專利名稱:用于膜生產的溶液流延方法和溶液流延設備的制作方法
技術領域:
本發明涉及一種用于生產膜的溶液流延方法和溶液流延設備。
技術背景聚合物膜(以下稱為膜),因為它們的優異光透射性、優異的撓性和變 輕和變薄的能力而廣泛用作光學功能膜。在這些之中,纖維素酯如酰化纖 維素的膜是耐久的,并且幾乎不導致雙折射,因此用于范圍從感光膜到用于液晶顯示裝置(以下為LCD)的偏振濾光器中的保護膜和光學補償膜的各 種膜。通常,可以將這些膜的生產方法分為兩類,即熔體擠出方法和溶液流 延方法。熔體擠出方法是將聚合物加熱至熔融狀態,并且通過擠出裝置擠 出(pull out)的方法。盡管顯示出良好的生產率以及較低的設備成本,但是 熔體擠出方法不適用于光學功能膜和這樣的高質量膜,原因是在這種方法 中,膜厚度得不到很精確的控制,并且有時在膜上形成細條紋(所謂口模條 紋)。相反,與熔體擠出方法相比,溶液流延方法生產出具有更好的光學各 向同性、更好的厚度均勻性和更少的雜質的膜。因此,通常通過溶液流延 方法生產光學功能膜。在溶液流延方法中,首先通過將乙酸纖維素或這樣的聚合物溶解在主 要由二氯甲垸或乙酸甲酯組成的混合溶劑中,制備涂料材料。將一些添加 劑與涂料材料混合以制備流延涂料。將流延涂料供給到流延模中,并且從 其排出狹縫釋放到流延鼓、環形帶或者這樣的連續移動載體上(以下為流延 工序)。釋放的涂料在排出狹縫和載體之間形成流道(bead),并且在載體上 變成流延膜。將流延膜通過載體以恒定的速度輸送,并且冷卻或者干燥以 具有自支撐性能。該流延膜從載體上被剝離,并且變成濕膜,所述濕膜然 后被干燥(以下為干燥工序),并且巻繞成膜產品。在流延工序中,將凝固 防止溶液供給到流延涂料的兩個側端區域上。這種溶液防止流延涂料在流
延模中的排出狹縫的側邊周圍凝固。在流延工序中另外引入的是減壓室, 所述減壓室將在載體的移動方向上的涂料的上游側(以下為后側)的空氣壓 力降低至預定值,使得流道與載體緊密接觸。因此,氣泡和這樣不需要的 物質幾乎不進入流延膜和載體之間。近年來,薄的顯示裝置如LCD和有機EL顯示器正在迅速普及,因此在膜生產過程中需要高速度的溶液流延。考慮到這種需要,日本專利公開出版物2005-104148公開了一種溶液流延方法,其中使用用于流道的聚合 物的良溶劑和不良溶劑的液體混合物作為凝固防止溶液。被調節成含有其 量比良溶劑更少的不良溶劑,這種溶液使得流道具有撓性的側邊。因而, 保持流道對減壓室的抽吸穩定,并且實現了高速度的溶液流延。熟知的是溶液流延方法的持續時間取決于流延工序的速度。明顯的 是,如果支撐構件移動更快,則可以提高流延工序的速度。然而,當載體 以高速(以80m/min和更快的速度)移動時,沒有實現流延膜與載體的緊密 接觸。為了實現緊密接觸,必須更多地降低在流道的后側的空氣壓力。不 幸的是,當所述空氣壓力降低100Pa以上時,通過這種強烈降低的空氣壓 力吹送凝固防止溶液。所吹送的溶液的一些被作為減壓室中的擋風板、室 的側壁以及支撐構件這樣的組件反彈,并且到達流道的生產部分。在流道 中的凝固防止溶液使流延膜的表面變形,并且甚至可能導致膜產品的表面 缺陷。因此,本發明的一個目的是提供一種溶液流延方法,所述溶液流延方 法能夠在不導致膜的表面缺陷的情況下實現高速溶液流延工序。發明內容為了實現上述目的以及其它目的,根據本發明的溶液流延方法包括流 延步驟、減壓步驟和溶液供給步驟。在流延步驟中,將聚合物和溶劑的涂 料從流延模流延到移動載體上。沿著所述路線,涂料在模和載體之間形成 流道。在減壓步驟中,降低在載體的移動方向上的流道的上游側的空氣壓 力。在溶液供給步驟中,將凝固防止溶液供給到在載體的移動方向上的流 道的下游表面的兩個側端部上。凝固防止溶液防止涂料在模上凝固。優選載體以80m/min以上的速度移動,并且將在上游側的空氣壓力相 對于流道的下游側降低lOOPa以上。在本發明的一個優選實施方案中,所述載體是流延鼓的外圍表面,并 且所述溶劑和所述凝固防止溶液包含作為它們的主要組分的聚合物用良 溶劑。還優選所述聚合物包含酰化纖維素或環狀聚烯烴,并且良溶劑是二 氯甲烷或乙酸甲酯。根據本發明的溶液流延設備包括移動載體、流延模、減壓室和溶液供 給裝置。減壓室降低在流道的上游側的空氣壓力。溶液供給裝置將凝固防 止溶液從流延模的壁表面供給到流道的下游表面的兩個側端部上。優選載體以80m/min以上的速度移動,并且減壓室使在上游側的空氣 壓力相對于流道的下游側降低100Pa以上。在本發明的一個優選實施方案中,所述載體是流延鼓的外圍表面,并 且所述溶劑和所述凝固防止溶液包含作為它們的主要組分的聚合物用良 溶劑。還優選所述聚合物包含酰化纖維素或環狀聚烯烴,并且良溶劑是二 氯甲垸或乙酸甲酯。另外,溶液供給裝置包括一對噴嘴,所述一對噴嘴的開口位于流延模 的壁表面的兩個側端區域。在這種情況下,優選將所述開口的每一個安置 成間隙CL1和CL2在l-5mm的范圍內。間隙CL1是噴嘴末端和流道表面 之間的間隔,并且間隙CL2是在噴嘴的中心線的延長線和流道側邊之間的 間隔。根據本發明,流道將空氣流在上游側和下游側之間分開,并且在空氣 流中幾乎不朝減壓室吹送凝固防止溶液。因此,通過所述溶液流延方法有 效率地生產出膜。本發明的效果在載體以80m/min以上的速度移動并且空 氣壓力降低100Pa以上的高速溶液流延工序中是特別明顯的。附圖簡述
圖1是根據本發明的膜生產設備的框圖; 圖2是在流延模的排出狹縫周圍的側視圖; 圖3是圖示減壓室的結構的透視圖;和圖4是流延模的排出狹縫周圍從流延鼓的移動方向的下游側觀察的正 視圖。
實施本發明的最佳方式 [溶液流延方法]參考圖1,膜生產設備IO包括儲罐11、流延室12、針鏈拉幅機13、 夾具拉幅機14、干燥室15、冷卻室16以及巻繞室17。儲罐11是用于涂料21的容器,即膜20的材料的容器,并且配備有 攪拌葉片lib以及夾套llc。夾套llc連接到儲罐11的外表面上,并且將 涂料21保持在大致恒定的溫度。攪拌葉片11b攪拌涂料21以防止在涂料 21中的聚合物的聚集。儲罐11連接到泵25和過濾裝置26上。流延室包括流延涂料21的流延模(以下為模)30;作為載體的流延鼓 (以下為鼓)32;被安置在鼓32的外圍表面32a附近以從鼓32上剝離流延 膜33的剝離輥;以及調節流延室12的內部溫度的溫度控制器35。另外, 減壓室35被安置在模30和剝離輥34之間的流延鼓32的外圍表面32a附 近。被安置在模30的末端的是從中排出涂料21的排出狹縫30a。將涂料 21從排出狹縫30a流延到位于排出狹縫30a下面的鼓32的外圍表面32上。用于模30的材料優選為熱膨脹系數為2xl(T5 (。C")以下的沉淀硬化不 銹鋼。作為選擇,模30可以由在使用電解質溶液的腐蝕試驗中表現出與 SUS316制造的模基本上相同的耐腐蝕性的材料制成,和/或由具有足以在 二氯甲烷、乙醇和水的混合液體中忍受3個月,而在空氣-液體界面沒有點 蝕的耐腐蝕性的材料制成。優選地,將這些材料在鑄造后留置1個月以上, 然后研磨成模30。因為允許涂料21均勻地流動,以這種方式制造的模30 防止在流延膜中的條紋或其它缺陷的形成。另外,優選將模30精密地精 加工成表面粗糙度為1//m以下,并且在所有方向上的平直度為l一m/m以 下。在模30上,在0.5 mm至3.5 mm的范圍(rage)內自動改變排出狹縫30a (參見,圖2)的間隙。模30具有在溶液流動側圓化成半徑為50pm以下的 末端(唇末端)。還優選在模30內部的涂料21的剪切速率在1(1/秒)至 5000(1/秒)的范圍內。使用這種模30允許在鼓32的外圍表面32a上形成 平滑和均勻的流延膜33。模30在寬度方面不受特別限制,但是應當優選為最終膜產品的1.1-2.0
倍一樣寬。還優選地,模30配備有溫度控制器(未顯示),并且在流延工序 過程中被保持在預定的溫度。衣架型模適用于模30。另外,應當優選將厚度調節螺栓(加熱螺栓)沿著模30的寬度以一定的間隔排列,使得模30提 供自動厚度調節功能。在這種情況下,加熱螺栓根據泵(例如高精度齒輪泵) 25的流量,形成曲線(profile)和對其產生作用。另外,加熱螺栓還可以根 據被安置于膜生產設備10中的厚度計(例如,紅外線厚度計)的曲線而移動 的調節程序的反饋控制下工作。應當優選調節模30以提供在移除膜側邊 之后,在寬度方向上的厚度差為1//m以下,并且沿著寬度方向的厚度變 化為3;/m以下,優選厚度變化為2^m以下的膜產品。優選模30可以將 膜厚度精確地調節在土1.5^m以上的范圍內。模30的唇末端應當優選涂覆有硬化層。可以通過陶瓷涂覆,硬鉻鍍 或滲氮處理形成硬化層。如果用于硬化層,陶瓷應當可磨光,孔隙率低, 不易破碎,耐腐蝕性良好,與模30的粘附良好,并且涂料21與的粘附差。 這樣的陶瓷可以是碳化鎢(WC), A1203, TiN, Cr203,并且在這些之中特 別優選為WC。可以通過以噴涂技術形成WC硬化層。鼓32具有基本上圓柱形或柱狀的形狀,并且通過驅動裝置(未顯示) 圍繞其軸32b旋轉。因此,鼓32的外圍表面32a在移動方向Zl上以所需 的恒定速度(10-300m/min)旋轉。因為鍍有鉻,外圍表面32a具有足夠的耐 腐蝕性和足夠的強度。另外,將鼓32連接到傳熱介質循環器37上以將外 圍表面32a保持在一定的溫度。在被控制的溫度的傳熱介質從傳熱介質循 環器37流動到鼓32內部的通道,并且將外圍表面32a保持在所需的溫度。如圖2中所示,將流延工序中的涂料21從模30釋放到鼓32的外圍 表面32a上。被釋放的涂料21在模30和鼓32之間形成流道21a,然后在 外圍表面32a上形成流延膜33。通過在移動方向Zl上旋轉的鼓32以恒 定的速度輸送這種流延膜33。在流道21a的后側,通過減壓室36降低空 氣壓力以穩定流道21a。減壓室3可以將空氣壓力降低2000Pa至10Pa的 范圍。在鼓32上被冷卻而產生自支撐性能,流延膜33通過剝離輥34從 鼓32上被剝離,如圖1中所示,并且流延膜33變成濕膜38。溫度控制器35保持在流延室12中的大致恒定的溫度。流延室12的 內部溫度可以優選在10-30°C的范圍內。在流延室12中還安置冷凝并且
收集有機溶劑蒸氣的冷凝器39和從冷凝器39中回收溶劑液體的回收裝置 40。將回收的溶劑通過再生裝置(未顯示)再生,并且再次用作涂料溶劑。 回收裝置40應當優選將流延室12中的溶劑飽和溫度調節在-10。C至10°C 的范圍內。將流延室12連接到干燥用針鏈拉幅機13和夾具拉幅機14上。針鏈 拉幅機13是具有多根固定膜的針的干燥裝置,并且將濕膜38轉變成干燥 的膜20。夾具拉幅機14還是配備有多個固定膜的夾具的干燥裝置。在夾 具拉幅機14中在預定條件下被干燥并且被拉伸,膜20產生所需的光學性 能。應當注意夾具拉幅機14是任選的。將夾具拉幅機14連接到切邊裝置43上以切除膜20的側邊。將切邊 裝置43連接到粉碎機44上,從而將側邊碎成小碎片。將這些碎片重新用 作材料涂料。干燥室15具有多根輥47和吸附裝置48。另外,將干燥室15連接到 冷卻室16上,所述冷卻室16然后連接到中和裝置(中和棒)49上。在中和 裝置49的下游,安置滾花輥50。巻繞室17容納巻繞軸51和壓輥52。如圖1和圖2中所示,溶液供給裝置60由噴嘴61a, 61b、罐62和管 62a,62b組成。將噴嘴61a,61b兩個均連接到模30的前側表面上。這里, 前側指在鼓32上的移動方向Z1的下游側,并且噴嘴61a,61b位于該表面 的每一個側端部處。罐62容納防止涂料21凝固的凝固防止溶液(以下為防 止溶液),并且配備有溫度控制器(未顯示)以將所述的防止溶液保持在預定 的溫度。管62a, 62b分別連接罐62和噴嘴61a, 61b。管62a, 62b的每一根 配備有球管、泵和流量計(全部未顯示),并且能夠將所需量的防止溶液以 所需的流量從罐62送到噴嘴61a, 61b中。優選將防止溶液供給在流道21a的側端21b、模30的唇末端與周圍空 氣的接觸區域周圍。在流道21的每個側端,防止溶液的量應當優選不小 于0.1ml/min并且不大于1.0ml/min,以防止雜質混入流延膜33中。用于 噴嘴61a, 61b的泵應當優選具有5G/。以下的脈動率(pulse rate)。噴嘴61a,61b的每一個在末端具有供給口 61c(參見,圖2)。供給口 61c 接觸模30的前側壁表面30b,并且來自罐62的防止溶液從供給口 61c出 來以沿著壁表面30向下流動,然后到達排出狹縫30a下面的流道21a的 側端區域。供給口 61c基本上是圓形的,使得防止溶液可以容易地流入到 壁表面30b中。應當注意圖1僅顯示了噴嘴61a,并且在壁表面30b的另 一端還安置了噴嘴61b。如圖3中所示,減壓室36由上部70和下部71組成。上部70具有長 方體形狀,在內部帶有空腔71a,并且其上表面具有到空腔71a的連接孔 70b。該空腔70a在底部具有開口 70d。插入連接孔70b的是連接抽吸裝置 73的管72(參見,圖1)。下部71具有由上密封板75、前密封板76、 一對側密封板77和后密封 板78限定的箱形形狀,在內部帶有空腔71a。同樣,下部71分別在其頂 部、前面和底部具有開口 71a、 71b和71c。在前密封板76和模30之間的 間隙由填料(未顯示)填充。在空腔71d內部,從橫向側朝中心并且與側密封板77平行地排列多個 隔板85, 86a, 86b。將隔板85, 86a, 86b固定到上密封板75和前密封板76 上。另外,將隔板86a和86b固定在支撐板的后端上,所述支撐板保持在 這些板86a和86b之間的間隔。隔板85, 86a, 86b在空腔71d中產生與在 側端區域的外圍表面32a的移動方向Zl基本上相反的空氣流。優選可以 根據流道21a的寬度改變隔板86b的數量以在空腔71d中產生與移動方向 Zl基本上相反的空氣流。將上部70和下部71連接在一起以使開口 70d和71a是氣密的,并且 形成減壓室36。安置減壓室36以使填料與模30接觸,因此開口 71b和空 腔71d,70a形成氣密、低壓的區域。當開動抽吸裝置73時,將空腔70a, 71d中的空氣壓力降低至預定值。 隨同一起的是,將在開口 71b周圍的空氣壓力也降低至預定值。因此,如 圖2中所示,在流道21a的后側,即移動方向Zl上的上游側的空氣壓力 降低至預定值。如圖2和圖4中所示,將噴嘴61a, 61b的每一個安置成具有間隙CL1 和CL2。間隙CL1是供給口 61c的中心和流道21a上的中點90之間的間 隔。特別是,中點90在供給口 61c的中心線與流道表面的相交點或附近。 間隙CL2是在供給口 61c的中心線的延長線和流道21a的側端21b之間的 間隔。
接著,參考圖1說明膜生產設備10的操作。將儲罐11中的涂料21通過在夾套llc內部流動的傳熱介質保持在25-35°C的恒定溫度,并且通 過攪拌葉片lib的旋轉均勻化。通過泵25將涂料21轉移到過濾裝置26 中,所述過濾裝置26從涂料21中移除雜質。通過驅動裝置使鼓32在移動方向Zl上以恒定的速度(80-300m/min的 范圍)旋轉。通過傳熱介質循環器37將鼓32的外圍表面32a保持在-10。C 至10°C的范圍內的大致恒定的溫度。將在30-35。C的范圍內的涂料21流 延到外圍表面32a上,涂料21在所述外圍表面32a上形成流延膜33。在 鼓32上的流延膜33轉變成固體(凝膠)并且產生自支撐性能。在其冷卻時, 流延膜33產生生長為晶體基體的橋(bridge),并且進行凝膠化。然后,具 有自支撐性能的流延膜33通過剝離輥32從鼓32上被剝離,并且變成濕 膜38。通過剝離輥32將濕膜38送到針鏈拉幅機13中。在針鏈拉幅機13中,將濕膜38通過沿著側邊的針固定,并且在將其 輸送時干燥成膜20。將在該階段仍含有溶劑的膜20送到夾具拉幅機14 中。夾具拉幅機14將膜20的側邊固定在可以用環形鏈連續移動的夾具之 間。在輸送并且干燥膜20的同時,夾具拉幅機14在寬度方向上拉伸膜20。 這種拉伸處理使膜20的分子取向,并且對膜20提供所需的延遲或者調節 膜20的延遲。從夾具拉幅機14中出來,膜20到達切邊裝置43并且切除其側邊。 然后將膜20送到干燥室15和冷卻室16中,并且在巻繞室17中圍繞巻繞 軸51巻繞。將膜20修整的側邊通過粉碎機44碎成碎片,并且再次用作 涂料碎片。圍繞巻繞軸52巻繞的膜20應當優選在縱向(流延方向)至少100m長。 另外,膜20優選寬度為600mm以上,并且更優選寬度在1400-2500mm 的范圍(rage)內。應當注意本發明對寬度不小于2500mm的寬膜的生產是 有效的。另外,本發明還適用于厚度為15-100^m的薄膜的生產。如圖2中所示,在流延工序中,從模30中出來的涂料21在排出狹縫 30a和外圍表面32a之間形成流道21a。來自減壓室36的開口 71b的抽吸 力使在流道21a的后側的空氣壓力相對于流道21a的前側降低至預定值(降
低100Pa以上)。因此,即使在高速度流延工序中,也保持流延膜33與鼓 32緊密接觸。該壓力降低產生朝在流道21a的后側的開口 71b的空氣流。另外,在流延工序中,從供給口 61c中以0.15-0.22ml/min的流量供給 溫度為30-35°C的防止溶液。所述的防止溶液沿著壁表面30b向下流動, 并且到達排出狹縫30a的側端。因此,所述的防止溶液前進到在排出狹縫 30a周圍的流道21a的側端區域,并且與流道21a—起流向鼓32。此時, 在流道21a的后側朝減壓室36的空氣流被模30和流道21a本身阻斷。因 此,在流道21a前側的防止溶液幾乎不吹向減壓室36。另外,安置噴嘴61a,61b的每一個以在供給口 61c和流道21a之間保 持間隙CL1和CL2。這種布置防止從噴嘴61a, 61b中出來的防止溶液在 空氣流中吹送到流道21a的側端21b周圍。更明顯的是,這種噴嘴布置防 止由吹送到減壓室36中的防止溶液產生的膜表面缺陷。間隙CLl應當優選不大于5mm,并且更優選不大于3mm。間隙CL2 應當優選不大于5mm,并且更優選不小于lmm但是不大于3mm。在本發明的溶液流延方法中,可以通過下列方法流延涂料同時共流 延法,其中將兩種以上的涂料同時共流延并且分層;或者按序共流延法, 其中將幾種涂料按序共流延并且分層。作為選擇,可以組合這些共流延法。 同時共流延法可以使用所提供的進料頭(feedblock)連接的模,或者多歧管 模進行,然而,在周圍空氣側和載體側的層中的至少一個占膜的總厚度的 0.5-30%。另一方面,優選在按序共流延法中,在將涂料流延在載體上時, 高粘度涂料被低粘度涂料包圍,并且流道的外部涂料比內部涂料含有更多 的醇。噴嘴61a,61b的形狀不限于圓形,而可以是橢圓形等。 另外,可以使用在兩根旋轉輥之間的流延帶代替鼓32。 接著,說明涂料21的成分。在本實施方案中,使用酰化纖維素作為聚 合物。優選的酰化纖維素是三乙酸纖維素(TAC)。更優選的是在纖維素結構上的羥基的酰基取代度滿足下列通式(i)至(ni)的三乙酸纖維素,<formula>formula see original document page 12</formula>
其中A + B表示在纖維素結構上的羥基中的氫原子的酰基取代度,而A表示乙酰基的取代度,并且B表示碳原子數為3至22的酰基的取代度。優選 0.1-4mm的顆粒占TAC的90重量。/。以上。然而,聚合物不限于酰化纖維素,而可以是乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素。在纖維素結構上的卩-l,4結合的葡萄糖單元在2、 3和6位具有羥基游離 基團。酰化纖維素是其中這些羥基游離基團被碳數為2以上的酰基部分或 完全酯化的聚合物。酰基取代度表示在纖維素結構上的2、 3和6位的每一 個的酯化羥基的比率(其中取代度1表示100%酯化)。總酰化取代度,換言之,DS2+DS3+DS6之和優選在2.00至3.00的范圍 內,更優選為2.22至2.90,并且還優選為2.40至2.88 。另外,值 DS6/(DS2+DS3+DS6)優選為不小于0.28,并且更優選不小于0.30,并且還 優選在0.31至0.34的范圍內。這里,DS2表示在葡萄糖單元中的2位的羥基 中的氫的酰基取代的比率(以下為2位酰基取代度)。類似地,DS3表示在葡 萄糖單元中的3位的羥基中的氫的酰基取代的比率(以下為3位酰基取代 度),并且DS6表示在葡萄糖單元中的6位的羥基中的氫的酰基取代的比率 (以下為6位酰基取代度)。在本發明中,酰化纖維素可以由一種酰基或其兩種以上組成。優選在 使用兩種以上的酰基時,它們中的一種是乙酰基。當乙酰基對在2、 3和6 位的羥基的總取代度由DSA表示,并且酰基對在除2、 3和6位以外的位置 的羥基的總取代度由DSB表示時,值DSA+DSB優選在2.22至2.90的范圍 內,并且更優選在2.40至2.88的范圍內。DSB優選不小于0.30,并且更優選不小于0.7。另外,優選在6位的取 代基團占DSB不小于20。/。,優選不小于25%,更優選不小于30%,并且還 優選不小于33%。在6位的DSA+DSB的值優選不小于0.75,更優選不小于 0.80,并且還優選不小于0.85。具有這種組成的酰化纖維素提供在涂料中 的優異溶解度。特別是,如果一起使用非氯有機溶劑,則涂料的粘度變低, 并且溶解度和過濾性均是優異的。纖維素,即酰化纖維素的原料,可以由棉漿或棉絨制得。在酰化纖維素中的碳數為2以上的酰基不受特別限制,并且可以是脂 族基團或芳基。這種酰基可以是例如,纖維素的烷基羰基酯、纖維素的烯基羰基酯、纖維素的芳族羰基酯和纖維素的芳族垸基羰基酯,并且它們的 每一種可以具有另外的取代基。示例性的取代基是丙酰基、丁酰基、戊酰 基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二碳酰基、十三碳酰基、十四碳酰基、 十六碳酰基、十八碳酰基、異丁酰基、叔丁酰基、環己垸羰基、油酰基、 苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。在這些之中優選的是丙酰基、丁酰基、 十二碳酰基、十八酰基、叔丁酰基、油酰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂 酰基,并且特別優選的是丙酰基和丁酰基。用于涂料的溶劑化合物可以是芳族烴(例如苯、甲苯等)、鹵代烴(例如 二氯甲垸或氯苯)、醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、正丁醇或二甘醇)、酮(例 如丙酮或甲基乙基酮)和醚(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯或乙酸丙酯)。應當理 解,涂料是由溶劑和溶解或分散聚合物組成的聚合物溶液或分散溶液。上述鹵代烴優選具有1至7的碳原子數,并且非常優選這種卣代烴是二氯甲烷。考慮到TAC的溶解度、流延膜從載體上的剝離狀態,以及膜產品 的性能,如機械強度和光學特性,可以將一種或多種碳原子數為1至5的醇 加入二氯甲烷中。相對于溶液的總量,醇的優選含量為2-25重量%,并且 更優選5-20重量%。所述醇是甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇等, 并且在這些之中優選的是甲醇、乙醇、正丁醇和它們的混合物。考慮到環境影響,最近有避免將二氯甲垸用作溶劑的措施。在此情況 下,所述溶劑可以由下列物質制成碳原子數為4至12的醚、碳原子數為3 至12的酮、碳原子數為3至12的酯、碳原子數為1至12的醇或它們的混合物。 例如,可以將乙酸甲酯、丙酮、乙醇和正丁醇的混合物用作溶劑。上述醚、 酮、酯和醇可以具有環狀結構。同樣,所述溶劑可以由具有兩個以上的酯 官能團或醇官能團(即,-O-、 -CO-、 -COO-和-OH)的化合物制成。在日本專利公開出版物2005-104148的第0140至0195段中詳細說明了 酰化纖維素,并且這些描述可以適用于本發明。類似地,在出版物 2005-104148的第0196至0516段中也詳細說明了這樣的添加劑,如溶劑、增 塑劑、劣化抑制劑、紫外線吸收劑(UV溶液)、延遲(光學各向異性)控制劑、 染料、消光劑、剝離劑以及剝離促進劑,并且這些描述可以適用于本發明。日本專利公開出版物2005-104148在第0617至0889段也描述了這樣的 溶液流延方法的詳情,如流延模的結構、減壓室和載體,至共流延工序、
膜剝離工序、拉伸工序、膜干燥條件、膜處理方法、巻曲、在平面性矯正 之后的巻繞方法、溶劑回收方法和膜回收方法的詳情。這些描述也可以適 用于本發明。(環狀聚烯烴)在實施方案中,上述涂料21由酰化纖維素制成。然而,本發明不限于 此,并且可以使用環狀聚烯烴代替酰化纖維素。環狀聚烯烴是具有環狀烯烴結構的聚合物。用于本發明的適合的環狀聚烯烴是降冰片烯類聚合物、單環烯烴聚合物、環狀共軛二烯(giene)聚合 物、乙烯基脂環烴聚合物或這些的每一種的氫化物化合物。用于本發明的適合的聚合物為環狀聚烯烴,所述環狀聚烯烴是含有至少一種由下列化 學式F2表示的重復單元的加成(共-)聚合物;和環聚烯烴加成(共-)聚合物, 其還含有至少一種由下列化學式F1表示的重復單元。另外,含有至少一種 由下列化學式F3表示的重復單元的開環(共-)聚合物也是適合的。化學式Fl化學式F2化學式F3在這些式中,m為0至4的整數,而RJ至W為氫原子或碳數為1至10 的烴基。X'至《和Y'至W為下列中的任何一種氫原子、碳數為l至 10的烴基、碳數為1至10的鹵素原子取代烴基、-(CHJnCOOR11. -(CH2)nOCOR12、 -(CH2)nNCO、 -(CH2)nN02、 -(CH2)nCN、 -(CH2)nCONR13R14、 -(CH2)nNR13R14、 -(CH2)nOZ、 -(CH2)nW以及(-(30)20或(-CO)2NR15,其由 X^卩¥1或乂2和¥2或乂3和ys的組合組成。這里,R"至R"為氫原子或 碳數為1至20的烴基,Z為烴基或卣素取代烴基,W為SiR D3—p(其中 R"為碳數為1至10的烴基,D為卣素原子-OCOR"或-OR16,p為0至10 的整數),并且n為0至10的整數。通過將高度可極化的官能團加成到X1至f和Y1至Y3的取代基上, 提高了膜朝厚度方向的延遲(Rth),并且還容易地產生了膜的面內延遲 (Re)。然后在膜生產過程中拉伸這樣的膜,并且同時進一步提高了 Re和 Rth。如在日本專利公開出版物10-7732、日本國家出版物2002-504184、美 國專利申請出版物2004/0229157 Al和國際出版物WO2004/070463A1中所公開,降冰片烯-類加成(共-)聚合物是通過多環不飽和降冰片烯-類化合 物的加成聚合制備的。作為選擇,這種加成聚合是使用多環不飽和降冰片 烯-類化合物和二烯化合物進行的,所述二烯化合物由共軛二烯、非共軛二 烯或直鏈二烯(giene)的組成。共軛二烯化合物可以是乙烯、丙烯、丁烷、 丁二烯和異戊二烯。非共軛二烯化合物可以是亞乙基降冰片烯。直鏈二烯 化合物可以是丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、丙烯酸酯、甲基 丙烯酸酯、馬來酰亞胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯。降冰片烯-類加成(共-)聚合 物能以具有幾種玻璃(grass)化轉變溫度(Tg)的變體的APEL (產品名稱Mitsui Chemicals, Inc.)的名稱商購。它們中的一些是APL8008T(Tg: 70°C)、 APL6013T(Tg: 125。C)和APL6015T (Tg: 145°C)。同樣,有降冰片烯-類 加成(共-)聚合物粒料產品,如TOPAS8007、 TOPAS6013、 TOPAS6015(來 自Polyplastics Co., Ltd)和Appear3000 (來自Ferrania S.p.A)。降冰片烯-類氫化物聚合物化合物在日本專利公開出版物01-240517、 07-196736、 60-26024、 62-19801、 2003-159767和2004-309979中被公開, 并且是通過多環不飽和化合物的加成聚合或置換開環聚合以及后續的氫 化制備的。在用于本發明的優選降冰片烯-類聚合物中,W和R6優選是氫 原子或-CH3, y和f優選為氫原子、Cl或-COOCH3,并且適當地選擇 其它基團。這樣的降冰片烯-類聚合物能以ARTON G和ARTON F (JSR公 司),以及ZEONOR ZF14、 ZEONOR ZF16、 ZEONEX 250和ZEONEX 280 (ZEON公司)的名稱商購,并且這些產品可以用于本發明。[溶劑]溶劑不受特別限制,但是應為良溶劑,換言之,可以溶解環狀聚烯烴 的溶劑。優選溶劑為氯化合物,如二氯甲烷或氯仿,鏈烴,環烴,芳烴, 酯、酮和/或醚的化合物,所有這些均具有3至12的碳原子數。酯、酮和 醚可以具有環狀結構。碳原子數為3至12的鏈烴可以是己烷、辛烷、異 辛垸和癸垸。碳原子數為3至12的環烴可以是環戊烷、環己烷和它們的 衍生物。碳原子數為3至12的芳烴可以是苯、甲苯和二甲苯。碳原子數 為3至12的酯可以是甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸 乙酯和乙酸戊酯。碳原子數為3至12的酮可以是丙酮、甲基乙基酮、二 乙基甲酮、二異丁基甲酮、環戊酮、環己酮和甲基環己酮。碳原子數為3 至12的醚可以是二異丙基醚、二甲氧基甲垸、二甲氧基乙烷、1,4-二噁烷、 1,3-二氧戊環、四氫呋喃、苯甲醚和苯乙醚。具有兩種以上的官能團的示 例性有機溶劑是乙酸2-乙氧基乙酯、2-甲氧基乙醇和2-丁氧基(buthoxy)乙 醇。有機溶劑的沸點優選為35°C至150°C。另外,溶劑可以是兩種以上 化合物的混合物,以調節涂料的干燥能力、粘度和其它性能。在這種情況 下,溶劑可以含有不良溶劑。不良溶劑是根據所用的聚合物選擇的。例如,如果良溶劑是氯化物有 機溶劑,則可以使用醇作為不良溶劑。所述醇可以具有直鏈、支鏈或環狀 結構,并且優選飽和脂族烴。而且,所述醇可以是伯、仲或叔的。這種醇 是例如甲醇、乙醇、l-丙醇、2-丙醇、l-丁醇、2-丁醇、叔丁醇、l-戊醇、2-甲基-2-丁醇和環己醇(cycrohexanol)。所述醇可以是氟代醇,如2-氟乙醇, 2,2,2-三氟乙醇或2,2,3,3-四氟-1-丙醇。作為不良溶劑, 一元醇是非常優選 的,原因是它降低剝離阻力。盡管它取決于所用的良溶劑,但是考慮到干 燥能力,有利的醇具有120°C以下的沸點,并且更有利的是碳數為1至6 的一元醇,并且還更有利的是碳數為1至4的醇。特別是,用于環狀聚烯 烴涂料的優選混合溶劑是作為主要組分的二氯甲烷以及作為不良溶劑的 甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和丁醇中的一種或多種。[添加劑和其它膜成分]可以為了許多目的將各種添加劑和其它膜成分加入環狀聚烯烴涂料 中。添加劑是(l)劣化抑制劑、(2)紫外線吸收劑、(3)延遲(光學各向異性)、 (4)剝離促進劑、(5)增塑劑、(6)紅外線吸收劑、(7)細粒等。這些添加劑可 以是固體或油狀的,并且不受到它們的熔點和沸點的限制。例如,可以使 用分別具有大于或等于20。C的沸點和小于或等于20。C的沸點的兩種紫外 線吸收劑的混合物,并且劣化抑制劑的混合物也是如此。紅外線吸收劑(或 紅外線吸收染料)可以是在日本專利公開出版物2001-194522中公開的那 些中的任何一種。另外,可以在環狀聚烯烴涂料的生產工序中的任何階段 引入添加劑或者可以在涂料生產工序的末尾提供添加劑加入步驟。每一種 添加劑的量不受特別限制,并且是對所需的功能適當地確定的。如果生產 多層環狀聚烯烴膜,則在每一層的添加劑的種類和量可以不同。(1)劣化抑制劑在本發明中可以將普通的劣化抑制劑(抗氧化劑)加入到涂料中。抗氧化 劑可以是酚化合物或氫醌類化合物(compond),如2,6-二-叔丁基,4-甲基苯 酚、4,4,-硫代雙-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1,1,-雙(4-羥基苯基)環己垸、2,2,-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,5-二-叔丁基氫醌和季戊四醇基-四 [3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。還優選的是磷抗氧化劑,如三(4-甲氧基-3,5-二苯基)磷酸酯(phosphyte)、三(壬基苯基)磷酸酯(phosphyte)、 三(2,4-二-叔丁基苯基)磷酸酯(phosphyte)、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基) 季戊四醇二磷酸酯(diphosphyte)和雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二磷酸 酯(diphosphyte)。相對于100重量份的環狀聚烯烴,抗氧化劑的優選添加 量為0.05-5.0重量份。(2) 紫外線吸收劑如果將成品膜用于偏振濾光器或者與液晶裝置一起使用,則優選將紫 外線吸收劑加入涂料中以防止偏振濾光器和液晶的降解。為了對在370nm 以下的波長的良好吸收能力和液晶裝置的良好對比度,紫外線吸收劑應當 優選對400nm以上波長的可見光的活性較小。優選的紫外線吸收劑可以是 受阻酚化合物、羥二苯甲酮(oxybenzophenone)化合物、苯并三唑化合物、 水楊酸酯化合物、二苯甲酮化合物、氰基丙烯酸酯化合物和鎳配鹽化合物。受阻酚化合物可以是2,6-二-叔丁基-對-甲酚、季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、N,N,-六亞甲基雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-氫化 肉桂酰胺(hydrocinnamido))、 1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯 偶酰)苯和三-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯偶酰)-異氰尿酸酯。苯并三唑化合物 可以是2-(2,-羥基-5,-甲基苯基)苯并三唑、2,2,-亞甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基 丁基)-6-(2&苯并三唑-2-基)苯酚)、(2,4-雙-(正辛硫基)-6-(4-羥基-3,5_二-叔 丁基苯胺基)-l,3,5-三嗪、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸 酯]、N,N,-六亞甲基雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基 -2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯偶酰)苯、2(2,-羥基-3,,5,-二-叔丁基苯 基)-5-氯苯并三唑、(2(2,-羥基-3,,5,-二-叔戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2,6-二-叔丁基-對甲酚和季戊四醇基-四[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。相 對于環狀聚烯烴的量,紫外線吸收劑的量優選在lppm至1.0%的范圍內, 并且更優選在10-1000ppm的范圍內。(3) 延遲控制劑
可以使用具有至少兩個芳環的化合物作為延遲控制劑以對膜提供所 需的延遲。在需要時,相對于100重量份的環狀聚烯烴,延遲控制劑的量在0.05-20重量份的范圍內,并且優選在0.1-10重量份的范圍內,并且還 優選在0.2-5重量份的范圍內,并且還更優選在0.5-2重量份的范圍內。可 以同時使用兩種以上的延遲控制劑。優選地,延遲控制劑在250-400nm的 波長具有吸收能力峰,并且對可見區幾乎沒有吸收能力。在延遲控制劑中的芳環可以是芳烴環或芳族雜環。優選的芳烴環是6-元環(g卩,苯環)。通常芳族雜環是不飽和的。優選的芳族雜環是5-, 6-和7-元環,并且更優選5-和6-元環。芳族雜環趨向于具有最大的雙鍵數量。雜 原子優選為氮原子、氧原子和硫原子,并且特別優選的是氮原子。示例性 芳族雜環是呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、異噁唑環、噻唑環、異噻 唑環、咪唑環、吡唑環、呋咱(fUrazane)環、三唑環、卩比喃環、吡啶環、噠 嗪環、嘧啶環、吡嗪環和1,3,5-三嗪環。優選的芳環是苯環、呋喃環、噻 吩環、吡咯環、噁唑環、噻唑環、咪唑環、三唑環、吡啶環、嘧啶環、吡 嗪環和1,3,5-三嗪環,并且在這些之中特別優選的是1,3,5-三嗪環。特別是, 有利地使用例如在日本專利公開出版物2001-166144中公開的那種。優選延遲控制劑含有2至20個芳環,并且更優選2至12個芳環并且 還優選2至8個芳環,并且還更優選2至6個芳環。芳環形成稠環(a)、單 鍵(b)或通過連接基團(c)結合,并且所述化合物的化學鍵可以是這些中的任 何一種。顯然這些化學鍵是用于芳環的,因此決不形成螺鍵。(a)的稠環,換言之,兩個以上芳環的稠環可以是茚環、萘環、甘菊環、 芴環、菲環、蒽環、苊環、亞聯苯基環、并四苯環、芘環、B引哚環、異口引 哚環、苯并呋喃環、苯并噻吩環、中氮茚環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、 苯并咪唑環、苯并三唑環、嘌呤環、吲唑環、色烯環、喹啉環、異喹啉環、 喹嗪環、喹唑啉環、噌啉環、喹喔啉環、2,3-二氮雜萘環、蝶啶環、咔唑 環、吖啶環、菲啶環、卩占噸環、吩嗪環、吩噻嗪環、吩噻噁(phenoxathiin) 環、吩噁嗪環和噻蒽(thiantren)環。在這些之中特別優選的是萘環、甘菊環、 口引哚環、苯并噁唑環、苯并噻唑環、苯并咪唑環、苯并三唑環和喹啉環。單鍵(b)優選為相鄰芳環的碳原子的鍵。可以通過兩個以上的單鍵結合 兩個芳環,并且在在兩個芳環之間形成脂族環或非芳族雜環。
與單鍵(b)類似,連接基團(C)也優選為相鄰芳環的碳原子的鍵。優選的連接基團是亞烷基、亞烯基、亞炔基、-CO-、 -O-、 -NH-、 -S-或者這些的組合。下面顯示了用于連接基團的這些組合。連接基團左邊和右邊可以顛ch -CO-O-c2: -CO-NH-C3:-亞烷基-O-c4: -NH網CO-跳c5: -NH-CO-O-c6: -O-CO-O-c7: -O-亞烷基-O-c8: -CO-亞烯基-c9: -CO-亞烯基-NH-Cl0: -CO-亞烯基-O-cl 1:-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-cl2: -O-亞烷基-CO-O-亞烷基-O-CO-亞烷基-O-c 13: -O-CO-亞烷基-CO-O-cl4: -NH-CO-亞烯基-cl5: -O-CO-亞烯基-這些芳環和連接基團可以具有取代基。所述取代基可以是鹵素原子 (F、 Cl、 Br、 1)、羥基、羧基、氰基、氨基、硝基、磺基、氨基甲酰基、 氨磺酰基、酰脲基、烷基、烯基、炔基、脂族酰基、脂族酰氧基、烷氧基、 垸氧羰基、烷氧羰基氨基、烷硫基、垸基磺酰基、脂族酰胺基、脂族磺酰 胺基、脂族取代氨基、取代脂族氨基甲酰基、取代脂族氨磺酰基、取代脂 族酰脲基和非芳香性雜環基。優選的烷基具有1至8的碳原子數。與環烷基相比,鏈烷基是更優選 的,并且直鏈垸基是特別優選的。另外,烷基可以具有取代基,該取代基 可以是羥基、羧基、垸氧基、烷基取代的氨基。垸基(包括垸基取代的基團) 可以是甲基、乙基、正丁基、正己基、2-羥基乙基、4-羧基丁基、2-甲氧 基乙基和2-二乙基氨基乙基。
優選的烯基具有2至8的碳原子數。與環烯基相比,鏈烯基是更優選 的,并且直鏈烯基是特別優選的。另外,烯基可以具有這樣的取代基,例如,乙烯基、烯丙基和l-己烯基。優選的炔基具有2至8的碳原子數。與環炔基相比,鏈炔基是更優選的,并且直鏈炔基是特別優選的。另外,烯 基可以具有這樣的取代基,例如,乙炔基、l-丁炔基和l-己炔基。優選的脂族酰基具有1至10的碳原子數。這樣的脂族酰基可以是乙 酰基、丙酰基和丁酰基。優選的脂族酰氧基具有1至10的碳原子數。這 樣的脂族酰氧基可以是例如乙酰氧基。優選的垸氧基具有1至8的碳原子數。這樣的脂族酰氧基可以是例如乙酰氧基。另外,垸氧基可以是含有烷 氧基或這樣的取代基的取代烷氧基。烷氧基(包括取代烷氧基)是例如,甲氧基、乙氧基、丁氧基和甲氧基乙氧基。優選的烷氧羰基具有2至10的 碳原子數。烷氧羰基可以是例如甲氧羰基和乙氧羰基。優選的烷氧羰基氨 基具有2至10的碳原子數。這種垸氧羰基氨基可以具有例如甲氧羰基氨 基和乙氧羰基氨基。優選的垸硫基具有1至12的碳原子數。這樣的烷硫基可以是甲硫基、 乙硫基和辛硫基。優選的烷基磺酰基優選具有1至8的碳原子數。這樣的 烷基磺酰基可以是甲磺酰基和乙磺酰基。優選的脂族酰胺基具有1至10 的碳原子數。這樣的脂族酰胺基是例如乙酰胺基。優選的脂族磺酰胺基具 有1至8的碳原子數。這樣的脂族磺酰胺基可以是例如甲磺酰胺基、丁磺 酰胺基和正辛磺酰胺基。優選取代脂族氨基具有1至10的碳原子數。這 樣的取代脂族氨基可以是例如二甲基氨基、二乙基氨基和2-羧基乙基氨 基。優選的取代脂族氨基甲酰基具有2至10的碳原子數。這樣的取代脂 族氨基甲酰基可以是例如甲基氨基甲酰基和二乙基氨基甲酰基。優選的脂 族取代氨磺酰基具有1至8的碳原子數。這樣的取代脂族氨磺酰基可以是 例如甲基氨磺酰基和二乙基氨磺酰基。優選的取代脂族酰脲基具有2至10 的碳原子數。這樣的取代脂族酰脲基是例如甲酰脲基。非芳香性雜環基可以是例如,哌啶子基和嗎啉代基。優選延遲控制劑 具有300至800的分子量。
優選用于延遲控制劑的是具有1,3,5-三嗪環的化合物或者具有直鏈分 子結構的棒狀化合物。直鏈分子結構是指棒狀化合物的分子具有處于熱力 學最穩定的狀態的直鏈結構。可以通過晶體結構分析或分子軌道計算找到熱力學最穩定的狀態。例如,使用分子軌道計算軟件(如來自FUJITSU Limited的WinMOPAC2000)計算分子軌道,并且獲得產生最低的生成熱的 分子結構。當通過上述計算找到的處于熱力學最穩定的狀態中,在主鏈中 的鍵之間的角度為140度以上時,可以將分子結構視為直鏈。具有至少兩個芳環的優選棒狀化合物是由下列通式(IV)表示的化合物,Ar'-L!-Ar2 ..…(IV)。在上式(IV)中,A一和A 是相同或不同種類的芳族基團。這些芳族基 團可以是芳基(芳香性烴基)、取代的芳基、芳香性雜環基和取代的雜環基。 與芳香性雜環基和取代的雜環基相比,芳基和取代的芳基是更優選的。芳 香性雜環基的雜環通常是不飽和的。優選的芳族雜環為5-、 6-和7-元環并 且5-和6-元環是更優選的。芳香性雜環趨向于具有最大的雙鍵數量。雜原 子優選為氮原子、氧原子和硫原子,并且特別優選的是氮原子或硫原子。 芳族基團的示例性芳環是苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、噻唑 環、咪唑環、三唑環、吡啶環或嘧啶環,并且在這些之中特別優選的是苯 環。在式(IV)中的iJ為由亞垸基、亞烯基、亞炔基、-O-、 -CO-或這些基 團的組合組成的芳族二價(diatomic)連接基團。亞烷基可以具環狀結構。優 選的環亞垸基為亞環己基,并且特別優選的是1,4-亞環己基。對于鏈亞烷 基,與具有支鏈的亞烷基相比,直鏈亞垸基是更優選的。亞垸基的碳原子 數優選為1至20,更優選為1至15,更優選為1至10,還更優選為1至 8,并且最優選為1至6。亞烯基和亞炔基應當更適合具有鏈結構,而非環狀結構。另外,與支 鏈結構相比,直鏈結構是更優選的。亞烯基和亞炔基中的每一個的碳原子 數優選為2至10,更優選為2至8,更優選為2至6,還更優選為2至4, 并且最優選為2(亞乙烯基或亞乙炔基)。亞芳基的碳原子數優選為6至20,
更優選為6至16,并且還更優選為6至12。優選在由式(IV)表示的分子結 構中Ar1和Ar2分別與L1形成14 0度以上的角度。相對于棒狀化合物,由下列通式(V)表示的化合物是更優選的, Ar'-L2-X-L3-Ar2(V)。在式(V)中,A—和A一是相同或不同種類的芳族基團。芳族基團的定 義和實例與式(IV)中的那些相同。在式(V)中的L/和1^中的每一個為由亞烷基、-O-、 -CO-或這些基團 的組合組成的二價連接基團。亞烯基應當更適合具有鏈結構,而非環狀結 構。另外,與支鏈結構相比,直鏈結構是更優選的。亞垸基的碳原子數優 選為1至10,更優選為1至8,更優選為1至6,還更優選為1至4,并 且最優選為l或2(亞甲基或亞乙基)。特別優選l7和iJ為-0-CO-或-CO-0-。 在式(V)中的X為1,4-亞環己基、亞乙烯基或亞乙炔基。另外,可以使用 兩種以上的棒狀化合物,所述棒狀化合物的每一種在溶液的紫外吸收光譜 中具有250nm以下的最大吸收波長(A最大)。相對于環狀聚烯烴,延遲控制 劑的優選添加量為0.1-30重量%,并且更優選的量為0.5-20重量%。(4)剝離促進劑表面活性試劑(或所謂表面活性劑)的一些證明作為降低環狀聚烯烴膜 的耐剝離性的剝離促進劑是顯著有效的。優選的剝離促進劑是例如,磷酸 酯表面活性劑、羧酸或羧酸鹽的表面活性劑、磺酸(sulfone acid)或磺酸 (sulfone acid)鹽的表面活性劑以及硫酸鹽表面活性劑。還優選的是氟代表 面活性劑,其中在上述表面活性劑中結合到烴鏈上的部分氫原子被氟原子 取代。下面是示例性剝離促進劑。RZ-1 C8H170-P(=0)-(OH)2RZ-2 C12H250-P(=0)-(OK)2RZ-3 C12H25OCH2CH20-P(=0)-(OK)2RZ-4C15H31(OCH2CH2)50-P(=0)-(OK)2RZ-5 {C 12H250(CH2CH20)5}2-P(=0)-OHRZ-6 {C18H35(OCH2CH2)80}2-P(=0)-ONH4RZ-7(叔-C4H9)3-C6H2-OCH2CH20-P(=0)-(OK)2 RZ-8 0^-C9H19-C6H4-O-(CH2CH2O)5-P(=O)-(OK)(OH)RZ-9 C12H25S03NaRZ-10 C,2H25OS03NaRZ-11 C17H33COOHRZ-12 C17H33COOH.N(CH2CH2OH)3RZ-13異-C8Hn-C6H4-0-(CH2CH20)3-(CH2)2S03NaRZ-14(異-C9H,9)2C6H3-0-(CH2CH20)3-(CH2)4S03NaRZ-15三異丙基萘磺酸(sulfone)鈉RZ-16三-叔丁基萘磺酸鈉RZ-17 C17H33CON(CH3)CH2CH2S03NaRZ-18 C12H25-C6H4S03NH4相對于環狀聚烯烴,剝離促進劑的添加量優選為0.05-5重量%,并且 更優選為0.1-2重量%,并且還更優選為0.1-0.5重量%。(5)增塑劑如與乙酸纖維素相比,環狀聚烯烴通常具有更小的撓性,并且一旦形 成為膜,它就容易在彎曲應力和剪切應力下破裂。而且,當環狀聚烯烴膜 被切除而變成光學產品時,被切割的邊緣容易具有裂紋并且產生碎片。因 為污染膜,這些碎片導致在光學產品中的光學缺陷。通過將增塑劑引入到 涂料中,可以克服這種缺陷。增塑劑是例如,鄰苯二甲酸酯化合物、偏苯 三甲酸酯化合物、脂族二元酯化合物、正磷酸酯化合物、乙酸酯化合物、 聚酯/環氧化酯化合物、蓖麻醇酸酯化合物、聚烯烴化合物和聚乙二醇化合可允許的增塑劑用化合物應當優選是在室溫和常壓下的沸點為200。C 以上的液體。可允許的脂族二元酯化合物是例如,己二酸二辛酯 (230。C/760mmHg(約101080Pa))、己二酸二丁酯(145。C/4mmHg(約532Pa))、 己二酸二-2-乙基己酯(335。C/760mmHg(約101080Pa))、己二酸二丁二醇酯 (dibutyldiglycoladipate)(230-240。C/2mmHg(約266Pa》、壬二酸二-2-乙基己 酯(220-245°C/4mmHg(約532Pa))以及癸二酸二 -2-乙基己酯 377。C/760mmHg(約101080Pa))。可允許的鄰苯二甲酸酯化合物是例如, 鄰苯二甲酸二乙酯(298。C/760mmHg(約101080Pa))、鄰苯二甲酸二庚酯 (235-245。C /10mmHg(約 1330Pa))、 鄰苯二甲酸二-正辛酯 (210°C/760mmHg(約 101080Pa))以及鄰苯二甲酸二異癸酯 (420。C/760mmHg(約101080Pa)。可允許的聚烯烴化合物是例如,石蠟(分 均分子量為330至600,熔點45-80。C),如正鏈烷、異鏈垸和環烷、液體 石蠟(JISK2231ISOVG8、 VG15、 VG32、 VG68、 VG100等)、石蠟粒料(熔 點56-58°C, 58-60°C, 60-62°C等)、氯化石蠟、低分子量聚乙烯、低分子量 聚丙烯、低分子量聚異丁烯、氫化聚丁二烯、氫化聚異戊二烯和角鯊烷。 相對于環狀聚烯烴,增塑劑的添加量為0.5-40.0重量%,優選為 1.0-30.0重量%,更優選為3.0-20.0重量%。如果增塑劑的添加量小于0.5 重量%,則幾乎不提供預期的增塑效果,并且可加工性得不到提高。相反, 如果添加量大于40重量%,則增塑劑可能在長(ling)時間之后熔析(liquate), 并且導致諸如其它組件的光學不均勻性和污染這樣的問題。CO細粒可以將細粒加入到上述環狀聚烯烴中,以降低在膜表面的動摩擦系 數,因此降低在處理膜時的膜應力。細粒不受限制,而可以是有機或無機 化合物的顆粒。優選的無機化合物是含硅化合物如二氧化硅,氧化鈦,氧化鋅,氧化 鋁,氧化鋇,氧化鋯,氧化鍶(strongthium),氧化銻,氧化錫,錫/銻氧化 物,碳酸鈣,滑石,粘土,燒結高嶺土,燒結硅酸鈣,水合硅酸鈣,硅酸 鋁,硅酸鎂和磷酸鈣。更優選的是含硅無機化合物和含硅金屬氧化物。考 慮到膜的濁度消除效果,特別優選二氧化硅。可以選擇這樣的二氧化硅商 業產品,如AEROSIL R972, R974, R812, 200, 300, R202, OX50禾口 TT600(產品名稱NIPPONAEROSILCo.,Ltd)。可以選擇這樣的氧化鋯粒 子的商業產品,如AEROSILR976和R811(產品名稱NIPPON AEROSIL Co., Ltd)。優選的有機化合物是聚四氟乙烯,乙酸纖維素,聚苯乙烯,聚甲基丙 烯酸甲酯,聚甲基丙烯酸丙酯,聚丙烯酸甲酯,聚碳酸亞乙基酯和淀粉。還可以使用這些的化合物的碎片。另外,還可以使用通過懸浮聚合方法制 備的高聚物化合物,以及通過噴霧干燥方法或分散方法制備的圓形高聚合 物化合物。為了將膜霧度降低至最低,細粒的初級平均直徑在l-20000nm的范圍 (rage)內,優選在l-10000nm的范圍(rage)內,并且更優選在2-1000nm的 范圍(rage)內,并且還優選在5-500nm的范圍(rage)內。這種初級平均直徑 可以由通過透射電鏡顯微鏡測量的顆粒平均尺寸計算。因為在剛剛購買后 它們通常聚集,因此應當在使用前通過己知的方法分散細粒。通過這種分 散,優選將細粒的次級平均直徑調節至200-1500nm的范圍,并且更優選 300-1000nm的范圍。相對于100重量份的環狀聚烯烴,細粒的添加量應當優選占0.01-0.3 重量份,并且更優選占0.05-0.2重量份并且還優選占0.08-0.12重量份。優選添加有細粒的環狀聚烯烴膜具有2.0%以下的霧度,更優選1.2% 以下的霧度,并且還更優選0.5%以下的霧度。添加有細粒的環狀聚烯烴膜 的優選動摩擦系數不大于0.8,并且更優選不大于0.5。可以通過使用鋼珠 的JIS或ASTM方法測量動摩擦系數。可以使用霧度測量裝置,如 IOOIDP(來自NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., Ltd)測量霧度。(凝固防止溶液)接著,詳細說明在涂料21中的凝固防止溶液(或防止溶液)。被供給到 涂料21的兩個側端區域21a上的防止溶液應當由用于涂料21的良溶劑或 良溶劑的混合物和不良溶劑組成。相對于整個混合物,不良溶劑的含量優 選為20重量%以下,并且更優選為13重量%以下。然而,良溶劑和不良 溶劑不限于上述。另外,所述的防止溶液應當優選含有與涂料中的良溶劑 和不良溶劑相同的成分。(良溶劑)如果聚合物為酰化纖維素,則良溶劑為芳烴(例如苯和甲苯)、鹵代烴 (例如二氯甲垸和氯代苯)、酯(例如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丙酯),以及 醚(四氫呋喃和甲基溶纖劑)。在這些之中優選的是碳原子數為1至7的卣
代烴,并且最優選為二氯甲烷。 (不良溶劑)如果聚合物為酰化纖維素,則不良溶劑為醇(例如甲醇、乙醇、正丙醇、 正丁醇和二甘醇)和酮(例如丙酮和甲基乙基酮)。在這些之中優選的是碳原 子數為1至12的醇,并且最優選為甲醇。應當注意在防止溶液中的良溶 劑和不良溶劑可以是幾種化合物的混合物。液體是否為聚合物的良溶劑或不良溶劑通過下列方式來判斷將聚合 物與這種液體混合物混合,使得聚合物占總量的5重量%。如果沒有不溶 物質殘留,那么將液體化合物認為是良溶劑。相反,如果有不溶物質殘留, 則將液體化合物認為是不良溶劑。接著,將說明本發明的工作實施例。聚合物溶液(涂料)的組成和生產 如下。[組成]將固體內含物(溶質)加入87重量%的二氯甲垸、2重量%的甲醇和1重量%的正丁醇的混合溶劑中,所述固體內含物由89.3重量%的三乙酸纖 維素(2.8取代度)、7.1重量%的增塑劑A(磷酸三苯酯)和3.6重量%的增塑 劑B(磷酸聯苯二苯酯)組成,然后將它們攪拌并且溶解成涂料21。將涂料 21的固體濃度調節為19.3重量%。因而,使用濾紙(#631^,來自ToyoRoshi Co., Ltd),燒結金屬過濾器(06N,來自Nippon Seisen Co., Ltd,公稱孔徑 10^m)和篩網過濾器過濾涂料21,然后將其投入儲罐ll中。[三乙酸纖維素]上述三乙酸纖維素(TAC)含有不大于O.l重量%的殘留乙酸酯、58ppm 的Ca、 42ppm的Mg、 0.5ppm的Fe、 40ppm的游離乙酸酯,以及15ppm 的硫酸根離子。另外,在6位羥基中的氫的乙酰基取代度為0.91,并且全 部乙酰基的32.5%是對6位中的氫的取代。TAC的丙酮萃取物為8重量%, 并且其重均分子量與數均分子量的比率為2.5。而且,TAC具有1.7的黃 度指數,0.08的霧度和93.5%的透明度。這種TAC由來自棉花的纖維素組成。[涂料的制備]通過涂料生產設備(未顯示)制備涂料21。將上述溶劑充分混合到具有 攪拌葉片的4000升不銹鋼儲罐中,并且獲得混合溶劑。在每一種溶劑材料中的水分含量不大于0.5重量%。然后,將TAC片從加料斗中逐漸加入 混合溶劑中。特別是,將TAC片倒入儲罐中,并且通過兩個攪拌器分散 30分鐘,所述的兩個攪拌器即以5m/sec旋轉的溶解器型偏心攪拌器和以 lm/sec旋轉的在中心軸具有錨狀葉片的錨狀葉片攪拌器。溫度在開始分散 時為25。C,并且升高至48。C。將預先制備的添加劑溶液從添加劑罐添加, 直至混合溶劑重2000kg。當完全分散添加劑溶液時,攪拌器立刻停止。然 后使用以0.5m/sec旋轉的攪拌器將混合溶劑再次攪拌100分鐘,使得TAC 片溶脹而將混合溶劑變成溶脹液體。通過氮氣將罐內部增壓至0.12MPa, 直至TAC片完成溶脹。在此期間,將罐中的氧水平保持低于2體積%以防 止爆炸。溶脹液體的水分含量為0.3重量%。將這種溶脹液體送到配備有夾套的管中。夾套首先將溶脹液體加熱至 50°C,然后在2Mpa的壓力下加熱至90。C,并且溶脹液體完全熔化。加熱 操作持續15分鐘。將熔化的液體用溫度控制器冷卻至36。C,并且通過具 有公稱孔徑為8^m的過濾器的過濾裝置引入。從而獲得了涂料(以下為預 濃縮涂料)。將過濾裝置設定成具有1.5MPa的初始壓力水平和1.2MPa的 二次壓力水平。因為必須忍受高溫,作為過濾器的過濾裝置、外殼和管的 這些組件由哈斯特洛伊耐蝕鎳基合金(hastelby)(商標),即高耐腐蝕性的金 屬合金制成。另外,過濾裝置配備有其中傳熱介質流動以保持裝置溫熱的 夾套。在閃蒸器中,在常壓和80°C下蒸發以這種方式制備的預濃縮涂料, 并且通過冷凝器收集溶劑蒸氣。在通過這種閃蒸制備的涂料21中,固體 內含物的濃度(density)的變為21.8重量%。另一方面,通過回收裝置收集 被回收的溶劑以隨后重新用作涂料溶劑。將收集的溶劑蒸氣通過再生裝置 再生,并且送到儲罐11中。以該方式,通過冷凝器和回收裝置,將溶劑 蒸餾并且脫水。安置在閃蒸器的閃蒸罐中的是在中心軸具有錨狀葉片的錨
狀葉片攪拌器(未顯示),所述錨狀葉片攪拌器以0.5m/sec旋轉以將被閃蒸 的涂料攪拌并且消泡。在閃蒸罐中的涂料的溫度為25。C,并且在閃蒸罐中 的平均涂料保持時間為50分鐘。這種涂料的剪切粘度在25。C以及10(Sec—1) 的剪切速率下為450Pa-s。因此,將涂料21暴露在弱的超聲波下以除氣泡。然后通過增加空氣 壓力的泵將涂料21在1.5Mpa下送到過濾裝置中。在過濾裝置中,涂料21 連續通過公稱孔徑為10//m的燒結金屬纖維過濾器和公稱孔徑為lOpm的 燒結纖維過濾器。這些過濾器的初始空氣壓力分別為1.5MPa禾B 1.2Mpa , 并且兩者的二次空氣壓力分別為1.0Mpa禾D0.8MPa。將過濾后的涂料加熱 至36°C并且投入2000升不銹鋼儲罐11中。在儲罐11中,通過lib以 0.3m/sec旋轉的攪拌葉片,恒定地攪拌涂料21。在這方面,在由預濃縮涂 料制備涂料的過程中,在涂料接觸的位置不能發現腐蝕。使用膜生產設備10,由涂料21生產膜20。通過具有倒相器電機 (inverter motor)的齒輪泵25供給涂料21,所述齒輪泵25被控制以將在初 始側的空氣壓力增加至0.8MPa。齒輪泵25以99.2%的容積效率和0.5%以 下的流量變化率工作。流出壓力為1.5MPa。在控制器(未顯示)的控制下, 齒輪泵25將涂料21從儲罐21經由過濾涂料21的過濾裝置26送到模30 中。在流延工序中,通過在模30上的溫度控制器將流延涂料30及其管道 基本上保持在36°C。模30是為自動厚度調節功能而配備有厚度調節螺栓 (加熱螺栓)的衣架模,所述厚度調節螺栓是以20mm的間隔排列的。這些 加熱螺栓能夠產生根據齒輪泵25的流量設定的曲線,并且允許基于膜生 產設備10中的紅外線厚度計(未顯示)設定的調節程序下的反饋控制。控制 模30以在其側邊被除去20mm的膜上相隔50mm的兩個點之間實現1 //m 以下的厚度差,并且實現在整個膜寬度上為3pm/m以下的厚度變化率。 將膜的總厚度控制為± 1.5%以下。模30由熱膨脹系數為2xl0—5 fC")以下的沉淀硬化不銹鋼制成。這種 模30表現出在腐蝕試驗的電解質溶液中與SUS316流延模基本上相同的耐 腐蝕性。由于這種耐腐蝕性,模30在二氯甲垸、乙醇和水的混合液體中 忍受3個月,而在空氣-液體界面沒有點蝕。將模30精密地精加工成表面粗糙度為l一m以下,并且在所有方向上的平直度為l^m/m以下,并且將 狹縫間隙調節為1.5mm。跨過狹縫的寬度,將在溶液流動側的唇末端圓化 成半徑為50pm以下。在模30中的涂料21的剪切速率在1(1/秒)至5000(1/ 秒)的范圍內。模30的唇末端涂覆有通過噴涂技術形成的碳化鎢(WC)硬化層。載體為柱狀流延鼓32。鼓32具有鍍覆鉻、鏡面精加工的外圍表面32a, 所述外圍表面32a的表面粗糙度不大于0.05/im。因為由SUS316制成, 鼓32具有足夠的耐腐蝕性和足夠的強度。在控制器(未顯示)的控制下,鼓 32圍繞軸32b旋轉。流延速度,或換言之,外圍表面32b的移動速度為約 80m/min。將鼓32的速度變化率控制為0.5%以下。另外,保持鼓32的兩 邊的位置被檢測以將流延鼓32的曲折(threading)控制至在一次旋轉中為 1.5mm以下。將在模唇的末端和鼓32之間的距離變化調節至200pm以下。 將流延鼓安置于配備有壓力變化抑制裝置(未顯示)的流延室中。安置在鼓32內部的是用于改變外圍表面32a的溫度Tl的傳熱介質的 通道。通過傳熱介質循環器37供給這種傳熱介質。在即將流延涂料之前, 外圍表面32a的溫度在其中部為0°C,并且在外圍表面32a的側邊之間的 溫差不大于6。C。鼓32應當幾乎沒有或應當沒有表面缺陷,并且在本實施 方案中,鼓32沒有大于3(Vm的針孔,l個/m2以下的10-30^m的針孔, 以及2個/m2以下的小于的針孔。在干燥條件下,將鼓32上的氧濃度保持為5體積%。為了將酶濃度保 持至5體積%,用氮氣置換空氣。另外,安置冷凝器39以冷凝并且收集流 延室12中的溶劑,并且將冷凝器39的出口溫度設定在-3。C。將模30附 近的靜壓變化調節至± 1Pa以下。在模30的初始側(外圍表面32a的移動方向上的上游側),安置減壓室 36以降低在流道21a的初始側(后側)的空氣壓力。根據外圍表面32a的速 度,控制減壓室36以在流道21a的前側和后側之間產生l-5000Pa的壓差。 在這方面,進一步控制壓差使得流道21a的長度為20-50mm。減壓室36 還具有夾套(未顯示)以保持減壓室36內部的恒定溫度。供給到夾套內部的 是35。C的傳熱介質。另外,減壓室36能夠將溫度升高至高于在流延區域 周圍的氣體的冷凝溫度。另外,在流道21a的前側和后側安置迷宮式密封 (未顯示)。制備由50重量%的二氯甲垸和50重量%的正丁醇組成的混合溶劑A 作為凝固防止溶液,并且將其投入溶液供給裝置60的罐62中,在此溶液 被保持在20-30°C的溫度。安置在模30的兩個側端部的是供給凝固防止溶液的噴嘴61a, 61b。將 這些噴嘴61a,61b的每一個安置成在供給口 61c和位置90之間具有2mm 的間隙CL1,以及在供給口 61c的中心線的延長線和流道21a的側端21b 之間具有2mm的間隙CL2。在膜生產設備10中,將涂料21從模30流延到外圍表面32a上成80^/m 的干燥厚度,并且形成流延膜33。沿著所述路線,涂料21在排出狹縫30a 和外圍表面32a之間形成流道21a。在流道21a的后側,通過減壓室36將 空氣壓力降低至一定值。溶液供給裝置60將凝固防止溶液輸送至流道21a 的兩個側端區域。在流延室12中,通過-3。C的冷凝器39使蒸發的溶劑變成液體,并且 通過回收裝置40將其回收。將收集的溶劑調節至0.5%以下的水體積。另 一方面,將與溶劑分離的干燥空氣再次加熱,并且重新用作干燥空氣。將 已經產生自支撐性能的流延膜通過剝離輥34從鼓32上剝離,并且變成濕 膜38。相對于鼓32的速度,將剝離速度(剝離輥牽拉)調節至100.1-110% 的范圍,使得可以完全剝離流延膜33。因此,通過傳送輥63將濕膜38 轉移到針鏈拉幅機13中,所述針鏈拉幅機13具有鼓風機以朝濕膜38吹 送60°C的干燥空氣。針鏈拉幅機13和夾具拉幅機14干燥濕膜38以將殘 留溶劑降低至一定量(5重量%以下),因此獲得了膜20。在該實施例中, 在四種不同的空氣壓力水平(相對于流道21a的前側,-lOOPa、 -150Pa、 -20-200Pa和-300Pa)下生產膜,并且凝固防止溶液沒有被吹送到具有每一種空 氣壓力水平的流道21a,這導致膜20沒有表面缺陷。<比較例1>在與上述工作實施例相同的條件下實施溶液流延方法,不同之處在于 噴嘴61a, 61b被安置成具有約0mm的間隙CLl。在每一種空氣壓力水平 的情況下,凝固防止溶液被吹送到涂料21中,并且導致膜20的表面缺陷。 <比較例2>在與上述工作實施例相同的條件下實施溶液流延方法,不同之處在于噴嘴61a, 61b被安置成具有約0mm的間隙CL2。在每一種空氣壓力水平 的情況下,凝固防止溶液被吹送到涂料21中,并且導致膜20的表面缺陷。<比較例3>在與上述工作實施例相同的條件下實施溶液流延方法,不同之處在于 將噴嘴61a, 61b安置在模30的側邊,使得每一個供給口 61c可以面向流 道21的一個側邊。在相對于流道21a的前側-100Pa、 -120Pa和-150Pa的 不同空氣壓力水平下生產膜,并且在每一種空氣壓力水平下,凝固防止溶 液被吹送到涂料21中,并且導致膜20的表面缺陷。特別是,在-150Pa的 空氣壓力水平下,表面缺陷變得最糟糕。工作實施例和比較例3的結果表明,從流道21a的前側供給凝固防止 溶液用來防止所述溶液被源自空氣減少的空氣流吹送到減壓室36中。另 外,工作實施例和比較例1和2的結果表明,當將噴嘴61a, 61b安置成具 有在一定范圍內的CL1和CL2時,凝固防止溶液未被空氣流捕獲,也沒 有被吹送到減壓室36中。如果以低速(載體以低于80m/min的速度移動) 進行溶液流延,則空氣壓力并沒有大大降低,因此從流道21a的前側供給 的防止溶液未被空氣流吹送。然而,在高速(載體以80m/min以上的速度 移動)下,必須大大降低空氣壓力,并且溶液的吹送是一個問題。當空氣壓 力降低300Pa以上時,這個問題更嚴重,并且在這點上,本發明的效果是 顯著的。根據本發明,防止了溶液的吹送,即膜表面缺陷的原因,并且有 效率地生產出膜。工業適用性本發明適用于生產照相膠片(films),偏振濾光器保護膜和光學補償膜。
權利要求
1. 一種用于聚合物膜的溶液流延方法,所述方法包括流延步驟,即將包含聚合物和溶劑的涂料從流延模流延到移動載體上,所述涂料在所述流延模和所述載體之間形成流道;減壓步驟,即降低在所述載體的移動方向上的所述流道的上游側的空氣壓力;和溶液供給步驟,即將凝固防止溶液從所述流延模的壁表面供給到在所述移動方向上的所述流道的下游表面的兩個側端部上,所述凝固防止溶液防止所述涂料凝固。
2. 權利要求1所述的溶液流延方法,其中所述載體以80m/min以上 的速度移動,并且將在所述流道的所述上游側的所述空氣壓力相對于所述 流道的下游側降低100Pa以上。
3. 權利要求1所述的溶液流延方法,其中所述載體是所述流延鼓的外 圍表面。
4. 權利要求l所述的溶液流延方法,其中所述溶劑和所述凝固防止溶 液包含作為它們的主要組分的所述聚合物用良溶劑。
5. 權利要求1所述的溶液流延方法,其中所述聚合物包含酰化纖維素 或環狀聚烯烴。
6. 權利要求4所述的溶液流延方法,其中所述良溶劑是二氯甲烷或乙 酸甲酯。
7. —種用于聚合物膜的溶液流延設備,其包括 移動載體;流延模,所述流延模用于將包含聚合物和溶劑的涂料流延到所述載體 上,所述涂料在所述流延模和所述載體之間形成流道;減壓室,所述減壓室用于降低在所述載體的移動方向上的所述流道的 上游側的空氣壓力;和溶液供給裝置,所述溶液供給裝置用于將凝固防止溶液從所述流延模 的壁表面供給到在所述移動方向上的所述流道的下游表面的兩個側端部 上,所述凝固防止溶液防止所述涂料凝固。
8. 權利要求7所述的溶液流延設備,其中所述載體以80m/min以上 的速度移動,并且所述減壓室將在所述流道的所述上游側的所述空氣壓力 相對于所述流道的下游側降低100Pa以上。
9. 權利要求7所述的溶液流延設備,其中所述載體是所述流延鼓的外 圍表面。
10. 權利要求7所述的溶液流延設備,其中所述溶劑和所述凝固防止 溶液包含作為它們的主要組分的所述聚合物用良溶劑。
11. 權利要求7所述的溶液流延設備,其中所述聚合物包含酰化纖維 素或環狀聚烯烴。
12. 權利要求10所述的溶液流延設備,其中所述良溶劑是二氯甲垸或 乙酸甲酯。
13. 權利要求7所述的溶液流延設備,其中所述溶液供給裝置包括一對 噴嘴,所述一對噴嘴的開口位于所述流延模的所述壁表面的兩個側端部。
14. 權利要求13所述的溶液流延設備,其中將所述開口的每一個安置 成在所述噴嘴的末端和所述流道之間具有間隙CL1,并且在所述噴嘴的中 心線的延長線和所述流道的側邊之間具有間隙CL2,所述間隙CL1和CL2 在lmm至5mm的范圍(rage)內。
全文摘要
將涂料(21)從流延模(30)流延到移動的流延鼓(32)上。所述涂料在所述流延模和所述流延鼓之間形成流道(21a)。在流延鼓的移動方向上的所述流道的下游安置噴嘴(61a,61b),所述噴嘴(61a,61b)將凝固防止溶液供給到所述流道的下游表面的側端(22b)周圍。在所述流道的上游側,通過減壓室(36)降低空氣壓力。因為所述流道將上游側的空氣流與下游側的空氣流隔開,因此在來自所述上游側的空氣流中未吹送所述凝固防止溶液。
文檔編號B29K1/00GK101400494SQ20078000912
公開日2009年4月1日 申請日期2007年3月13日 優先權日2006年3月15日
發明者下河內太郎, 浜本伸夫, 鈴木祐次 申請人:富士膠片株式會社