用于深拉工藝的標簽薄膜的制作方法

            文檔序號:4480538閱讀:338來源:國知局

            專利名稱::用于深拉工藝的標簽薄膜的制作方法用于深拉工藝的標簽薄膜本發明涉及將雙軸取向的聚丙烯薄膜用作深拉中的模內標簽的用途。標簽薄膜涵蓋了廣泛的、并且技術上復雜的領域。在不同的貼標簽技術之間存在差異,所述技術在加工條件方面根本不同,并且不可避免地對標簽材料提出不同的技術要求。所有貼標簽工藝都具如下共同點作為結果,必須獲得視覺上令人愉悅的貼有標簽的容器,其中必須保證在貼有標簽的容器上的良好粘附性。在貼標簽工藝中,采用了非常不同的技術來施加標簽。在自粘性標簽、繞貼標簽、收縮標簽、模內標簽、貼片標簽等之間,存在區別。將由熱塑性塑料制備的薄膜用作標簽在所有這些不同的貼標簽工藝中都是可能的。在模內貼標簽工藝中,在不同的技術之間也存在區別,在所述技術中采用了不同的工藝條件。所有的模內貼標簽的工藝都具有如下共同點所述標簽參與了所述容器的實際成型工藝,并且在該工藝過程中被施加。但是,此處采用了非常不同的成型工藝,例如注塑工藝、吹塑工藝、深拉工藝。在注塑工藝中,標簽被置入到注射模具中,并被熔融的塑料從后面注射。通過高溫和壓力的方式,所述標簽與注塑部件結合,并成為注塑件的整體的、不可分離的組成部分。按照這種方法制備例如冰激凌桶或者人造黃油桶的桶和蓋。此處,單個標簽取自一摞或者從一個巻筒上切下,并被置入注塑模具中。在此,所述模具如此設計,使得熔體流被注射到所述標簽的后面,并且薄膜的正面緊貼在所述注射模具的壁上。在注射時,熱的熔體與標簽結合。在注射之后,所述工具開啟,帶有標簽的注塑件被彈出并冷卻。結果是,所述標簽必須無褶皺且視覺上無缺陷地粘附在所述容器上。在注射時,注射壓力處于300600巴的范圍之內。所采用的塑料具有約40g/10分鐘的熔體流動指數。注射溫度取決于所用的塑料。在某些情況下,所述模具被額外地冷卻以避免所述注塑件與所述模粘合在一起。在容器或中空制品的吹塑成型時,也可以直接模內貼標簽。在這種方法中,通過環狀口模垂直向下地將熔融的管擠出。垂直分開式成型工具合攏并圍住所述管,所述工具隨后在底部末端擠壓關閉。在頂部末端,插入一個吹塑芯棒,通過該芯棒,成型件的開口得以形成。通過吹塑芯棒向熱的熔融管輸送空氣,使得其膨脹并緊貼到所述成型工具的內壁上。在該工藝中,所述標簽必須與所述熔融管的粘性塑料結合。隨后打開模具,在成型的開口處的超出部分被切掉。成型的并且貼有標簽的容器被彈出并冷卻。在該吹塑成型工藝中,在所述熔融管的充氣時的壓力為約415巴,并且溫度明顯低于注塑時的溫度。所述塑料材料具有比注塑情況下低的MFI,以形成形狀穩定的熔融管,因而與用于注塑的低粘度材料相比,在冷卻過程中的行為不同。在深拉時,未取向的厚塑料板(大多為澆鑄PP或PS(聚苯乙烯),厚度為約200750iim)被加熱,并通過真空或者沖壓工具拉到或壓到相應的成型工具中。此處同樣,將單個的標簽置入到模具中,并在成型過程中與實際的容器結合。由于采用明顯更低的溫度,使得所述標簽在容器上的粘附性可能是關鍵因素。即使是在這些低的加工溫度下,也必須確保良好的粘附性。該工藝的加工速率比在注塑的情況下低。原則上,在深拉時還可以將由熱塑性材料構成的薄膜用于在成型時為容器貼標簽。為此,所述薄膜必須具有選定的性能特征,以確保在深拉過程中,所述標簽薄膜與經深拉的成型體平坦且無氣泡地彼此貼合,并相互結合。經常地,標簽在容器上的粘附性是有缺陷的,因為在深拉情況下,采用比在注塑工藝或吹塑工藝中更低的溫度和壓力。此外,與在吹塑情況下類似,在標簽與容器之間會夾雜空氣,這既損害了貼標簽的容器的視覺外觀又損壞了粘附性。因此,用于深拉應用的標簽配備有特殊的粘附層,其確保了在所述容器上的良好粘附性。這種薄膜已描述在,例如W002/45956中。與各種材料相比,這種薄膜的覆蓋層具有改進的粘附性能。這種覆蓋層作為主要組分含有由烯烴和不飽和羧酸或其酯構成的共聚物或三元共聚物。其描述道,由于改進的粘附性,這種薄膜也可被用作在深拉情況下的標簽。W02006/040057描述了將具有微孔層的雙軸取向的薄膜作為在深情況下的標簽的用途。所述微孔層含有丙烯聚合物和至少一種P-成核劑。微孔性由所述薄膜被拉伸時的e-晶型聚丙烯的轉換產生。所述薄膜的多孔結構避免了夾雜空氣。令人驚訝的是,所述薄膜的粘附性很好。因此,所述多孔薄膜可有利地用于深拉。WO98/32598描述了一種模內標簽,其具有至少兩個層,一個可密封的覆蓋層和一個基層。密封層被施加在所述基層的表面,并且含有聚烯烴,所述聚烯烴具有低于ll(TC的熔融溫度。25X或更少的這種聚烯烴應當在低于5(TC的溫度下熔融。沒有明確提及的是,這種薄膜也可用于深拉工藝中。所述覆蓋層可選自大量不同的聚合物。EP0889831描述了一種模內標簽,其包括至少兩個層。第一層是熱密封層,其應該在57IO(TC的溫度下是可活化的。第二層包含空泡和非球狀的空泡產生性粒子。所述薄膜應該具有低于1.25*10—、cal/seccm^C的熱導率。作為用于模內工藝的實例,僅僅提及了吹塑成型。無法從該文獻中明確得出在子在深拉方面的應用。該文獻沒有解釋活化溫度指的是什么。US6,764,760描述了由多層薄膜構成的模內標簽,其具有一個基層,一個中間層和一個可密封的覆蓋層。作為模內工藝的一個例子,提及了吹塑、注塑和深拉。可密封的層應當被壓印,以避免氣泡的產生。密封層由具有5013(TC的熔點的聚乙烯所組成。任選地,在所述可密封的覆蓋層中還可含有改性的聚合物,如EVA或丙烯酸酯改性的聚合物。在現有技術中,描述了通常可被用作模內標簽的各種各樣薄膜。在公開的教導中,在各種成型工藝之間經常不加以區分,因此其教導模內標簽可互換地并等效地用于各種工藝中。在本發明的范圍之內發現,完全不是這種情況。例如,存在這樣的薄膜,其在注塑中表現得非常好,但是由于過多的氣泡以及差的粘附性,不能被用于吹塑。用于吹塑的薄膜,在深拉工藝中表現出過低的粘附性。原則上,每種成型工藝都要求特定的薄膜,所述薄膜的性能應當加以優化,以適應每種應用的確切條件。本領域技術人員通常以這樣的看法為出發點就氣泡形成和粘附性而言,按照注塑、吹塑、深拉工藝的順序的應用變得越來越關鍵,因為在以這種順序使容器成型的情況下條件變得更加"溫和"了。在深拉時采用了最低的溫度和最低的壓力,使得在深拉應用中,在標簽粘附性和無氣泡方面的要求無法再由通常的模內標簽所滿足。因此,迄今為止在實踐中,在深拉時在模內貼標簽未得以實施。在實踐中,經深拉的容器或者被直接印刷,或者配備以繞貼標簽。在技術上滿足所述要求的少數已知的解決方案,包括復雜的薄膜制備措施,因此實在過于昂貴,以至于不能取代直接印刷或繞貼標簽。WO02/45956的丙烯酸酯改性的聚合物具有如此強的粘附性和膠粘性,以至于在制備過程中所述薄膜粘到輥筒上的傾向過于強,并且由于在巻上的粘連過于嚴重經常完全無法使用。此外,所述薄膜,如果能成功地加工成標簽摞,就不能良好地從標簽摞取下。通過共混物或者添加劑如此降低粘附力,使得所述薄膜在制備、加工和應用過程中能夠處理和從標簽摞取下的嘗試,如此損害了粘附力,使得所述薄膜不再適用于深拉應用,因為對于所述容器的粘附性過低。W02006/040057的多孔薄膜僅僅能以極低的生產速率制備,因為P_晶體只能通過擠出熔體的緩慢冷卻以足夠的量產生。US6,764,760的薄膜只能用于具有所建議的壓印的深拉應用中,所述壓印作為一個附加的步驟也使得所述薄膜更為昂貴。因而,為深拉工藝所專門研發的已知的解決方案,是基于所述薄膜表面極高的膠粘性或者基于極高的表面粗糙度,或者基于特定的表面結構。此外,存在如下需求提供一種薄膜,所述薄膜能適于深拉時的模內貼標簽,并且能滿足粘附性、可從標簽摞取下性和無氣泡方面的要求,并且能采用常規的成本合算的薄膜制備過程生產。該目的是通過采用多層的、不透明的、雙軸取向的聚烯烴薄膜實現的,所述薄膜由一個含空泡的基層和至少一個內覆蓋層構成,其中該內覆蓋層含有至少3095重量%的共聚物和/或三元共聚物I以及570重量%的不相容的聚乙烯,所述共聚物和/或三元共聚物具有70105t:的密封起始溫度1,其中以重量%表示的數據在每種情況下基于所述內覆蓋層的重量,并且其中所述內覆蓋層具有8011(TC的密封起始溫度I1。從屬權利要求給出了本發明的優選的具體實施方案。密封起始溫度I是指,在具有聚丙烯基層和約1.5iim的覆蓋層I的參照薄膜上所測得的密封起始溫度,其中該覆蓋層僅僅由待測定的共聚物或三元共聚物、或者待測定的混合物所組成,并且沒有在表面上經過表面處理。在該測試中,覆蓋層I針對覆蓋層I被密封。任選地,可在相對的一側施加第二覆蓋層,因為其不影響密封初始溫度I。密封起始溫度II是指,為在待使用的標簽薄膜上的內覆蓋層所測得的密封起始溫度。在該測試中,內覆蓋層針對內覆蓋層被密封。在本發明的范圍之內發現在用作深拉工藝中的模內標簽時,如果所述內覆蓋層含有具有低密封起始溫度I的所述共聚物和/或三元共聚物,并且將所述共聚物用聚乙烯如此摻混,使得所述內覆蓋層的密封起始溫度II處于80ll(TC,優選90105t:的范圍之內,所述薄膜能滿足上述所有要求。令人驚訝地,必須嚴格遵守對內覆蓋層的密封起始溫度II的限制,以確保良好的粘附性和無氣泡性。如果所述內覆蓋層的密封起始溫度II高于ll(TC,標簽的粘附性會急劇惡化,因此具有約115t:的密封起始溫度II的薄膜實際上完全無法用于該用途。如果密封起始溫度II太低,即低于8(TC,在加工所述薄膜時會出現問題,如原則上從具有膠粘性覆蓋層的薄膜認識到的那些,并且在從標簽摞取下時所述薄膜無法再可靠地分開。具有80ll(TC的密封起始溫度II的薄膜對深拉工藝的良好的適用性與如下事實關聯時是特別令人驚訝的同樣的薄膜在作為吹塑中的標簽時,表現出相當差的粘附性,并產生氣泡。將共聚物和/或三元共聚物I與不相容的聚乙烯混合,能以本來就已知的方式產生表面粗糙度,這使得可加工性和可從標簽摞取下的能力成為可能。但是,非常令人成問題的是,由所述不相容性所獲得的微粗糙度是否足夠確保在相對低的密封起始溫度II下所述薄膜的可加工性和所述標簽能從標簽摞取下。可以預期的是,由于非常低的密封起始溫度II,盡管存在表面粗糙度,在加工過程中,由于粘附、粘連等,所述覆蓋層會產生問題,并且無法可靠地從標簽摞取下。但是,令人驚訝的是,這些問題并未出現。對80ll(TC的必要的密封起始溫度II進行的調整,可采用其他措施得到輔助,例如通過工藝措施或者加入其他添加劑,以及通過所述覆蓋層的厚度影響所述密封起始溫度。因此,所述薄膜在深拉工藝中的令人驚訝地優異的適用性,不是僅僅基于使用了所述低密封性聚合物。實際上,本發明是基于如下認識要如此使用所述低密封性聚合物,使得所述薄膜的密封起始溫度II處于80ll(TC的范圍內,以確保作為模內深拉標簽的良好的適用性。原則上,無法理解為什么具有這種密封起始溫度的薄膜作為吹塑成型標簽具有差的粘附性和氣泡,卻可以有利地用于深拉工藝。因此,總的來說非常令人驚訝的是,如果這種薄膜的內覆蓋層由所述聚合物構成并且所述密封起始溫度為80ll(TC的話,在熱成型工藝中作為標簽的根據本發明的用途中,這種薄膜在所述標簽和容器之間具有非常好的粘附性,使得沒有氣泡出現,使得所述薄膜能非常好地從標簽摞取下,在制備過程中沒有表現出任何粘附到輥筒上的傾向,在操作過程中低地傾向于粘連,因此完全滿足復雜要求特征。在本發明的含義之內,所述內覆蓋層是在貼標簽的過程中朝向所述容器的、并且在貼標簽的過程中,在深拉容器和標簽之間形成粘附的覆蓋層。所述內覆蓋層含有作為本發明的必要組分的由丙烯、乙烯和/或丁烯單元構成的共聚物和/或三元共聚物I,以及聚乙烯。一般地,所述內覆蓋層含有至少3095重量%,優選4580重量%,尤其是5080重量%的共聚物和/或三元共聚物I;以及570重量%,優選2055重量%,尤其是2055重量%的聚乙烯,每種情況下均基于所述內覆蓋層的重量計。適當的共聚物或三元共聚物由乙烯、丙烯或丁烯單元構成,其中三元共聚物I含有三種不同的單體。由所述各種單體構成的共聚物或三元共聚物I可在下文所述的范圍內變化。一般地,所述共聚物和/或三元共聚物含有大于50重量%的丙烯單元,即其是具有作為共聚單體的乙烯和/或丁烯單元的丙烯共聚物和/或丙烯三元共聚物。共聚物I一般含有至少60重量%,優選6597重量%的丙烯;以及最多40重量%,優選335重量%的乙烯或丁烯作為共聚單體。三元共聚物I一般含有6596重量%,優選7293重量%的丙烯,和334重量%,優選526重量%的乙烯,以及110重量%,優選28重量%的丁烯。任選地,上文所述的共聚物和三元共聚物可彼此混合。此處,共聚物與三元共聚物的比例,可在任意的界限內變化,只要這種混合物表現出70105t:的必要的密封起始溫度I。然后,這種混合物以上文所述的共聚物和三元共聚物的用量,被用于所述內覆蓋層中。對于本發明而言必要的是,用于所述內覆蓋層的共聚物和/或三元共聚物I以及聚乙烯的比例如此從所述范圍內選擇,使得所述內覆蓋層的密封起始溫度II不超過ll(TC。任選地,如此選擇其他措施,如表面處理、層厚和添加劑,使得以80ll(TC的密封起始溫度II得以滿足。表面處理一般會導致密封起始溫度II的升高,特別是在電暈處理的情況下。如果所述覆蓋層的厚度在0.53i!m的通常范圍內變化,密封起始溫度I1同樣通過覆蓋層的厚度下降而升高。添加劑通常對密封起始溫度II具有較小的影響,但是例如抗粘連劑可取決于它們的粒子尺寸產生影響。上文所述的共聚物和三元共聚物I必須具有70ll(TC,優選75105°C的密封起始溫度I,這樣在與聚乙烯混合時,任選同時采用其他措施,可以實現低于ll(TC的密封起始溫度II。不可能有在具有高于105t:的密封起始溫度I的共聚物或三元共聚物的情況下如此降低所述密封起始溫度的措施,使得對于內覆蓋層獲得<ll(TC的密封起始溫度II。因此,最高為105t:的所述共聚物和/或三元共聚物的密封起始溫度I對本發明而言是必需的。在本發明的意義中,所述共聚物和三元共聚物I的密封起始溫度I是指雙軸拉伸的薄膜的密封起始溫度,所述薄膜由聚丙烯基層與1.5ym的厚的覆蓋層構成,所述覆蓋層由100重量%的各共聚物或三元共聚物或它們的混合物構成。為了測定該值,這種薄膜不應進行表面處理,因為這會影響密封起始溫度I的值。此外,所述覆蓋層應當不含常規的添加劑,如抗粘連劑或潤滑劑,所述添加劑可能影響密封起始溫度I。所述測定應當采用具有最小厚度的覆蓋層進行,在該厚度下所述值與通常的厚度變化無關,一般為12iim。在這種參照薄膜上,密封起始溫度I本身如在在測試方法中詳細描述的那樣進行測定。所述共聚物和/或三元共聚物的熔體流動指數通常為0.120g/10分鐘(190°C,21.6N),優選為0.115g/10分鐘。熔點通常可為70140°C。在一個優選的具體實施方案中,采用了熔點至少為105t:,最高為14(TC,優選為110135t:的共聚物和/或三元共聚物。這些具體實施方案的特征在于,在所述薄膜的制備和使用過程中特別好的加工性。已經發現,相對高的熔點,例如110135t:,會與所述共聚物或三元共聚物的75105°C的低密封起始溫度I一起,將所述薄膜的膠粘性和粘連傾向降低至如下程度所述薄膜不會與輥筒粘在一起,并且能良好地由標簽摞取下,但同時又在深拉時具有優異的粘附性和無氣泡性。對于本發明的而言必要的所述內覆蓋層的第二組分是與上文所述的共聚物和/或三元共聚物I不相容的聚乙烯。在這種上下文中,不相容是指通過將共聚物和/或三元共聚物與所述聚乙烯混合而形成表面粗糙度。所述表面粗糙度Rz—般處于2.06ym的范圍之內,優選35iim,截取值為0.25mm。適當的聚乙烯為,例如HDPE或MDPE。HDPE通常具有下文所述的性能,例如大于0.150g/10分鐘,優選0.620g/10分鐘的MFI(50N/190°C),按照DIN53735測定,以及處于100450cm3/g范圍之內,優選120280cmVg的粘度值,按照DIN53728第4部分或者ISO1191測定。結晶度通常為3580%,優選為5080%。密度,按照DIN53479方法A或者ISO1183,在23。C測定,為>0.940.96g/cm3。熔點,采用DSC(熔融曲線的最大值,升溫速率為2(TC/分鐘)測定,為120140°C。適當的MDPE—般具有大于0.150g/10分鐘,優選為0.620g/10分鐘的MFI(50N/190。C),按照DIN53735測定。密度,按照DIN53479方法A或者IS01183,在23°〇測定,處于>0.9250.94g/cm3的范圍內。熔點,采用DSC(熔融曲線的最大值,升溫速率為20°C/分鐘)測定,為115130°C。任選地,所述內覆蓋層可以少量含有其他烯烴聚合物,只要不由此不妨礙功能,特別對于本發明必要的80IO(TC的密封起始溫度。此處,例如考慮丙烯共聚物或三元共聚物,所述共聚物具有大于105t:的密封起始溫度,并且例如以添加劑批料的方式加入到所述內覆蓋層中。對于所述內覆蓋層而言,優選采用混合有MDPE或HDPE的丙烯-丁烯共聚物。優選地,所述共聚物中丁烯的含量為520重量%,并且熔點為110135°C。特別有利地,使所述內覆蓋層的表面經受電暈處理。所述內覆蓋層的層厚一般為210iim,優選為2.58iim,尤其是36iim。有利地,至少為2.5ym的增大的覆蓋層厚度有益于獲得改善的粘附性。所述內覆蓋層還可分別以有效量含有常規添加劑,如中和劑、穩定劑、抗靜電劑、抗粘連劑和/或潤滑劑。下文每個以重量%表示的限定均基于所述內覆蓋層的重量計。這類添加劑的種類和用量都應如此加以選擇,使得密封起始溫度II不會升高至超過ll(TC。適當的抗粘連劑是無機添加劑,如二氧化硅、碳酸鈣、硅酸鎂、硅酸鋁、磷酸鈣等;和/或不相容的有機聚合物,如聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等;或者交聯的聚合物,如交聯的聚甲基丙烯酸甲酯或交聯的硅油。二氧化硅和碳酸鈣是優選的。平均粒子尺寸為16iim,特別地為25iim。抗粘連劑的有效量為0.15重量%,優選為0.53重量%,尤其是0.82重量%。潤滑劑為高級脂肪酸酰胺,高級脂肪酸酯和金屬皂,以及聚二甲基硅氧烷。潤滑劑的有效量為0.013重量%,優選為0.021重量%,基于所述內覆蓋層計。特別適當的是加入0.010.3重量%的脂肪酸酰胺,如芥酸酰胺,或者0.020.5重量%的聚二甲基硅氧烷,特別是具有5,0001,000,000mm7s粘度的聚二甲基硅氧烷。上文所述的內覆蓋層可被直接施加到不透明的基層上,或者所述薄膜還具有中間層,所述中間層位于不透明的基層和對本發明而言所必需的內覆蓋層之間。在本發明的意義中,"不透明的薄膜"是指非透明性的薄膜,其光透射率(ASTM-D1003-77)最高為70%,優選最高為50%。所述薄膜的基層含有至少70重量%,優選7599重量%,尤其是8098重量%(每種情況下均基于所述基層的重量計)的聚烯烴或丙烯聚合物,優選丙烯均聚物;以及能產生空泡的填料材料。所述丙烯聚合物通常具有至少90重量%,優選94100重量%,尤其是98<100重量%的丙烯。最高為10重量%,或者06重量%,或者02重量%的所述相應的共聚單體的含量,如果存在的話,通常由乙烯組成。以重量%表示的數據在每種情況下均基于所述丙烯聚合物計。優選的是具有14017(TC,優選150165"的熔點,以及1.010g/10分鐘,優選1.56.5g/10分鐘的熔體流動指數(按照DIN53735,在21.6N的載荷以及23(TC下測定)的全同立構丙烯均聚物。所述聚合物的正庚烷可溶部分通常為0.510重量%,優選為25重量%,基于初始聚合物計。所述丙烯聚合物的分子量分布可變化。重均Mw與數均Mn的比例通常為115,優選為2IO,尤其特別為26。所述基層的丙烯均聚物的這種窄的分子量分布通過,例如其過氧化降解或通過采用適當的茂金屬催化劑制備聚丙烯而實現。所述不透明的基層以最高30重量%,優選115重量%,尤其是210重量%的量含有能產生空泡的填料,基于基層的重量計。除了所述能產生空泡的填料外,所述基層可含有顏料,例如以O.510重量%,優選18重量%,尤其是15重量%的量。所述數據基于所述基層的重量計。在本發明的意義中,顏料是不相容的粒子,其在所述薄膜拉伸時基本上不會導致空泡的形成。所述顏料的著色作用是由所述粒子自身造成的。"顏料"通常具有0.01最大值1ym,優選0.010.7iim,尤其是0.010.4ym的平均粒徑。顏料既包括所謂的"白色顏料",其將所述薄膜染成白色;又包括"彩色顏料",其賦予所述薄膜彩色或者黑色。通常的顏料是如下物質,例如氧化鋁、硫酸鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鹽如硅酸鋁(高嶺土)和硅酸鎂(滑石粉)、二氧化硅和二氧化鈦,其中白色顏料如碳酸鈣、二氧化硅、二氧化鈦和硫酸鋇是優選采用的。二氧化鈦粒子通常由至少95重量%的金紅石型構成,并且優選與由無機氧化物和/或由具有極性和非極性基團的有機化合物的涂層一起使用。1102的這類涂層可由現有技術獲知。在本發明的意義中,"能產生空泡的填料"是固體粒子,其與聚合物基體不相容,并且當所述薄膜拉伸時導致形成空泡狀空腔,其中空泡的尺寸、種類和數量取決于所述固體粒子的尺寸和數量,以及拉伸條件,如拉伸比和拉伸溫度。所述空泡降低了密度,并且賦予所述薄膜以真珠狀的、不透明的外觀,所述外觀通過在"空泡/聚合物基體"界面上的光散射而產生。在所述固體粒子本身上的光散射,通常對所述薄膜的不透明性的貢獻相對少。通常地,所述能產生空泡的填料具有lPm的最小尺寸,以產生有效(即產生不透明效果)量的空泡。所述粒子的平均粒徑一般為16iim,優選1.55iim。只要存在不相容性,所述粒子的化學特性起次要作用。通常的能產生空泡的填料材料為與聚丙烯不相容的無機和/或有機材料,如氧化鋁、硫酸鋁、硫酸鋇、碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸鹽如硅酸鋁(高嶺土)和硅酸鎂(滑石粉)以及二氧化硅,其中碳酸鈣和二氧化硅是優選采用的。作為有機填料材料使用與所述基層的聚合物不相容的通常所用的聚合物,特別是那些,如HDPE、環狀烯烴如降冰片烯或四環十二烯與乙烯或丙烯的共聚物、聚酯、聚苯乙烯、聚酰胺、鹵化的有機聚合物,其中聚酯,例如聚對苯二甲酸丁二醇酯是優選的。在本發明的意義中,"不相容的材料或不相容的聚合物"是指,所述材料或聚合物在所述薄膜中,作為獨立的粒子或獨立的相存在。所述薄膜的密度可在0.40.8g/cm3的范圍內變化,視所述基層的組成而定。在此,空泡有助于密度的降低,而顏料,例如Ti02,由于其較高的比重,使所述薄膜的密度增大。優選地,所述薄膜的密度為0.50.75g/cm3。此外,所述基層可分別以有效量含有常規填料,如中和劑、穩定劑、抗靜電劑和/或潤滑劑。下文中以重量%的數據每種情況下均基于所述基層的重量計。優選的抗靜電劑是甘油單硬脂酸酯、堿性烷基磺酸酯、聚醚改性的,即乙氧基化的和/或丙氧基化的聚二有機基硅氧烷(聚二烷基硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷等)和/或基本上直鏈且飽和的脂肪族叔胺,所述叔胺具有1020個碳原子的脂肪族基團,其被"_羥基-(C「(;)烷基取代,其中具有1020個碳原子,優選1218個碳原子的N,N-二(2_羥乙基)_烷基胺是特別適合的。抗靜電劑的有效量在0.050.5重量%的范圍內。潤滑劑為高級脂肪酸酰胺,高級脂肪酸酯、蠟和金屬皂,以及聚二甲基硅氧烷。潤滑劑的有效量為0.013重量%,優選為0.021重量%。特別適合的是,在所述基層中加入0.010.25重量%的高級脂肪酸酰胺。特別適合的脂肪酸酰胺是芥酸酰胺和硬脂酰胺。優選的是加入0.022.0重量%的聚二甲基硅氧烷,特別是具有5,0001,000,000mm7s的粘度的聚二甲基硅氧烷。作為穩定劑,可采用用于乙烯-、丙烯-和其他烯烴聚合物的常規其穩定化作用的化合物。加入的量為0.052重量%。特別合適是的酚類和亞磷酸酯類穩定劑,如三2,6-二甲基苯基亞磷酸酯。具有大于500g/mo1的摩爾質量的酚類穩定劑是優選的,特別是季戊四醇-四-3_(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯或1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基)苯。在此,酚類穩定劑單獨以0.10.6重量%,特別是0.10.3重量%的量使用,酚類和亞磷酸酯類穩定劑以1:42:1的比例、并且以0.10.4重量%,特別是0.10.25重量%的總量使用。中和劑優選為二氫滑塊石(Dihydrotalcit)、硬脂酸f丐和/或碳酸f丐,其平均粒子尺寸最高為0.7iim,絕對粒子尺寸小于10iim,比表面積為至少40m7g。一般地,加入量為0.020.1重量%。本發明的聚烯烴薄膜優選在相對所述內覆蓋層的一側具有第二個外覆蓋層,所述外覆蓋層表現出對于通常的印刷油墨、膠粘劑、以及涂料和/或漆的良好的粘附性。此處,也可任選施加一個中間層(外中間層)。為了進一步改善印刷油墨、膠粘劑和涂料的粘附性,優選在所述外覆蓋層的表面上進行電暈、等離子體或火焰處理。—般地,所述外覆蓋層由具有210個碳原子的烯烴制得的聚合物構成。所述外覆蓋層通常含有95100重量%的聚烯烴,優選98<100重量%的聚烯烴,每種情況下均基于所述一個或多個覆蓋層的重量計。所述一個或多個覆蓋層的適當的烯烴聚合物的例子為丙烯均聚物,由乙烯、丙烯和/或丁烯單元構成的共聚物或三元共聚物II,或者由所述聚合物組成的混合物。這些共聚物或三元共聚物II不含羧酸單體(或它們的酯)。它們是聚烯烴。其中,優選的聚合物為乙烯含量為110重量%,優選為2.58重量%的乙烯-丙烯的無規共聚物,或者丁烯含量為225重量%,優選為420重量%的丙烯_丁烯_1無規共聚物,或者乙烯含量為l10重量%,丁烯-1含量為220重量%的乙烯-丙烯-丁烯_1無規三元共聚物,或者由乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物和丙烯_丁烯-1共聚物組成的混合物或共混物,其中乙烯含量為0.17重量%,丙烯含量為5090重量%,丁烯_1含量為1040重量%。以重量%表示的數據每種情況下均基于所述聚合物的重量計。用于所述外覆蓋層中的、上文所述的共聚物和三元共聚物II通常具有1.530g/10分鐘,優選315g/10分鐘的熔體流動指數。熔點在120145t:的范圍內。上文所述的由共聚物和三元共聚物II組成的共混物具有59g/10分鐘的熔體流動指數,以及12015(TC的熔點。所有上文所述的熔體流動指數都是在23(TC和21.6N的負荷(DIN53735)下測量的。任選地,所有上文所述的覆蓋層聚合物可過氧化降解或者還熱氧化降解,其中降解系數通常在115,優選18的范圍內。任選地,上文所述的添加齊U,如抗靜電齊U、中和齊IJ、潤滑劑和/或穩定劑,以及任選額外地抗粘連劑,都可以被加入到所述一個/多個外覆蓋層中。此外,以重量%表示的數據相應地基于所述覆蓋層的重量計。適當的抗粘連劑已經與所述內覆蓋層相關地做出描述。這些抗粘連劑也適用于所述外覆蓋層。對于所述外覆蓋層而言,抗粘連劑的優選的用量為0.12重量%,優選為0.10.8重量%。外覆蓋層的厚度通常大于O.liim,優選在O.15iim,特別是0.32iim的范圍內。在一個特別優選的具體實施方案中,所述外覆蓋層的表面被電暈處理,等離子體處理或者火焰處理。這種處理改進了用于隨后的裝飾和印刷的薄膜表面的粘附性能,即其確保了印刷油墨和其他裝飾性試劑的潤濕性和粘附性。本發明的薄膜至少包括上文所述的基層和內覆蓋層,以及優選在相對的表面上施加第二個外覆蓋層。優選地,中間層可在一側或在兩側存在基層與一個/多個覆蓋層之間。因此,兩層、三層、四層和五層的具體實施方案是可能的。中間層可由對于基層或者對于覆蓋層所述的烯烴聚合物,優選丙烯聚合物構成。所述中間層可含有對于單個層所述的常規添加劑,如抗靜電劑、中和劑、潤滑劑和/或穩定劑。該中間層的厚度大于O.5iim,優選為0.66iim,特別是l4iim。在一個優選的具體實施方案中,被施加在外覆蓋層與基層之間的中間層(下文稱之為外中間層),對所述不透明標簽的外表面的高光澤度有貢獻,特別是對未填充的由丙烯均聚物構成的外中間層(即,不含能產生空泡的填料材料,并且不含TiO》。對于其中期望白色或不透明外觀(高遮蓋力)的標簽的具體實施方案而言,所述外中間層含有能產生空泡的填料和/或顏料,特別是Ti02,例如以28重量%的量。該外中間層的厚度大于0.3iim,優選在1.015iim,特別地為1.510iim的范圍內。本發明的標簽薄膜的總厚度可在寬的范圍內變化,并且取決于設定的用途。其優選為15150iim,尤其是20100ym,更優選為2590ym。在此,所述基層占薄膜總厚度的約4099%。本發明進一步涉及按照本來就已知的共擠出工藝,制備本發明的聚烯烴薄膜的方法。在該方法的范圍內,將對應于所述薄膜單個層的熔體同時地且共同通過扁平口模共擠出;為了固化,將如此獲得的薄膜在一個或多個輥筒上引出;隨后,薄膜被拉伸(取向);對經拉伸的薄膜進行熱定型,并且任選地在為處理而設置的表面層上進行等離子體處理、電暈處理或火焰處理。雙軸拉伸(取向)是順序進行的或者同時進行的。順序拉伸通常是連續進行的,其中連續雙軸拉伸是優選的,在連續雙軸拉伸中首先進行徑向(在加工方向上)拉伸,然后橫向(垂直于加工方向)拉伸。所述薄膜的制備的進一步的描述在具有隨后順序拉伸的平膜擠出的例子中進行。首先,如在擠出工藝中通常的那樣,將單個層的聚合物或聚合物混合物在擠出機中壓縮并液化,其中任選添加的添加劑可已經包含在所述聚合物或聚合物混合物中。然后,將熔體同時通過扁平口模(寬縫口模)擠壓,將擠壓出來的多層膜在一個或多個引出輥上引出,所述引出輥的溫度為10IO(TC,優選為105(TC,在該引出輥上所述多層膜冷卻并固化。然后,如此獲得的薄膜沿擠出方向縱向和橫向拉伸,這導致分子鏈的取向。縱向拉伸優選在7013(TC,優選80ll(TC的溫度下,有利地通過以對應于目標拉伸比的不同速率運轉的兩個輥進行;橫向拉伸優選在12018(TC的溫度下,通過適當的夾框(Klu卯enrahmen)進行。縱向拉伸比在38,優選46的范圍內。橫向拉伸比在510,優選79的范圍內。緊隨所述薄膜拉伸之后進行熱定型(熱處理),其中將所述薄膜在10016(TC的溫度下保持約0.110s。隨后,將所述薄膜以通常的方式,用巻繞設備巻繞。優選地,在雙軸拉伸之后,將所述的薄膜的一個或兩個表面,按照公知的方法中的一種進行等離子體處理、電暈處理或火焰處理。所述處理的強度通常為3550mN/m,優選3745mN/m。在電暈處理過程中,有利地以如下方式進行引導所述薄膜通過兩個起到電極作用的導體元件之間,其中在所述電極之間施加如此高電壓,大多是交變電壓(約520kV,530kHz),使得在所述電極之間可發生高壓放電或者電暈放電。通過高壓放電或者電暈放電,薄膜表面之上的空氣被離子化并與薄膜表面的分子發生反應,使得在基本上非極性的聚合物基體中產生極性嵌入體(polareEinlagerung)。所述表面處理,例如電暈處理,既可在所述標簽薄膜的制備過程中立即進行,也可在稍后的時間,例如在貼標簽過程之前短時間內進行。根據本發明,所述標簽薄膜在用于為由塑料材料制成的容器貼標簽的深拉工藝中使用,其中在薄膜制備之后在一個獨立的工序中,不必在內表面上施加膠粘劑、或粘附促進劑、涂料或者類似的助劑。此外,無需對內表面進行壓印。待貼標簽的、由熱塑性聚合物制成的容器,是通過深拉由板材(所謂的片材)成型的。視對所述容器的要求而定,作為用于所述容器的熱塑性聚合物使用例如聚丙烯(PP)或高密度或低密度聚乙烯(HD-PE或LD-PE或LLD-PE),在個別情況下也使用這些聚合物的混合物。對所述容器的形狀沒有限制,只要所述容器能通過熱成型工藝制備。特別地,杯狀和碗狀容器也落入該范圍之內。為了用本發明的標簽薄膜給容器貼標簽,在成型所述容器之前,將所述標簽切下并摞成一摞。將單個標簽從標簽摞取下,并以如此置入到模具中,使得所述標簽的通常被印刷的外側與所述模具接觸,并稍后形成所述容器的可見側。所述標簽的內表面朝向所述容器。在所述容器的成型過程中,即在深拉時,所述標簽的內表面在壓力和溫度的作用下與所述容器結合。在適當的深拉工藝中,由熱塑性聚合物構成的厚膜在氣動力(pneumatischenKr3ften)的作用下在升高的溫度下,或通過成型工具的機械作用而塑性成型。通過氣動力的塑料成型,可通過低壓(深拉)或過壓,即壓縮空氣而進行。這類方法在現有技術中所已知的,并且在英文語言慣用法中被稱為"thermoforming(熱成型)"。所述方法及其實施方式已在,例如Rosato'sPlasticsEncyclopediaandDictionary,第755766頁中詳細描述,在此明確將其以引用的方式并入本發明。在通常借助上模對待深拉的薄膜進行預成型之后,在氣動力的作用下的塑性成型例如借助低壓進行。在實際深拉之前,將所述標簽薄膜置入到模具中,并且將深拉薄膜如此12置于其上,使得模具體(Formk6rper)被氣密地封閉。以更適當的方式,向模具體提供低壓或者真空。由于壓力差,吸力作用于所述深拉薄膜。加熱元件安裝于所述薄膜表面的上方,并加熱所述薄膜,直至其在模具體方向上變形。在所述過程中如此選擇溫度、低壓,使得所述薄膜形狀適合地(formschlilssig)靠在具有置入的標簽的模具體上并在那里與所述標簽結合。在除去壓力差并冷卻之后,可移出經貼標簽的深拉容器。為了對原料和薄膜進行表征,采用如下測量方法熔體流動指數按照DIN53735,采用2.16kg的載荷,在23(TC下,測量丙烯聚合物的熔體流動指數,對于聚乙烯而言,則為19(TC和2.16kg。熔點DSC測量,熔融曲線的最大值,加熱速率20K/分鐘。密度按照DIN53479,方法A,測定密度。密封起始溫度(SIT)的測定切下兩個薄膜帶,并與在每種情況下待測試的覆蓋層一起彼此重疊放置。采用由Brugger提供的密封設備HSG/ETK,以如下方式制備經熱封的試樣(密封接縫20mmX100mm):借助兩個加熱的密封顎板(Siegelbacken),在不同溫度下,在10N/cm2的密封壓力下以及0.5s的密封持續時間內,將彼此重疊放置的帶密封。從經密封的試樣上,切下寬度為15mm的測試帶。在拉伸測試儀200mm/分鐘的引出速率下測定T-密封接縫強度,即將測試帶分開所需的力,其中密封接縫平面與引出方向成直角。密封起始溫度是達到至少1.0N/15mm的密封接縫強度時的溫度。粗糙度測量作為對所述薄膜的內側粗糙度的度量,所述薄膜的粗糙度值Rz是按照DIN4768部分1和DIN4777和DIN4772和4774,采用Perthometer型S8P(由FeinpriifPerthenGmbH提供,G6ttingen,德國),采用觸針法測量。測量頭,按照DIN4772的單滑塊探測系統(Einkupfentatsystem),其裝備有半徑為5ym、齒角為90°的探測頭,施加力為0.81.12mN,在滑移方向上的滑移半徑為25mm。將垂直測量范圍調節至62.5ym,測試距離調節至5.6mm,根據DIN4768/1將Rc過濾器的截取值調節至0.25mm。現在,采用下述實施例對本發明進行解釋。實施例1采用共擠出方法,通過扁平模口,擠出了五層前膜。將該前膜在冷卻輥上引出,固化,隨后在縱向和橫向上取向并最后定型。外覆蓋層的表面采用電暈進行預處理,以提高表面張力。五層薄膜具有如下層狀結構第一覆蓋層/第一中間層/基層/第二中間層/第二覆蓋層。所述薄膜的各層具有下述組成第一覆蓋層(l.Oiim):100重量%的乙烯-丙烯共聚物,乙烯含量為4重量%(基于所述共聚物),熔點為135°C;在23(TC,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為7.3g/10分鐘。第一中間層(4iim):96重量%的丙烯均聚物(PP),具有4.5重量%的正庚烷可溶部分(基于100%PP),熔點為165°C;在230°C,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為3.2g/10分鐘4重量%的1102,平均粒徑為0.10.3iim基層89.6重量%的丙烯均聚物(PP),具有4.5重量%的正庚烷可溶部分(基于100%PP),熔點為165°C;在230°C,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為3.2g/10分鐘,以及10重量%的碳酸鈣,平均粒徑為3.5iim0.2重量%的作為抗靜電劑的脂肪族叔胺(Armostat300)0.2重量%的作為潤滑劑的芥酸酰胺(ESA)第二中間層(4踐):100重量%的丙烯均聚物(PP),具有4.5重量%的正庚烷可溶部分(基于100%PP),熔點為165°C;在230°C,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為3.2g/10分鐘第二覆蓋層(3iim):50重量%的丙烯_丁烯共聚物,丁烯含量為25.7mol%(基于所述共聚物),熔點為ll(TC;在23(TC,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為7.Og/10分鐘。所述丙烯_丁烯共聚物的密封起始溫度I為82°C;覆蓋層厚度為約1.5m50重量%的聚乙烯,其密度為0.934g/cm3,熔體流動指數為0.8g/10分鐘(190°C,50N)所述薄膜的所有層還以常規的量,含有穩定劑和中和劑。詳細地,在所述薄膜的制備過程中,選擇了下述條件和溫度擠出擠出溫度約25(TC冷卻輥溫度為25"縱向拉伸T=120°C縱向拉伸系數5橫向拉伸T=150°C橫向拉伸系數8定型T=133°C所述薄膜通過在所述外覆蓋層的表面上進行電暈處理的方式,進行表面處理。所述薄膜具有0.58g/cm3的密度和40iim的厚度。實施例2按照實施例1的方法,制備薄膜。與實施例1相反,第二覆蓋層含有75重量%的丙烯-丁烯共聚物,丁烯含量為30mol%(基于所述共聚物),其熔點為13(TC,在23(TC,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為5.Og/10分鐘;以及25重量%的同樣的聚乙烯。所述丙烯-丁烯共聚物的密封起始溫度I為76t:,覆蓋層的厚度為約1.5i!m。所述薄膜的其余組成和制備過程中的加工條件沒有改變。實施例3如實施例1所述,制備了薄膜。與實施例1相反,所述薄膜通過在內覆蓋層的表面上借助電暈進行處理的方式,也進行了表面處理。所述薄膜的其余組成和制備過程中的加工條件沒有改變。對比實施例1按照實施例1的方法,制備了薄膜。與實施例1相反,所述第二覆蓋層現在含有50重量%的丙烯_乙烯共聚物,其中乙烯含量為4重量%(基于所述共聚物),其熔點為136。C,在230。C,2.16kg載荷下(DIN53735),熔體流動指數為7.3g/10分鐘;以及50重量%的與實施例1中所描述的相同的聚乙烯。所述丙烯-乙烯共聚物的密封起始溫度I為115t:,覆蓋層的厚度為約1.5iim。所述薄膜的其余組成和制備過程中的加工條件沒有改變。對比實施例2按照實施例2的方法,制備了薄膜。與實施例2相反,所述第二覆蓋層現在含有100重量%的同樣的丙烯-丁烯共聚物,不含聚乙烯。對比實施例3按照實施例2的方法,制備了薄膜。與實施例2相反,所述第二覆蓋層現在含有25重量%的丙烯_丁烯共聚物和75重量%的實施例2所述的聚乙烯。所述薄膜的其余組成和制備過程中的加工條件沒有改變。對比實施例4按照實施例1的方法,制備了薄膜。與實施例l相反,現在覆蓋層的厚度為1.5iim。所述薄膜的其余組成和制備過程中的加工條件沒有改變。對比實施例5按照實施例2的方法,制備了薄膜。與實施例2相反,所述薄膜通過在內覆蓋層的表面上進行電暈處理的方式,也進行了表面處理。所述薄膜的其余組成和制備過程中的加工條件沒有改變。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>輛實施例和對比實施例的薄膜被用作圓的、圓錐狀的酸奶杯的深拉工藝中的標簽薄膜。為此,所述標簽被沖裁成拱形,將切下的標簽摞成一摞,并儲存在深拉設備的儲盒中。所述深拉設備裝備有作為成型輔助工具的上模。所述標簽通過抽吸,從所述儲盒中移出,并巻繞在一個輔助芯軸(Hilfskern)上。將如此預成型的標簽通過所述輔助心軸置入模具中,并通過抽吸保持。外部的、被印刷的覆蓋層與所述模具接觸。內覆蓋層朝向待成型的容器。采用IR散熱器或者接觸加熱,將具有600iim厚度的PP深拉薄膜加熱至其可塑性成型的范圍之內(>165°C)。通過降低上模和在底端施加真空,以及從頂端施加壓縮空氣,將所述深拉薄膜成型為杯子,在該過程中所述深拉薄膜與置入的標簽結合。檢查貼有標簽的容器的粘附性和視覺外觀。對比實施例的薄膜在薄膜和容器壁之間表現出明顯的氣泡形成,并由此具有受到損害的粘附性。實施例1-3的薄膜表現出標簽表面的均勻外觀,沒有形成氣泡或任何其他視覺缺陷,以及標簽在容器表面上良好的粘附性。對比實施例將實施例1-3的薄膜切成標簽形狀,放置在吹塑成型機上,并且在吹塑成型工藝之前置入到模具中。吹塑成型機裝備有成型膨脹瓶子的工具。所述吹塑成型機被送入具有0.4g/10分鐘的MFI的HD-PE吹塑成型材料。將所述HDPE通過一個環形口模,在約200°C溫度下以管狀擠出。閉合模具,在此將熔融管的底端密封。將噴槍插入所述管的頂端,采用10巴的壓力,在模具中將所述管充氣。隨后,將模具彼此分開,移出貼有標簽的容器。所述貼有標簽的容器表現出若干如下形式的缺陷包封有氣泡,在所述標簽的邊緣處粘附性不足。權利要求多層不透明雙軸取向的聚烯烴薄膜的用途,所述薄膜由含空泡的基層和至少一個內覆蓋層組成,所述內覆蓋層含有至少30~95重量%的共聚物和/或三元共聚物I以及5~70重量%的不相容的聚乙烯,所述共聚物和/或三元共聚物具有70~105℃的密封起始溫度I,其中以重量%表示的數據在每種情況下均基于所述內覆蓋層的重量計,其特征在于,所述內覆蓋層具有80~110℃的密封起始溫度II。2.如權利要求1所述的用途,其特征在于,所述內覆蓋層含有4580重量%的所述共聚物和/或三元共聚物,以及2055重量%的聚乙烯。3.如權利要求1或2所述的用途,其特征在于,所述共聚物和/或三元共聚物是丙烯共聚物和/或丙烯三元共聚物。4.如權利要求13中任一項所述的用途,其特征在于,所述聚乙烯是HDPE或MDPE。5.如權利要求14中任一項所述的用途,其特征在于,所述共聚物是丙烯_丁烯共聚物,并且所述聚乙烯是MDPE。6.如權利要求15中任一項所述的用途,其特征在于,所述共聚物或三元共聚物具有105140。C的熔點。7.如權利要求16中任一項所述的用途,其特征在于,所述內覆蓋層具有210iim的厚度。8.如權利要求17中任一項所述的用途,其特征在于,所述薄膜的密度為0.20.80g/cm3。9.如權利要求18中任一項所述的用途,其特征在于,在所述基層和內覆蓋層之間是由丙烯聚合物構成的中間層。10.如權利要求19中任一項所述的用途,其特征在于,在與所述內覆蓋層相對的一側施加第二個可印刷的覆蓋層。11.如權利要求110中任一項所述的用途,其特征在于,所述內覆蓋層的表面粗糙度Rz為2.06iim,優選為35iim,截取值為0.25mm。12.通過深拉制備貼有標簽的容器的方法,其中將權利要求1所述的切斷的標簽置入模具中,并通過加熱元件將可深拉的厚膜加熱至所述聚合物可熱塑成型的溫度,隨后通過成型工具或以氣動方式,將所述厚膜拉到模具中,使得所述薄膜與模具相匹配,并成型為容器,同時施加置入的標簽。全文摘要本發明涉及多層的、不透明的、雙軸取向的聚烯烴薄膜作為在深拉中的模內標簽的用途,所述薄膜由含空泡的基層和至少一個內覆蓋層組成,所述內覆蓋層含有至少30~95重量%的共聚物和/或三元共聚物I以及5~70重量%的不相容的聚乙烯,所述共聚物和/或三元共聚物具有70~105℃的密封起始溫度I,其中以重量%表示的數據分別基于所述內覆蓋層的重量,所述內覆蓋層具有80~110℃的密封起始溫度II。文檔編號B29C51/16GK101754855SQ200880025161公開日2010年6月23日申請日期2008年6月28日優先權日2007年7月18日發明者A·米勒,K-H·克赫姆,M·羅特,W·圖斯申請人:特里奧凡德國有限公司及兩合公司
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