離泡沫而破壞。將兩個另外的樣品在110°C烘箱中加熱15分鐘，在加熱循環(huán)過程中形狀記憶聚合物中的棱回復(fù)持久形狀。一個樣品在烘箱中在粘合劑/鋼界面處完全脫粘。在冷卻之后， 第二樣品在12" /min(305mm/min)下測試，并顯示10盎斯/英寸寬的平均剝離力。它通過粘合劑/鋼界面處的粘合劑破壞而破壞，表明脫粘。實例2 模具制備使用嵌入聚碳酸酯塊中的0. 04"直徑( Imm)鋼柱的正方形格子產(chǎn)生母板圖案。 各柱子的中心至中心間距0. 12"( 3mm)。在一個母板中，柱子伸到聚碳酸酯表面以上
0.05〃(1.27mm)，在另一母板中，柱子伸到聚碳酸酯表面以上0.02〃(.51mm)。將這些母板圖案緊貼1〃 X6〃 X6〃(25X 152X 152mm)聚丙烯塊放置。將該組件置于加熱至143°C 的壓機中，壓縮并冷卻。然后移除母板圖案以在聚丙烯模具的表面上留下圓柱形孔的負圖案。將具有可變厚度的帶材層施加至模具上的圖案的周邊以充當(dāng)墊片。樣本制備在氮氣填充的手套袋中，將等體積的來自制備例3的混合物A和混合物B通過靜態(tài)攪拌器注射至聚丙烯模具的表面上。施加真空30秒以幫助填充模具。然后將在80°C熱板上加熱的鋼板置于帶材墊片上，讓樹脂在鋼板和圖案化聚丙烯表面之間固化數(shù)分鐘。然后從手套袋移出樣品，脫模，并在110°C烘箱中后固化10分鐘。所得形狀記憶聚合物背襯在表面上具有圓柱形柱的圖案。在加熱至100 "C的Carver壓機中用38，000磅的力(169kN)壓制標(biāo)稱
1.2" X2. 2" (30. 5X55. 8mm)的圖案化膜樣品。冷卻壓機，同時仍然施加壓力。使變形的形狀記憶背襯的圓柱形柱變平。用異丙醇擦拭物清潔變形的背襯樣品。將95份丙烯酸異辛酯、5份丙烯酸、0. 2份己二醇二丙烯酸酯和0. 2份IRGA⑶RE 651(全部以重量計)的單體組分在40ml塑料杯中混合。使用刮刀式涂布機，在變平的聚合物膜和剝離襯墊之間涂布所述混合物(至表1所指的厚度)。使用來自峰值發(fā)射為375nm的LED陣列的紫外線輻射使所得涂層聚合1分鐘(約3000毫焦耳/cm2)。然后將3M VHB Tape 4910(0.04"厚)層合至形狀記憶聚合物膜的未圖案化側(cè)面。測試背襯厚度、柱子高度和粘合劑厚度的不同組合，將那些尺寸描述于表1中。ιΗ拉測試測試基材為具有面積為1〃 X2. 5〃 (25. 4X63. 5mm)的底部的鋁T形片。將兩個這種樣品用上述粘合劑涂布的背襯的1〃 X0. 5" 4X12. 7mm)樣品粘附在一起。將樣品留在23°C和50%相對濕度的環(huán)境中過夜。然后在120°C烘箱中加熱試樣15分鐘，在此時間過程中形狀記憶聚合物膜上的柱子的圖案回復(fù)持久形狀。在冷卻之后，在0. 2" /分鐘的速率下和室溫下以正拉模式測試試樣。樣品在鋁和光固化粘合劑之間的界面處破壞，表明脫粘。使用類似的三層構(gòu)造進行對照測試，在所述三層構(gòu)造中形狀記憶聚合物膜為未圖案化的，且樣品未被加熱。在熱處理之后樣品的正拉粘附力除以在未圖案化的對照測試中的粘附力，以得到剩余粘附力的百分比。每個樣品的數(shù)據(jù)為三個試樣的平均值。
權(quán)利要求
1.一種可脫粘的粘合劑制品，其包括a)形狀記憶聚合物背襯，其具有暫時變形形狀和在其第一表面上的潛在凸起物的圖案；以及b)涂布于所述形狀記憶聚合物背襯的圖案化表面上的無定形壓敏粘合劑層。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述粘合劑層為非結(jié)晶粘合劑層。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中當(dāng)暴露于熱時，所述背襯層回復(fù)至具有明顯表面凸起物的圖案的持久形狀。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述背襯的形狀記憶聚合物為交聯(lián)的熱固性聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述交聯(lián)的熱固性聚合物為二環(huán)戊二烯共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述形狀記憶聚合物為結(jié)晶熱塑性聚合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其還包括a)在所述背襯的第二表面上的潛在凸起物的圖案；以及b)涂布于所述形狀記憶聚合物背襯的第二表面上的無定形壓敏粘合劑層。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述潛在凸起物的圖案包括實心三邊和四邊棱錐、截棱錐、圓錐體、圓柱體、直線、波形線、正方形或矩形塊和半球。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述制品還包括嵌入其中的電阻加熱元件。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述凸起物的深度為0.01"至 0.05〃(. 25 至 1. 27mm)。
11.根據(jù)權(quán)利要求3所述的可脫粘的粘合劑制品，其中當(dāng)暴露于熱時，所述背襯層回復(fù)至持久形狀，且所述凸起物延伸穿過所述粘合劑涂布的表面。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其還包括涂布于所述背襯的第二表面上的無定形壓敏粘合劑層。
13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品，其中所述制品還包括嵌入其中的感應(yīng)加熱元件。
14.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品的方法，所述方法包括a)提供形狀記憶聚合物背襯，所述形狀記憶聚合物背襯具有暫時變形的平面形狀和在其第一表面上的潛在凸起物，以及b)給所述背襯的第一表面提供無定形壓敏粘合劑層。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中將所述粘合劑涂布于所述背襯上。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中將所述粘合劑層合于所述背襯上。
17.一種使用根據(jù)權(quán)利要求1所述的可脫粘的粘合劑制品的方法，所述方法包括a)將所述粘合劑制品粘附至基材，以及b)加熱所述可脫粘的粘合劑制品，使得所述制品回復(fù)持久形狀，且所述凸起物變得明顯，所述凸起物減弱與所述基材的粘合。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述減弱與所述基材的粘合為剝離強度的降低。
19.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述減弱與所述基材的粘合為剪切強度的降低。
20.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述加熱步驟為感應(yīng)加熱。
21.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述加熱步驟為電阻加熱。
全文摘要
本發(fā)明描述了一種粘合劑制品，通過施加熱所述粘合劑制品可從基材或粘附體脫粘。所述粘合劑制品包括形狀記憶聚合物背襯，所述形狀記憶聚合物背襯具有暫時變形形狀和在其至少第一表面上的潛在凸起物的圖案；以及涂布于所述形狀記憶聚合物背襯的第一表面上的無定形壓敏粘合劑層；所述表面帶有潛在凸起物。
文檔編號B29C61/06GK102458801SQ201080026752
公開日2012年5月16日 申請日期2010年6月9日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月16日
發(fā)明者凱文·M·萊萬多夫斯基, 約瑟夫·D·魯萊, 邁克爾·D·德特曼 申請人:3M創(chuàng)新有限公司