聚乙烯組合物、制備聚乙烯組合物的方法、由聚乙烯組合物制造的制品和制造制品的方法

專利名稱：：聚乙烯組合物、制備聚乙烯組合物的方法、由聚乙烯組合物制造的制品和制造制品的方法
技術領域：
：本發明涉及聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造所述制品的方法。
背景技術：
：在注塑制品的制造中使用聚乙烯組合物如線型低密度聚乙烯和/或高密度聚乙烯是眾所周知的。任何常規方法如氣相法、淤漿法、溶液法或高壓法均可以用于制備該聚乙烯組合物。通常，在注塑工藝中，通過料斗將聚乙烯組合物供料至擠出機中。擠出機對聚乙烯組合物進行輸送、加熱、熔化和加壓，以形成熔融流。將熔融流在壓力下通過注嘴擠出擠出機，至保持密閉的相對冷的模具中，從而在壓力下填充模具。熔體冷卻并變硬，直至完全固化。然后，打開模具并移除模制品，例如，箱包(tote)、盤式平鍋(dishpan)、收斂容器(waistcontainer)、瓶蓋。已經將使用不同催化劑體系的各種聚合技術用于制備這種適于注塑應用的聚乙烯組合物。然而，目前可利用的聚乙烯組合物未能提供注塑應用(例如，具有改善的低溫性能的薄壁制品)所需要的剛度/韌度平衡。盡管已經進行過開發適于注塑的聚乙烯組合物的研究工作，但是仍然需要具有窄分子量分布、窄組成分布和改善的低溫和室溫耐沖擊性，同時維持剛度和加工性能的聚乙烯組合物。另外，需要制備這種具有窄分子量分布、窄組成分布和改善的低溫耐沖擊性，同時維持剛度和加工性能的聚乙烯組合物的方法。
發明內容本發明為聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制備的制品和制造所述制品的方法。本發明聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。本發明聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(12)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度(vinylunsaturation)為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。制備本發明聚乙烯組合物的方法包括以下步驟(l)在單級反應器(singlestage4reactor)中通過氣相(共)聚合法在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體；和(2)從而制備本發明聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于O.06個乙烯基。本發明注塑制品包含聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于O.06個乙烯基。制造本發明注塑制品的方法包括以下步驟(a)選擇聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯組合物；以及(c)從而形成所述注塑制品。在一種實施方式中，本發明提供聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元，其中所述聚乙烯組合物的密度為O.907至O.975g/cm分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。在一種可供選擇的實施方式中，本發明還提供了這樣的聚乙烯組合物，S卩，所述聚乙烯組合物包含通過氣相(共)聚合法在單級反應器中在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體的(共)聚合反應產物；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明還提供了制備聚乙烯組合物的方法，所述方法包括以下步驟(l)通過氣相(共)聚合法在單級反應器中在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下(共)聚合乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體；和(2)從而制備本發明聚乙烯組合物，其中本發明聚乙烯組合物的密度為0.907至O.975g/cm分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明還提供了含聚乙烯組合物的注塑制品，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明還提供了制造制品的方法，所述方法包括以下步驟(a)選擇聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯組合物；和(c)從而形成所述注塑制品。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為0.911至0.972g/cm3。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了組合物、制備所述組合物的方法、由所述組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.05個乙烯基。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的分子量分布Oi/Mn)為小于[(-16.18))(D)]+18.83，其中D是所述聚乙烯組合物在大于0.940g/cm3至小于或等于0.975g/cm3范圍內的密度。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為O.924至0.930g/cm3，以及熔體指數(I2)為40至80g/10min。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為0.926至O.936g/cm3，以及熔體指數(I2)為80至250g/10min。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為0.940至O.946g/cm3，以及熔體指數(I2)為100至300g/10min。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為0.946至O.953g/cm3，以及熔體指數(I2)為60至110g/10min。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為0.948至O.956g/cm3，以及熔體指數(I2)為30至90g/10min。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了6聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度為O.946至0.956g/cm3，以及熔體指數(I2)為3至30g/10min。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的密度約等于D，其中D=[(0.0034(Ln(I2))+0.9553]，其中I2是用g/10min表示的熔體指數。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的用t:表示的短鏈支化分布寬度(SCBDB)為小于或等于，其中I2是用g/10min表示的熔體指數，以及其中所述組合物的密度為等于或大于0.930g/cm3至小于0.940g/cm3。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的用t:表示的短鏈支化分布寬度(SCBDB)為小于或等于，其中12是用g/10min表示的熔體指數，以及其中所述聚乙烯組合物的密度為等于或大于0.940g/cm3。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度(tensileimpact)為等于或大于[(_6.53*10—5)(x4)]+[(1.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在190。C測量的用Pa-s表示的組合物剪切粘度，其中所述以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度為25至55Pa-s，以及其中所述組合物的模量為75，000至115，OOOpsi。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物在通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上具有少于2個峰，其中不含低于3(TC的清洗峰(purgepeak)。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物在通過連續升溫淋洗分級法(continuoustemperaturerisingelutionfractionmethod)在等于或高于30。C測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上僅具有1個峰，其中不含低于3(TC的清洗峰。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)為小于2.3。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物包含少于11重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物包含少于9重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物包含少于7重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物包含少于5重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物包含少于3重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物基本上不含任何長鏈支化。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物不含任何長鏈支化。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物還包含每百萬份聚乙烯組合物少于100重量份的殘留自基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)為17至24。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)為17至23。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/12)為21至24。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明根據前述實施方式中的任意一種提供了聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造該制品的方法，不同的是所述聚乙烯組合物的熔體指數121為34至24000g/10min。8為說明本發明，在附圖中示出了示例性的形式；然而，應理解的是，本發明不限于示出的精確的布置和手段。圖i說明本發明樣品與對比樣品相比較的在用t:表示的短鏈支化分布寬度和用g/10min表示的熔體指數(12)之間的關系，其中所述本發明樣品的密度為等于或大于0.940g/cm3;圖2說明本發明樣品與對比樣品相比較的在用t:表示的短鏈支化分布寬度和用g/10min表示的熔體指數(12)之間的關系，其中所述本發明樣品的密度為O.930至小于0.940g/cm3;圖3說明本發明樣品與對比樣品相比較的在分子量分布(Mw/Mn)和用g/cm3表示的密度之間的關系；圖4說明本發明樣品與對比樣品相比較的在用ft-lbs/in2表示的拉伸沖擊強度和在190°C以3000s—1測定的用Pa-s表示的剪切粘度之間的關系；圖5說明本發明樣品與對比樣品相比較的在每1000個碳的乙烯基不飽和度和用g/cm3表示的密度之間的關系；圖6是通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的熔體指數(I2)為約40g/10min的第一本發明聚乙烯組合物的洗脫溫度-洗脫量曲線，其中不含低于3(TC的清洗峰；圖7是通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的熔體指數(I2)為約80g/10min的第二本發明聚乙烯組合物的洗脫溫度-洗脫量曲線，其中不含低于3(TC的清洗峰；圖8是通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的熔體指數(I2)為約85g/10min的第三本發明聚乙烯組合物的洗脫溫度-洗脫量曲線，其中不含低于3(TC的清洗峰并且其中的單峰還包括由于儀器噪音所產生的在該峰低溫側的假象(artifacts);圖9是通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的熔體指數(I2)為約150g/10min的第四本發明聚乙烯組合物的洗脫溫度-洗脫量曲線，其中不含低于3(TC的清洗峰；以及圖10是通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的熔體指數(12)為約200g/10min的第五本發明聚乙烯組合物的洗脫溫度-洗脫量曲線，其中不含低于3(TC的清洗峰。具體實施例方式本發明為聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造所述制品的方法。如下文中更詳細地描述，本發明聚乙烯組合物具有獨特的性質和在不同的應用中不同的性能。本申請使用的術語(共)聚合指的是乙烯和任選的一種或多種共聚單體(例如，一種或多種a-烯烴共聚單體)的聚合。因此，術語(共)聚合既是指乙烯的聚合，也是指9乙烯和一種或多種共聚單體(例如，一種或多種a-烯烴共聚單體)的共聚。本發明聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3。從0.907至0.975g/cm3的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，密度可以為從0.907、0.911、0.919、0.923、0.928或0.936g/cm3的下限至0.941、0.947、0.954、0.959、0.965、0.972或0.975g/cm3的上限。例如，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至O.975g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至0.972g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至0.965g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至0.959g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至0.954g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至0.947g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.907至0.941g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.911至0.972g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.940至0.975g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.924至0.930g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.926至0.936g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.940至0.946g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.946至0.953g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.946至0.956g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.948至0.956g/cm3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的密度可以為0.930至0.940g/cm3。本發明聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)(根據常規GPC法測量)為1.70至3.62。從1.70至3.62的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述分子量分布(Mw/Mn)可以為從1.70、1.80、1.90、2.10、2.30、2.50、2.70、2.90、3.10、3.30或3.50的下限至1.85、1.95、2.15、2.35、2.55、2.75、2.95、3.15、3.35、3.55、3.60或3.62的上限。例如，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至3.60;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至3.55;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至3.35;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至3.15;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至2.95;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至2.75;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至2.55;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至2.35;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至2.15;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至1.95;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)可以為1.70至1.85。本發明聚乙烯組合物的熔體指數(I2)為2至1000g/10min。從2至1000g/10min的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述熔體指數(I2)可以為從2、3、5、10、20、30、40、60、80或100g/10min的下限至10、30、50、80、90、110、200、220、250、300、500、800或1000g/10min的上限。例如，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I2)可以為40至80g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I2)可以為80至250g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I2)可以為100至300g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I2)可以為60至110g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I2)可以為30至90g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I2)可以為3至30g/10min。本發明聚乙烯組合物的熔體指數(I21)為34至24000g/10min。從34至24，000g/10min的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述熔體指數(I21)可以為從34、43、60、500、800、1000、1200、1500、1800或2000g/10min的下限至24，000、23，500、20，000、15，000、10，000、9，000、8，000、7，000、6，000、5，000、4，000、3，000、2，500、2，000、1，800、1，000、800、700或500g/10min的上限。例如，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I21)可以為860至1880g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I21)可以為1，880至5，875g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I21)可以為2，150至7，050g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I21)可以為1，290至2，585g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I21)可以為645至2，115g/10min;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體指數(I21)可以為64.5至705g/10min。本發明聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)為17至24。從17至24分鐘的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述熔體流動比率(I21/I2)可以為從17、17.5、18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5或23.5的下限至18、18.5、19、19.5、20、20.5、21、21.5、22、22.5、23.5或24的上限。例如，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為17至23;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為17至22;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為18至24;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為18至23;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為19至24;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為19至23;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為21至24;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(I21/I2)可以為21至23。本發明聚乙烯組合物的分子量(Mw)為15,000至100，000道爾頓。從15，000至100，000道爾頓的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述分子量(Mw)可以為從15，000、20，000、25，000、30，000、34，000、40，000、50，000、60，000、70，000、80，000、90，000或95，000道爾頓的下限至20，000、25，000、30，000、33，000、40，000、50，000、60，000、70，000、80，000、90，000、95，000、100，000的上限。例如，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15，000至100，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15，000至100，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15，000至90，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為20，000至80，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為30，000至70，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為34，000至65，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為15，000至50，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(Mw)可以為20，000至40，000道爾頓；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量(艮)可以為20，000至33，000道爾頓。所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)(根據常規GPC法測量)可以為小于5。小于5的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述聚乙烯組合物的分11子量分布(Mz/Mw)可以為小于4.5;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于4;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于3.5;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于3.0;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.8;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.6;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.5;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.4;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.3;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mz/Mw)可以為小于2.2。所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于O.l個乙烯基。小于O.1的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于0.08個乙烯基；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于0.04個乙烯基；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于0.02個乙烯基；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于0.01個乙烯基；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的乙烯基不飽和度可以為每一千個存在于所述聚乙烯組合物骨架中的碳原子小于0.001個乙烯基。所述聚乙烯組合物可以包含小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。小于15重量％的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述聚乙烯組合物可以包含少于12重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于11重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于9重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于7重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于5重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于3重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于1重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含少于0.5重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。所述a-烯烴共聚單體通常具有不超過20個碳原子。例如，所述a-烯烴共聚單體可以優選為具有3至10個碳原子，并且更優選為3至8個碳原子。示例性a-烯烴共聚單體包括，但不限于，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1_己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯和4-甲基-l-戊烯。所述一種或多種a-烯烴共聚單體例如可以選自丙烯、l-丁烯、l-己烯和1-辛烯；或者可供選擇地，可以選自1-己烯和l-辛烯。所述聚乙烯組合物可以包含至少85重量％的衍生自乙烯的單元。至少85重量％的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述聚乙烯組合物可以包含至少88重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少89重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少91重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少93重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少95重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少97重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少99重量％的衍生自乙烯的單元；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物可以包含至少99.5重量％的衍生自乙烯的單元。本發明聚乙烯組合物基本上不含任何長鏈支化，并且優選的是，本發明聚乙烯組合物不含任何長鏈支化。本申請使用的基本上不含任何長鏈支化指的是聚乙烯組合物優選的是每1000個總碳數取代有少于約0.1個長鏈支化，并且更優選的是每1000個總碳數取代有少于約0.01個長鏈支化。可供選擇地，本發明聚乙烯組合物不含任何長鏈支化。所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至40°C。從2至40°C的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為從2、3、4、5、6、8、10、12、15、18、20、25或30。C的下限至40、35、30、29、27、25、22、20、15、12、10、8、6、4或3°C的上限。例如，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至35t:;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至30°C;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至25°C;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至2(TC;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至15t:;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至l(TC;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為2至5°C;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至35t:;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至3(TC;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至25t:;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至2(TC;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至15°C;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至l(TC;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為4至5t:。參見圖i，本發明聚乙烯組合物的用t:表示的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為小于或等于，其中12為用g/10min表示的熔體指數，以及其中所述聚乙烯組合物的密度為等于或大于0.940g/cm例如，0.940至0.975g/cm3。參見圖2，可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的用t:表示的短鏈支化分布寬度(SCBDB)可以為小于或等于，其中12為用g/10min表示的熔體指數，以及其中所述聚乙烯組合物的密度為等于或大于0.930g/cm3至小于0.940g/cm3。本發明聚乙烯組合物還可以具有用ft-lb/ir^表示的任何拉伸沖擊強度。例如，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為5至120ft-lb/in2。從5至120ft-lb/in2的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述拉伸沖擊強度可以為從5、10、15、20、25、30、35、40或45ft-lb/in2的下限至20、30、40、50、60、70、80、90、100、110或120ft-lb/in2的上限。例如，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為5至90ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為5至50ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為5至40ft-lb/in2;或者可供13選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為5至30ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為5至20ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為10至50ft-lb/in、或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為10至40ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為10至30ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為10至20ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為20至50ft-lb/in、或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為20至40ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為20至35ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為20至30ft-lb/in2;或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物的拉伸沖擊強度可以為15至5ft-lb/in2。所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為20至250Pa-s。以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的從20至250Pa-s的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為20至200Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為20至150Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為20至130Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至150Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至80Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至55Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至50Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至45Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至45Pa_s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至35Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為25至30Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為30至55Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為35至55Pa_s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為40至55Pa_s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—^勺剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為45至55Pa-s;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度可以為50至55Pa-s。所述聚乙烯組合物還可以具有65,000至250，000psi范圍內的1%割線模量。從65，000至250，OOOpsi的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述1%割線模量可以為從65，000、75，000、80，000、85，000、90，OOOUOO，000或120，000psi的下限至250，000、220，000、200，000、150，000、140，000、130，000、115，000、110，000、105，OOOUOO，000、95，000、90，000、85，000或80，000的上限。例如，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為65，000至200，OOOpsi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為65，000至150，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為65，000至140，OOOpsi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為65，000至120，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為65，000至115，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為150，000至200，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為75，000至110，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為75，000至100，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為75，000至95，000psi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為75，000至90，OOOpsi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為80，000至95，OOOpsi;或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物的1%割線模量可以為80，000至90，OOOpsi。在一種實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(1.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物剪切粘度。在另一種實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(_6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10，(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在190。C測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物在25至55范圍內的剪切粘度。在另一種實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10一5)(x4)]+[(1.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物在25至55范圍內的剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1%割線模量為75,000至115，OOOpsi。在另一種實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10，(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa_s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1%割線模量為75，000至115，OOOpsi。在另一種實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10，(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在190°C測量的用Pa_s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1%割線模量為75，000至110，000psi。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10，(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在190。C測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1%割線模量為75,000至100，000psi。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/in2表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]_[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1^割線模量為75，000至95，000psi。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/in2表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]_[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1X割線模量為75，000至90，000psi。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/in2表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]_[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1%割線模量為80，000至95，OOOpsi。在另一種可供選擇的實施方式中，本發明聚乙烯組合物的用ft-lb/in2表示的拉伸沖擊強度可以為等于或大于[(-6.53*10—5)(x4)]+[(l.3*10—2)(x3)]_[(9.68*10—0(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的用Pa-s表示的聚乙烯組合物剪切粘度，以及其中本發明聚乙烯組合物的1%割線模量為80，000至100，OOOpsi。所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于100重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。小于或等于100ppm的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于IO重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于8重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于6重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于4重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于2重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于1.5重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于1重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于0.75重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；或者可供選擇地，所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于0.5重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留；所述聚乙烯組合物還可以包含每百萬份聚乙烯組合物小于或等于0.25重量份的殘留自所述基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留。在本發明聚乙烯組合物中的殘留自基于鉿的金屬茂催化劑的鉿殘留可以通過x-射線熒光(XRF)測量，依據參考標準對其進行校準。在優選的方法中，在高溫將聚合物樹脂顆粒壓塑成厚度為約3/8英寸的片材，用于x-射線測量。在非常低的金屬濃度，例如低于0.l卯m，ICP-AES將會是測定存在于本發明聚乙烯組合物中的金屬殘留的適合的方法。在一種實施方式中，本發明聚乙烯組合物基本上不含鉻、鋯或鈦，S卩，不存在這些金屬或僅存在被本領域技術人員視為痕量的這些金屬，例如，少于O.OOlppm。本發明聚乙烯組合物在通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上可以具有少于2個峰，其中不含低于3(TC的清洗峰。可供選擇地，所述聚乙烯組合物在通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的洗脫溫度-洗脫量曲16線上可以僅具有1個峰或更少，其中不含低于3(TC的清洗峰。可供選擇地，所述聚乙烯組合物在通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上可以僅具有1個峰，其中不含低于3(TC的清洗峰。另外，不將由于儀器噪音在峰的任一側產生的假象視為峰。本發明聚乙烯組合物還可以包含另外的組分，例如其它聚合物和/或添加劑。該添加劑包括，但不限于，抗靜電齊U、增色齊U、染料、潤滑齊U、填料、顏料、主抗氧化齊IJ、輔抗氧化劑、加工助劑、紫外線穩定劑和它們的組合。本發明聚乙烯組合物可以含有任何的添加劑量。本發明聚乙烯組合物可以包含約O至約10%的該添加劑的組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量。從約0至約10重量％的所有單獨的值和子范圍均在本申請中包含并披露；例如，本發明聚乙烯組合物可以包含0至7%的添加劑組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量；可供選擇地，本發明聚乙烯組合物可以包含0至5%的添加劑組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量；或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物可以包含0至3%的添加劑組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量；或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物可以包含0至2%的添加劑組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量；或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物可以包含0至1%的添加劑組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量；或者可供選擇地，本發明聚乙烯組合物可以包含0至0.5%的添加劑組合重量，基于包括該添加劑的本發明聚乙烯組合物的重量。抗氧化劑，例如Irgafos168和Irganox1010，可以用于保護本發明聚乙烯組合物，以防止熱和/或氧化降解。Irganox1010是可得自CibaGeigyInc的四(亞甲基(3，5_二叔丁基_4_羥基氫化肉桂酸酯))。Irgafos168是可得自CibaGeigyInc的三(2，4_二-叔丁基苯基)亞磷酸酯。可以使用任何常規的乙烯(共)聚合反應制備本發明聚乙烯組合物。該常規乙烯(共)聚合反應包括，但不限于，以并聯、串聯和/或它們的任何組合的方式使用一個或多個常規反應器(例如流化床氣相反應器、環管反應器、攪拌釜式反應器、間歇反應器)進行的氣相聚合法、淤漿相聚合法、液相聚合法和它們的組合。可供選擇地，本發明聚乙烯組合物可以在高壓反應器中通過絡合催化劑體系制備。例如，根據本發明的本發明聚乙烯組合物可以通過氣相聚合法在單一氣相反應器中制備；然而，本發明不限于此，上面聚合方法中的任意一種均可使用。在一種實施方式中，所述聚合反應器可以包含兩個或更多個反應器，所述的兩個或更多個反應器呈串聯、并聯或它們的組合的方式。優選地，所述聚合反應器是一個反應器，例如，流化床氣相反應器。在另一種實施方式中，所述氣相聚合反應器是含一個或多個原料流的連續聚合反應器。在所述聚合反應器中，所述的一個或多個原料流混合在一起，含乙烯和任選的一種或多種共聚單體(例如，一種或多種a-烯烴)的氣體以任何適合的方式連續地流過或循環通過聚合反應器。在連續流化方法中，可以供料含乙烯和任選的一種或多種共聚單體(例如，一種或多種a-烯烴)的氣體通過分布板(distributorplate)以將床流化。在生產中，將包括助催化劑的基于鉿的金屬茂催化劑體系(如下文中更詳細地描述)、乙烯、任選的一種或多種a-烯烴共聚單體、氫氣、任選的一種或多種惰性氣體和/或液體(例如，K、異戊烷和己烷)和任選的一種或多種連續性添加劑(continuityadditive)(例如，乙氧基化的硬脂胺或二硬脂酸鋁或它們的組合)連續供料至反應器(例如，流化床氣相反應器)中。所述反應器可以與一個或多個出料罐、中間罐(surgetanks)、吹掃罐和/或循環壓縮機進行流體連通。反應器中的溫度通常為70至115t:，優選為75至ll(TC，更優選為75至100°C，以及壓力為15至30atm，優選為17至26atm。在聚合物床底部的分布板提供向上流動的單體、共聚單體和惰性氣體流的均勻流。也可以提供機械攪拌器，以在固體粒子和共聚單體氣體流之間提供接觸。流化床(立式圓筒形反應器)可以在頂部具有球形以促進氣體速度的降低；從而，容許顆粒狀聚合物與向上流動的氣體分離。然后，將未反應的氣體冷卻以除去聚合熱量、再壓縮并循環至反應器底部。一旦將殘留的烴除去，并將樹脂在N2下輸送至吹掃倉，則可以弓I入濕氣以在本發明聚乙烯組合物暴露于氧之前減少任何殘留的與02的催化反應的存在。然后，可以將本發明聚乙烯組合物轉移至擠出機進行造粒。這種造粒技術是眾所周知的。可以進一步對本發明聚乙烯組合物進行熔融篩選。在擠出機中進行熔融處理之后，使熔融組合物以約5至約1001b/hr/in2(1.0至約20kg/s/m2)的質量通量通過一個或多個主動篩(activescreens)(以一個以上的系列安置)，每一主動篩的微米級保留尺寸為約2iim至約400iim(2至4X10—5m)，并且優選為約2ym至約300iim(2至3X10—5m)，并且最優選為約2ym至約70ym(2至7X10—6m)。該進一步的熔融篩選披露于美國專利6，485，662，將其披露了熔融篩選的內容通過引用的方式并入本文。在流化床反應器的一種實施方式中，將單體流轉至聚合部分。所述流化床反應器可以包括與速度降低區進行流體連通的反應區。所述反應區包括生長聚合物粒子的床、形成的聚合物粒子和催化劑組合物粒子，通過以補給供料和循環流體形式的可聚合和改性的氣體組分通過反應區的連續流進行流化。優選地，所述補給供料包括可聚合單體，最優選為乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體，以及還可以包括凝聚劑，這是本領域中已知的并披露于，例如，美國專利4，543，399、美國專利5，405，922和美國專利5，462，999。所述流化床具有大量密集的由于氣體滲透通過所述床所導致的單獨移動的粒子(優選為聚乙烯粒子)的一般外觀。通過所述床的壓降等于或稍大于床的重量除以截面面積。因此，該壓降取決于反應器的幾何形狀。為了在反應區中維持可行的流化床，通過所述床的空塔氣體速度必須超過流化所需要的最小流速。優選地，所述空塔氣體速度是最小流速的至少兩倍。通常，所述空塔氣體速度不超過1.5m/sec，并且通常不超過0.76ft/sec是足夠的。通常，反應區的高度與直徑的比率可以在約2:l至約5:l的范圍內變化。當然，該范圍可以變化至更大或更小的比率，并取決于需要的生產能力。速度降低區的截面積通常在以下范圍內約2至約3乘以反應區截面積。與反應區相比，速度降低區具有較大的內直徑，在形狀上可以是錐形漸縮的。如名稱所暗示的，所述速度降低區由于增加了截面積而減慢了氣體速度。氣體速度的降低使夾帶的粒子落入床中，從而減少了所夾帶的來自反應器的粒子的數量。離開反應器頂部的氣體是循環氣流。在所述循環流返回至所述床之前，將循環流在壓縮機中壓縮，然后通過熱交換區，在此處除去熱量。所述熱交換區通常為熱交換器，該熱交換器可以是臥式或立式的。如果需要，可以使用數個熱交換器分階段地降低循環氣流的溫度。也可以將壓縮機置于熱交換器下游或置于數個熱交換器之間的中間點處。在冷卻后，使循環流通過循環進料線路返回至反應器。冷卻后的循環流吸收聚合反應產生的反應熱。循環流通過氣體分布板返回至反應器和流化床。優選的是將氣體導向裝置安裝在反應器的入口處，以防止所含的聚合物粒子沉出并團聚成固體塊并且防止在反應器底部的液體積聚，從而有利于在循環氣流中含有液體和不含液體的工藝之間容易地轉換，反之亦然。該導向裝置描述于美國專利4，933，149和美國專利6，627，713。優選的是將在所述流化床中使用的基于鉿的催化劑體系在對所存儲的物質呈惰性的氣體(例如氮或氬)覆層下存儲在儲器中以備使用。所述基于鉿的催化劑體系可以在任何點和通過任何適合的方式添加至反應體系或反應器，并且優選的是通過以下方式添加至反應體系既可以直接添加至流化床中，又可以添加至循環線路中的最后的熱交換器的下游，即，沿流動方向最遠的交換器下游，在該情況中，將活化劑從分配器供料至床中或循環線路中。將基于鉿的催化劑體系在高于分布板的點處注入至床中。優選的是，將基于鉿的催化劑體系在床中的點處(在該處發生與聚合物粒子的良好混合)注入。在高于分布板的點處注入基于鉿的催化劑體系有利于流化床聚合反應器的操作。所述單體可以以各種方式引入至聚合區中，包括但不限于，通過注嘴直接注入至床中或循環氣線路中。也可以通過高于流化床安置的噴嘴將所述單體噴灑到床的頂部，這可以幫助消除一些循環氣流的碎屑帶出。可以將補給流體通過反應器的單獨的線路供料至所述床。使用氣體分析器測定補給流的組成。所述氣體分析器測定循環流的組成，并相應地調節補給流的組成，以在反應區中維持基本上穩態的氣體組成。所述氣體分析器可以是測定循環流組成以維持供料流組分比率的常規氣體分析器。該裝置可以從很多來源商購。通常將所述氣體分析器安置成從位于速度降低區和熱交換器之間的采樣點接收氣體。可以通過調節催化劑組合物注入速率、調節活化劑注入速率或同時調節催化劑組合物注入速率和調節活化劑注入速率來常規地控制本發明聚乙烯組合物的生產速率。由于催化劑組合物注入速率的任何變化將改變反應速率，并因此改變床中的熱產生速率，所以調節進入反應器的循環流溫度以適應熱產生速率的任何變化。這確保在床中維持基本不變的溫度。流化床和循環流冷卻體系的完全儀表化(instrumentation)對于檢測床中的任何溫度變化當然是有用的，以使得操作者或常規自動控制系統能夠適當地調節循環流的溫度。在一組給定的操作條件下，通過以粒狀聚合物產物的形成速率取出一部分作為產物的床，將流化床維持在基本恒定的高度。由于熱的產生速率與產物形成速率直接相關，所以如果在進料流體中不存在可氣化的液體或所存在的可氣化的液體量可忽略，則在流體速度恒定的情況下，穿過反應器的流體的溫度升高(即，在入口流體溫度和出口流體溫度之間的差)的測量值指示本發明聚乙烯組合物的形成速率。在從反應器放出粒狀聚合物產物時，理想和優選的是從產物分離流體并使流體返回至循環線路。存在許多本領域中已知的方式來完成該分離。可以選擇性地使用的產物排放系統披露于美國專利4，621，952中并要求保護。該系統通常使用至少一(并列)對罐，所述至少一(并列)對罐包含串聯布置的沉降罐和轉移罐并使分離的氣相從沉降罐的頂部返回至反應器中接近流化床頂部的點。在流化床氣相反應器實施方式中，本申請流化床工藝的反應器溫度范圍為7(TC或75t:或8(TC至9(rC或95。C或IO(TC或ll(TC或115°C，其中理想的溫度范圍包含本申請此19處所述的任何溫度上限與任何溫度下限的組合。通常，考慮到本發明聚乙烯組合物在反應器中的燒結溫度和可能發生在反應器或一個或多個循環線路中的淤積，將反應器溫度控制在可實行的最高溫度。本發明的工藝適于制備含乙烯衍生單元的均聚物，或含乙烯衍生單元和至少一種或更多種其它a-烯烴衍生單元的共聚物。為了在本發明中維持足夠的催化劑生產能力，優選的是，乙烯在反應器中的存在分壓為大于或等于160psia(1100kPa)，或190psia(1300kPa)，或200psia(1380kPa)，或210psia(1450kPa)，或220psia(1515kPa)。共聚單體，例如一種或多種a-烯烴共聚單體，如果在聚合反應器中存在的話，以將實現結合至完成的聚乙烯中的共聚單體的希望的重量百分數的任何水平存在。如本申請中所述，這被表示為共聚單體與乙烯的摩爾比率，其是循環氣中共聚單體摩爾數的氣體濃度與循環氣中乙烯摩爾數的氣體濃度的比率。在本發明聚乙烯組合物制備的一種實施方式中，共聚單體與乙烯在循環氣中以0至0.1(共聚單體乙烯)的摩爾比率范圍存在；在另一種實施方式中以0至0.05的摩爾比率范圍存在；在另一種實施方式中以0至0.04的摩爾比率范圍存在；在另一種實施方式中以0至0.03的摩爾比率范圍存在；在另一種實施方式中以0至0.02的摩爾比率范圍存在。也可以將氫氣添加至一個或多個聚合反應器中以控制本發明聚乙烯組合物的最終性質(例如，121和/或12)。在一種實施方式中，在循環氣流中氫氣與總的乙烯單體的比率(ppmH2/mol%C2)為0至60:1;在另一種實施方式中為0.10:1(0.10)至50:1(50);在另一種實施方式中為0至35:1(35);在另一種實施方式中為0至25:1(25);在另一種實施方式中為7:1(7)至22:1(22)。在一種實施方式中，制備本發明聚乙烯組合物的方法包括以下步驟(l)在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下通過氣相(共)聚合法在單級反應器中(共)聚合乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體；和(2)從而制備本發明聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(12)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。在一種實施方式中，制備本發明聚乙烯組合物的方法包括以下步驟(l)在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下通過氣相(共)聚合法在單級反應器中(共)聚合乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體；和(2)從而制備本發明聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.950至0.954g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為2.9至3.5，熔體指數(12)為34至46g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.2，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.01個乙烯基。在一種實施方式中，制備本發明聚乙烯組合物的方法包括以下步驟(l)在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下通過氣相(共)聚合法在單級反應器中(共)聚合乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體；和(2)從而制備本發明聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.950至0.954g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為2.7至3.3，熔體指數(I2)為68至92g/10min，分子量分布(Mw/Mn)為小于2.2，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.01個乙烯基。20本申請使用的基于鉿的催化劑體系指的是能夠催化乙烯單體和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體的聚合以制備聚乙烯的催化劑。此外，所述基于鉿的催化劑體系包含鉿省(hafnocene)組分。所述鉿省組分可以包含單_、雙_或三_環戊二烯基型的鉿絡合物。在一種實施方式中，所述環戊二烯基型的配體包含環戊二烯基或與環戊二烯基等瓣(isolobal)的配體和它們的取代形式。與環戊二烯基等瓣的配體的代表性實例包括但不限于環戊菲基(cyclopentaphenanthreneyl)、茚基、苯并茚基、芴基、八氫芴基、環辛四烯基、環戊環十二烯基(cyclopentacyclododecene)、菲滯基(phenanthrindenyl)、3，4_苯并荷基、9-苯基芴基、8-H-環戊[a]苊烯基(8-H-cyclopent[a]acenaphthylenyl)、7H_二苯并荷基、茚并[l，2-9]蒽烯基(indeno[l，2-9]anthrene)、噻吩并茚基(thiophenoindenyl)、噻吩并芴基(thiophenofluorenyl)、它們的氫化形式(例如，4，5，6，7_四氫茚基，或"H4Ind")和它們的取代形式。在一種實施方式中，所述鉿省組分是未橋連的雙-環戊二烯基鉿省和它們的取代形式。在另一種實施方式中，所述鉿省組分不含未取代的橋連和未橋連的雙_環戊二烯基鉿省，以及未取代的橋連和未橋連的雙_茚基鉿省。本申請使用的術語"未取代的"意思是僅有氫(hydride)結合至環，無其它基團結合至環。優選地，可用于本發明中的鉿省可以用下式(l)(其中"Hf"是鉿)表示CpnHfXp(l)其中n為l或2，p為1、2或3，每個Cp獨立地為結合至鉿的環戊二烯基配體或與環戊二烯基等瓣的配體或它們的取代形式；以及X選自氫、鹵素(halides)、Q至Q。烷基和C2至C12烯基；以及其中當n為2時，每個Cp可以通過橋連基團A彼此結合，所述橋連基團A選自Q至C5亞烷基、氧、烷基胺、甲硅烷基-烴(silyl-hydrocarbons)和甲硅烷氧基-烴(siloxyl-hydrocarbons)。Q至C5亞烷基的實例包括亞乙基(_CH2CH2_)橋連基團；烷基胺橋連基團的實例包括甲基胺(_(CH3)N_);甲硅烷基-烴橋連基團的實例包括二甲基甲硅烷基(_(CH3)2Si_);甲硅烷氧基-烴橋連基團的實例包括(_0-(CH3)2Si-0-)。在一種具體實施方式中，所述鉿省組分用式(1)表示，其中n為2且p為l或2。本申請中使用的術語"取代的"意味著所提及的基團具有至少一個在任何位置代替了一個或多個氫的部分(moiety)，所述部分選自諸如以下的基團鹵素(halogenradicals)(如F、Cl、Br)、羥基、羰基、羧基、胺基、膦基(phosphinegroups)、烷氧基、苯基、萘基、Q至C1Q烷基、C2至C1Q烯基和它們的組合。取代烷基和芳基的實例包括但不限于酰基、烷氨基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、二烷氨基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、烷基_和二烷基-氨基甲酰基、酰氧基、酰氨基、芳氨基和它們的組合。更優選地，可用于本發明中的鉿省組分可以用下式(2)表示(CpR5)2HfX2(2)其中每個Cp為環戊二烯基配體并均結合至鉿；每個R獨立地選自氫和Q至C1Q烷基，最優選為氫和Q至C5烷基；X選自氫、鹵素、Q至C10烷基和C2至C12烯基(alkylene)，并且更優選地，X選自鹵素、&至C6烯基和Q至C6烷基，并且最優選地，X選自氯、氟、Q至Cs烷基和C2至Ce烯基。在最優選的實施方式中，所述鉿省用上式(2)表示，其中至少一個R基團是如上所定義的烷基，優選為Q至C5烷基，其它的是氫。在最優選的實施方式中，每個Cp獨立地取代有1至3個選自以下的基團甲基、乙基、丙基、丁基和它們的異構體。在一種實施方式中，所述基于鉿省的催化劑體系是非均相的，即，所述基于鉿省的催化劑還可以包含負載材料。所述負載材料可以是本領域中已知的用于負載催化劑組合物的任何材料；例如無機氧化物；或者可供選擇地，二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氯化鎂、石墨、氧化鎂、二氧化鈦、二氧化鋯和蒙脫石，可以對上述的任何材料進行化學/物理改性，例如通過氟化法(fluoridingprocesses)、煅燒或本領域中已知的其它方法。在一種實施方式中，所述負載材料是二氧化硅材料，所述二氧化硅材料的通過Malvern分析測定的平均粒度為1至60mm;或者可供選擇地，10至40mm。所述基于鉿省的催化劑體系還可以包含活化劑。已知可以活化催化劑組分實現烯烴聚合的任何適合的活化劑均是適合的。在一種實施方式中，所述活化劑是鋁氧烷(alumoxane);可供選擇地，甲基鋁氧烷(mcthalumoxane)，如J.B.P.Soares和A.E.Hamielec在3(2)P0L預ERREACTI0NENGINEERING131200(1995)中所述。所述鋁氧烷可以優選地共同負載在負載材料上，鋁與鉿的摩爾比率(Ai:Hf)為so:l至200:i，最優選為90:i至140:i。該基于鉿的催化劑體系進一步詳細地描述于美國專利6，242，545和美國專利7，078，467，將其通過引用的方式并入本文。在應用中，本發明聚乙烯組合物可以用于制造成形制品(sh即edarticles)。該制品可以包括但不限于注塑制品，例如箱包、盤子(trays)、箱子(bins)、容器(containers)、廢物籃子(wastebaskets)、食物儲藏容器(foodstoragecontainers)、蓋子(lids)、罐壺(pitchers)、鞋盒(shoeboxes)、分類儲藏盒(assortedstorageboxes)、月艮裝儲藏容器(clothsstoragecontainers)、圣誕節裝飾物儲藏容器(Christmasornamentstoragecontainers)、相片儲藏容器(photostoragecontainers)、用于儲藏面粉、糖、谷類、冰激淋和餅干等的容器、酸奶杯和酸奶油杯等；注射吹塑制品；共擠出吹塑制品；注坯拉伸吹塑制品；和壓塑制品。可以使用不同的方法來制造該制品。適合的轉變技術包括但不限于注塑、注射吹塑、共擠出吹塑、注坯拉伸吹塑和壓塑。該技術是眾所周知的。優選的轉變技術包括但不限于注塑。在注塑法中，通過料斗將本發明聚乙烯組合物供料至擠出機。擠出機對本發明聚乙烯組合物進行輸送、加熱、熔化并加壓以形成熔融流。將熔融流在壓力下通過注嘴擠出擠出機，至保持封閉的相對冷的模具中，從而填充模具。熔體冷卻并變硬，直至完全固化。然后，打開模具并移除模制品，例如，箱包、盤式平鍋、收斂容器、瓶蓋。注塑的帽可以包括從基部的周邊軸向延伸的裙邊(skirt)，以及還可以包括用于將帽固定至容器的內螺紋。在吹塑法(例如，三步注射吹塑法)中，將本發明聚乙烯組合物熔化，然后，通過注塑形成管。除了這樣的區域(即，在該區域中吹入空氣能夠進入)之外，將管的末端密封。將密封的管輸送至第二站，在該處使所述管脹滿模具的內部，從而取得模具的形狀。在第三站中，將模制品(例如，瓶子)冷卻，然后從模具移除。如果需要，然后對模制品進行修整。在壓塑法中，雙件模提供具有希望的模制品形狀的膜腔。模具能夠進行加熱或冷卻。將適合的量的本發明聚乙烯組合物(優選的是呈熔融形式)裝入模具的下半部。將模具的兩部分在壓力下合在一起。從而將用熱熔化的本發明聚乙烯組合物熔合成具有模腔形狀的連續的塊。在模具中，在壓力下，通過冷卻使所述連續的塊硬化，從而形成壓塑制品，例如瓶蓋。注塑的帽可以包括從基部的周邊軸向延伸的外緣，以及還可以包括用于將帽固定至容器的內螺紋。本發明注塑制品包含聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。根據本發明制造注塑制品的方法，所述方法包括以下步驟(a)選擇聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(12)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯組合物；和(c)從而形成注塑制品。實施例以下實施例說明本發明，但不意在限制本發明范圍。本發明實施例證實，本發明聚乙烯組合物具有窄分子量分布、窄組成分布和改善的低溫和室溫耐沖擊性，同時維持剛度和加工性能。本發明實施例催化劑組分制備所述鉿省組分可以通過本領域中已知的技術制備。例如，可以將HfCl4(1.00當量)在-3(TC至-5(TC添加至醚并攪拌，以得到白色懸浮液。然后可以將該懸浮液重新冷卻至-3(TC至-S(TC，然后分份添加丙基環戊二烯基鋰(2.00當量)。在添加丙基環戊二烯基鋰之后，反應混合物將變成淺褐色并充滿懸浮固體。然后，可以使反應混合物緩慢升溫至室溫并攪拌10至20小時。然后，可以將所得的褐色混合物過濾，以得到褐色固體和淡黃色溶液。然后，可以用醚洗滌固體，這是本領域中已知的，并且將合并的醚溶液在真空下濃縮，以得到冷的白色懸浮液。然后，將灰白色固體產物通過過濾分離并在真空下干燥，收率為70至95%。催化劑組合物制備催化劑組合物應以約80:1至130:1的A1/Hf摩爾比率使用以下的一般程序制備并且在完成的催化劑上的鉿含量應為約0.6至0.8wt^的Hf。應將甲苯中的甲基鋁氧烷(MA0)添加至潔凈的干燥容器中并以50至80rpm和在60至100°F的溫度攪拌。然后，可以一邊攪拌一邊添加另外的甲苯。然后可以將鉿省溶解在一定量的甲苯中并置于具有MAO的容器中。然后可以將所述金屬茂/MA0混合物攪拌30分鐘至2小時。接著，可以添加適當量的二氧化硅(平均粒度為22至28iim，在60(TC脫水)并另外攪拌一小時或更長時間。然后可以潷析液體并一邊攪拌，一邊在流動氮氣下在高溫干燥催化劑組合物。聚合工藝根據以下的一般程序制備乙烯/1-己烯共聚物。所述催化劑組合物包含二氧化硅負載的二氯化雙(正丙基環戊二烯基)鉿與甲基鋁氧烷，ai:Hf比率為約so:i至130:i。將干燥的催化劑組合物注入到流化床氣相聚合反應器中。更具體地，聚合在以約2068至2586kPa的總壓運行的336.5-419.3mmlD直徑的氣相流化床反應器中進行。反應器23床重為約41-91kg。流化氣體以約0.49至0.762m/s的速度通過床。離開床的流化氣體進入位于反應器上部的樹脂分離區。然后流化氣體進入循環回路并通過循環氣體壓縮機和水冷熱交換器。調節殼側水溫以維持反應溫度至指定值。將乙烯、氫氣、l-己烯和氮氣以足以維持希望的氣體濃度的量供料至剛好在壓縮機上游的循環氣體回路。氣體濃度使用在線蒸汽成分分析器(onlinev即orfractionanalyzer)測量。將產物(本發明聚乙烯粒子)以分批的方式從反應器取出，在轉移至產物倉之前置于吹掃容器中。在產物鼓(productdrum)中用潮濕氮氣吹掃使樹脂中殘留的催化劑和活化劑失活。將催化劑以足以維持希望的聚合物制備速率的速率通過不銹鋼注入管供料至反應器床。存在著使用該通用方法進行的6個獨立的聚合運轉，每個運轉使用如表I中所闡明的不同的條件。表II-IV總結了每個運行所得到的本發明聚乙烯組合物1-6的性質。對比例提供了以下對比例。對比例1是由TheDowChemicalCompany以商品名DMDA-8907NT7tm提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度為約0.952g/cm熔體指數(I2)為約6.75。對比例1是本發明實施例1的對比例。對比例2是由TheDowChemicalCompany以商品名DMDA-8920NT7tm提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度為約0.954g/cm熔體指數(I2)為約20。對比例2是本發明實施例2的對比例。對比例3a是由TheDowChemicalCompany以商品名DMDA-8950NT7提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度為約0.942g/cm熔體指數(I2)為約50。對比例3a是本發明實施例3的對比例。對比例3b是由TheDowChemicalCompany以商品名DMDA-8965NT7提供的高密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度為約0.952g/cm熔體指數(I2)為約66。對比例3b是本發明實施例3的另一個對比例。對比例3c是由NovaChemicals以商品名SurpassIFs542-rtm提供的聚乙烯(乙烯/辛烯共聚物)，密度為約0.942g/cm熔體指數(12)為約60。對比例3c是本發明實施例3的另一個對比例。對比例4a是由TheDowChemicalCompany以商品名DNDB-7147NT7提供的線型低密度聚乙烯(乙烯/丁烯共聚物)，密度為約0.926g/cm熔體指數(I2)為約50。對比例4a是本發明實施例4的對比例。對比例4b是由NovaChemicals以商品名SurpassIFs730R提供的樣品。對比例4b是本發明實施例4的另一個對比例。對比例5是由TheDowChemicalCompany以商品名DNDB-1077NT7TM提供的線型低密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度為約0.929g/cm熔體指數(I2)為約100。對比例5是本發明實施例5的對比例。對比例6a是由TheDowChemicalCompany以商品名DNDB-1082NT7提供的線型低密度聚乙烯(乙烯/己烯共聚物)，密度為約0.933g/cm熔體指數(I2)為約155。對比例6a是本發明實施例6的對比例。對比例6b是由NovaChemicals以商品名SurpassIFs932-rtm提供的聚乙烯(乙烯/辛烯共聚物)，密度為約0.932g/cm熔體指數(I2)為約150。對比例6b是本發明實施例6的另一個對比例。表V-VII總結了對比聚乙烯組合物的性質。測試方法測試方法包括密度(g/cm3)根據ASTM-D792-03，方法B，在異丙醇中測量。在模制一小時以內，在23t:的異丙醇浴中適應8分鐘以在測量之前實現熱平衡之后測量試樣。試樣根據ASTMD-4703-00附錄A，以在約190°C(±2°C)時5分鐘初始加熱時間和15°C/min的冷卻速度，按照程序C壓塑。在壓機中將試樣冷卻至45°C，并繼續冷卻直至"摸著感覺涼"。熔體指數(12)根據ASTMD-1238-03在2.16kg的載荷下于19(TC測量。熔體指數(15)根據ASTMD-1238-03在5.0kg的載荷下于19(TC測量。熔體指數(I1Q)根據ASTMD-1238-03在10.0kg的載荷下于190。C測量。熔體指數(121)根據ASTMD-1238-03在21.6kg的載荷下于190。C測量。重均分子量(Mw)和數均分子量(Mn)根據本領域中已知的方法使用三重檢測器GPC測定，如本申請下文所述。乙烯聚合物的分子量分布使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定。色譜系統包含配有PrecisionDetectors(Amherst,MA)2-角激光光散射檢測儀Model2040的Waters(Millford，MA)15(TC高溫凝膠滲透色譜儀。使用光散射檢測儀的15。角進行計算。數據收集使用ViscotekTriSEC軟件版本3和4-通道ViscotekDataManagerDM400(4-cha騰lViscotekDataManagerDM400)進行。該系統配有PolymerLaboratories的在線溶齊U脫氣設備(on-linesolventdegasdevice)。轉盤隔間(carouselcompartment)在140。C運行，柱隔間(columncompartment)在150。C運行。所使用的柱是四個ShodexHT806M300mm，13iim柱和一個ShodexHT803M150mm，12iim柱。所使用的溶劑是1，2，4-三氯苯。樣品以在50毫升溶劑中0.1克聚合物的濃度制備。色譜溶劑和樣品制備溶劑含有200iig/g的丁基化羥基甲苯(BHT)。兩種溶劑源均經氮氣鼓泡。將聚乙烯樣品在16(TC溫和地攪拌4小時。所使用的注射體積為200微升，流速為0.67毫升/分鐘。GPC柱裝置的校準用分子量為580至8，400，000g/mo1的21個窄分子量分布的聚苯乙烯標準物進行，將所述聚苯乙烯標準物布置在6個"雞尾酒(cocktail)"混合物中，且在各個分子量之間具有至少十倍的間隔。所述標準物購自PolymerLaboratories(Shropshire,UK)。對于分子量等于或大于1，000，000g/mol，以在50毫升溶劑中0.025克制備聚苯乙烯標準物，對于分子量小于1，000，000g/mol，以在50毫升溶劑中0.05克制備聚苯乙烯標準物。在8(TC溫和攪拌30分鐘將聚苯乙烯標準物溶解。首先運行窄標準物混合物，并以遞減的最高分子量組分的順序，以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward,J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968)中所述)將聚苯乙烯標準峰分子量轉化為聚乙烯分子量M聚乙烯二Ax(M聚苯乙烯)B，其中M為分子量，A的值為O.41且B等于1.0。測定多檢測器偏差(multi-detectoroffsets)的系統方法通過與Balke，Mourey等人(Mourey禾口Balke，ChromatographyPolym.Chpt12，(1992)以及Balke，Thitiratsakul，Lew，Che皿g，Mourey，ChromatographyPolym.Chpt13，(1992))所公開的方式一致的方式實施，從而使用本身的軟件將Dow寬聚苯乙烯1683的雙檢測器對數結果(dualdetectorlogresults)優化成來自窄標準物校準曲線的窄標準柱校準結果(narrowstandardcolumncalibrationresults)。用于偏差測定的分子量數據通過與Zimm(Zimm，B.H.，J.Chem.Phys.，16,1099(1948))和Kratochvil(Kratochvil，P.，ClassicalLightScatteringfromPolymerSolutions,Elsevier,Oxford,NY(1987))所公開的方式一致的方式獲得。用于分子量測定的總的注射濃度得自樣品折光率范圍(refractiveindexarea)和分子量為115，000g/mol的線型聚乙烯均聚物的折光率檢測器校準，其根據NIST聚乙烯均聚物標準1475測量。假定色譜濃度足夠低，以消除尋址第二維里系數效應(分子量濃度效應)。使用本身的軟件進行分子量計算。假定折光計信號與重量分數成正比，數均分子量、重均分子量和z-均分子量的計算根據以下方程進行。在下面的方程中，扣除基線的折光計信號能夠直接代替重量分數。注意，分子量可以來自常規校準曲線或來自光散射對折光計比率的絕對分子量。在下面的方程(2)中，z-均分子量的矯正估值(扣除基線的光散射信號)能夠代替重均分子量和重量分數的乘積<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>單峰分布(Monomodaldistribution)根據升溫淋洗分級(通常縮寫為"TREF")數據中的最高溫度峰的重量分數進行表征，例如，如在Wild等人，JournalofPolymerScience,Poly.Phys.Ed.，第20巻，第441頁(1982)中，在U.S.4，798，081(Hazlitt等人)中或在U.S.5，089，321(Chum等人)中所述，將其公開的全部內容通過引用的方式并入本文。在分析型升溫淋洗分級分析(如U.S.4，798，081中所述且在本申請中縮寫為"ATREF")中，將待分析的組合物溶解在適合的熱溶劑(例如，l，2，4-三氯苯)中，并通過緩慢降溫使其在含惰性載體(例如，不銹鋼丸)的柱中結晶。該柱配有紅外檢測器和差示粘度計(DV)檢測器。然后通過緩慢地提高洗脫溶劑(1，2，4-三氯苯)溫度從該柱洗脫結晶聚合物樣品，從而生成ATREF-DV色譜曲線。ATREF-DV法更詳細地描述于W099/14271中，將其公開內容通過引用的方式并入本文。長鏈支化根據本領域中已知的方法測定，例如，連接有小角激光光散射檢測器(GPC-LALLS)的凝膠滲透色譜法和連接有差示粘度計檢測器(GPC-DV)的凝膠滲透色譜法。短鏈支化分布寬度(SCBDB)基于通過分析型升溫淋洗分級(ATREF)分析獲得的數據進行測定，下文中將更詳細地描述。首先，洗脫曲線的累積分布在3(TC開始計算，持續至并包括109°C。從累積分布，選擇在5重量％處的溫度(T5)和在95重量％處的溫度(T95)。然后將這兩個溫度用作SCBDB計算的邊界。然后從下面的方程計算SCBDB:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>5T5加所有的&處于T5和T95之間(包括T5和T95)。1\是在洗脫曲線上第i點處的溫度，Wi是在洗脫曲線上每一溫度處物質的重量分數，以及Tw是在T5和T95之間(包括T5和T95)的洗脫曲線的重量平均溫度(weight-averagedtemperature)(E(wJi)/Ew》。分析型升溫淋洗分級(ATREF)分析根據描述于美國專利4，798，081和Wilde，L.;Ryle，T.R.;Knobeloch，D.C.;Peat，I.R.determinationofBranchingDistributionsinPolyethyleneandEthyleneCopolymers,J.Polym.Sci.，20，441-455(1982)中的方法進行，將其全部內容通過引用的方式并入本文。將待分析的組合物溶于三氯苯中，并通過以0.rC/min的冷卻速率緩慢降溫至2(TC而使其在含惰性載體(不銹鋼丸)的柱中結晶。該柱配有紅外檢測器。然后通過從20至120°C以1.5°C/min的速率緩慢提高洗脫溶劑(三氯苯)的溫度從所述柱洗脫結晶聚合物樣品，從而生成ATREF色譜曲線。共聚單體含量使用C13腿測量，如Randall,Rev.Macromol.Chem.Chys.，C29(2&3)，pp.285-297，和U.S.5，292，845中所述，將其涉及該測量的內容通過引用的方式并入本文。樣品通過以下方法制備在10mmNMR管中向0.4g樣品添加乙酰丙酮鉻(弛豫試劑)為0.025M的四氯乙烷-d2/鄰二氯苯的50/50混合物約3g。通過加熱管和它的內容物至15(TC而使樣品溶解并勻化。使用JE0LEclipse400MHzNMR光譜儀，對應于100.6MHz的"C共振頻率收集數據。選擇采集參數，以在弛豫試劑的存在下確保定量的"C數據采集。使用門控^去偶，每數據文件4000瞬變，4.7秒弛豫延遲和1.3秒采集時間，24，200Hz的譜寬和64K數據點的文件大小，用加熱至13(TC的探頭采集數據。該譜圖以30ppm處的亞甲基峰為基準。結果根據ASTM方法D5017-91進行計算。熔化溫度和結晶溫度通過差示掃描量熱法(DSC)測量。這里報告的所有結果均通過配有RCS(冷凍冷卻系統)冷卻附件和自動采樣器的TAInstrumentsModelQ1000DSC生成。期間使用50ml/min的氮氣吹掃氣流。使用壓機在175。C和1500psi(10.3MPa)的最大壓力壓制約15秒，將樣品壓成薄膜，然后在大氣壓力空氣冷卻至室溫。然后，使用紙洞穿孔器(paperhol印unch)將約3至10mg的材料切割成6mm直徑的圓片，稱重(精確至0.001mg)，置于輕質鋁盤(約50mg)中，然后壓接關閉(crimpedshut)。用以下溫度分布研究樣品的熱行為將樣品迅速加熱至18(TC并保持等溫3分鐘以消除任何先前的熱歷史。然后將樣品以l(TC/min的冷卻速率冷卻至-4(TC并在-4(TC保持3分鐘。然后將樣品以l(TC/min的加熱速率加熱至150°C。記錄冷卻和第二加熱曲線。乙烯基不飽和度根據ASTMD-6248-98測量。反式乙烯基不飽和度(Transunsaturations)根據ASTMD-6248-98測量。甲基根據ASTMD-2238-92測量。樹脂剛度通過根據ASTMD-790-99方法B測量在5%應變的撓曲模量和在1%和2%應變以及0.5inch/min(13mm/min)測試速度的割線模量進行表征。拉伸測試通過ASTMD-638以2英寸/分鐘的應變速率測定。拉伸沖擊根據ASTMD-1822-06測定。毛細管粘度在配有長20mm且直徑為1mm的扁平入口(180°)模頭(flatentrance(180°)die)的GoettfertRheograph2003上以100至6300s—1的表觀剪切速率在19(TC測量。應用Rabinowitsch校正以計算剪切稀化效應。在本申請中報告了校正的剪切速率和剪切粘度。27本發明可以體現為其它形式，而不脫離其主旨;圍時,應參照隨附的權利要求，而非前述說明書。范發當因S.9ZS.6,S9ivjfeB￡8.0e6.0z-8,0(M)UJdd■OZ/L0300csdd￡110.0￡110.0ono.oz寸i9Z00.09S0.0it,12sdOS9.Sc.sre8.寸承一旨裙令ii每v昧o.ss0.S8固0.S60.S6w鴻敏？T^28<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表V<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>權利要求一種聚乙烯組合物，其包含小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；小于15重量％的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。2.如權利要求l所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的分子量分布(Mw/Mn)為小于[(-16.18))(D)]+18.83，其中D是所述聚乙烯組合物在大于0.940g/cm3至小于或等于0.975g/cm3的范圍內的密度。3.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度等于D，其中D=[(0.0034(Ln(I2))+0.9553]，其中I2為用g/10min表示的熔體指數。4.如權利要求l所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的用t:表示的短鏈支化分布寬度(SCBDB)為小于或等于，其中I2為用g/10min表示的熔體指數，以及其中所述組合物的密度為等于或大于0.930g/cm3至小于0.940g/cm3。5.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的用t:表示的短鏈支化分布寬度(SCBDB)為小于或等于，其中I2為用g/10min表示的熔體指數，以及其中所述組合物的密度為等于或大于0.940g/cm3。6.如權利要求l所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的用ft-lb/ir^表示的拉伸沖擊強度為等于或大于[(_6.53*10—5)(x4)]+[(1.3*10—2)(x3)]-[(9.68*10，(x2)]+[(3.22*10)(x)]-[(3.69*102)]，其中x是以3000s—1的剪切速率在190。C測量的用Pa-s表示的所述組合物的剪切粘度，以及其中所述以3000s—1的剪切速率在19(TC測量的剪切粘度為25至55Pa-s，以及其中所述組合物的模量為75，000至115，OOOpsi。7.如權利要求l所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.924至0.930g/cm3，以及熔體指數(I2)為40至80g/10min。8.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.926至0.936g/cm3，以及熔體指數(I2)為80至250g/10min。9.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.940至0.946g/cm3，以及熔體指數(I2)為100至300g/10min。10.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.946至0.953g/cm3，以及熔體指數(I2)為60至110g/10min。11.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.948至0.956g/cm3，以及熔體指數(I2)為30至90g/10min。12.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.946至0.956g/cm3，以及熔體指數(I2)為3至30g/10min。13.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物在通過連續升溫淋洗分級法在等于或高于3(TC測定的洗脫溫度-洗脫量曲線上具有少于2個峰，其中不含低于3(TC的清洗峰。14.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物包含小于11重量％的所述衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元。15.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物基本上不含長鏈支化。16.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物包含每百萬份聚乙烯組合物小于100重量份的基于鉿的金屬茂催化劑。17.如權利要求l所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的熔體流動比率(121/I2)為17-24。18.如權利要求1所述的聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的熔體指數I21為34至23500g/10min。19.制備聚乙烯組合物的方法，所述方法包括以下步驟在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下通過氣相(共)聚合法在單級反應器中(共)聚合乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體；從而制備所述聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物的密度為O.907至0.975g/cm分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。20.—種聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含乙烯和任選的一種或多種a-烯烴共聚單體在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下通過氣相(共)聚合法在單級反應器中的(共)聚合反應產物；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。21.—種注塑制品，其包含聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。22.制造制品的方法，所述方法包括以下步驟選擇聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；小于15重量％的衍生自一種或多種a-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基；注塑所述聚乙烯組合物；以及從而形成所述注塑制品。全文摘要本發明是聚乙烯組合物、制備所述聚乙烯組合物的方法、由所述聚乙烯組合物制造的制品和制造所述制品的方法。本發明聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元。本發明聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。制備本發明聚乙烯組合物的方法，所述方法包括以下步驟(1)在基于鉿的金屬茂催化劑的存在下通過氣相(共)聚合法在單極反應器中(共)聚合乙烯和至少一種或多種α-烯烴共聚單體；和(2)從而制備本發明聚乙烯組合物，其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。本發明注塑制品包含聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，以及乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基。根據本發明制造注塑制品的方法，所述方法包括以下步驟(a)選擇聚乙烯組合物，所述聚乙烯組合物包含(1)小于或等于100重量％的衍生自乙烯的單元；和(2)小于15重量％的衍生自一種或多種α-烯烴共聚單體的單元；其中所述聚乙烯組合物的密度為0.907至0.975g/cm3，分子量分布(Mw/Mn)為1.70至3.62，熔體指數(I2)為2至1000g/10min，分子量分布(Mz/Mw)為小于2.5，乙烯基不飽和度為每一千個存在于所述組合物骨架中的碳原子小于0.06個乙烯基；(b)注塑所述聚乙烯組合物；和(c)從而形成注塑制品。文檔編號B29C45/00GK101778707SQ200980100138公開日2010年7月14日申請日期2009年1月23日優先權日2008年1月29日發明者內森·威克,威廉·米基,彼得·欣德勒,德布拉·威爾遜,約翰·加尼特,馬克·戴維斯申請人:陶氏環球技術公司