專利名稱:自脫離硫化氣囊的制作方法
技術領域:
本發明涉及自脫離碌"匕氣嚢(self-releasing curing bladder)。怖支^充氣輪胎通常采用可膨脹丁基橡膠基氣嚢制備。例如將粗制的未硫 化輪胎放置在輪胎硫化模具中,使輪胎在所述硫化模具中于高溫高壓條 件下固化或硫化。在該模具中,通過可膨脹丁基橡膠基氣嚢經例如通過 蒸汽等賦予所述氣嚢的內壓將開放環形輪胎壓緊在模具上。基于這類目 的的輪胎制造和可膨脹丁基橡膠氣囊的使用是本領域技術人員眾所周 知的。對于丁基橡膠組合物的可膨脹輪胎硫化氣嚢的界面表面,在所述氣 嚢表面和在模具中硫化的輪胎內表面之間具有足夠的界面潤滑性和足 夠低的粘附性是重要的。通常,用于輪胎硫化氣嚢的丁基橡膠組合物包含作為內潤滑劑的荒 麻油,其會滲移(遷移)至所述氣嚢的外表面以促進在所述氣嚢表面和被 硫化輪胎內表面之間界面處的持續潤滑。例如參見美國專利第3,031,423—弓—也提出了使用玉米油作為用于類似目的的輪胎硫化丁基橡膠氣囊 內潤滑劑。參見美國專利第5,580,513號。還提出了將石墨作為潤滑劑(見美國專利第5,538,218號)和聚四氟 乙烯作為潤滑劑(見美國專利第5,728,311號)用于丁基橡膠輪胎硫化氣嚢。即使具有內潤滑劑(包含在丁基橡膠組合物中設計為滲移至氣嚢表 面的潤滑劑)如蓖麻油或玉米油,也通常仍然需要外部地添加聚硅氧烷基 潤滑劑至氣嚢外表面,以增強所述氣嚢與輪胎表面間的界面潤滑,這是 本領域技術人員眾所周知的實踐。從而,基于歷史的觀點,充氣橡膠車輛輪胎是通過在壓模機中模塑和石克化坯體(未好u化)及未成型的輪胎制造的。所述坯體輪胎通過內部可流體膨脹的氣嚢被向外壓向模具表面。通過這種方法,使所述坯體輪胎緊靠模具外表面成型,所述模具外表面決定了輪胎胎面圖案和側壁構 造。通過應用熱(升高的溫度)和壓力,使得輪胎成型和硫化。歷史上,氣嚢的膨脹通過向氣嚢內空腔中施加內壓來實現。所述壓 力通過流體如氣體、熱水和/或蒸汽來提供,其還參與傳遞用于輪胎固化 或硫化的熱量。然后通常使所述輪胎在模具中稍稍冷卻,有時可通過向 所述氣嚢中加入冷水或冷卻水來協助進行。然后,打開所述模具,通過 除去其內部流體壓力使得氣嚢坍縮,并將輪胎從所述輪胎模具中移出。 這類輪胎硫化氣嚢的使用是本領域技術人員眾所周知的。通過這些實踐,可以認識到在所述氣嚢的膨脹階段,在氣嚢外接觸 表面和輪胎內表面之間的界面處存在實質性的相對運動。同樣地,在輪 胎已經模塑和硫化后氣嚢由輪胎坍縮和脫開時,在氣嚢的外接觸面與輪 胎的硫化的內表面之間存在相當大的相對運動。通過這些實踐,可以認識到輪胎硫化后和在輪胎硫化周期中的氣嚢 坍縮部分期間,氣囊表面趨于粘附在輪胎的內表面上。這種粘附如果不 加以控制,可能導致氣嚢表面變粗糙。這典型地降低氣嚢的耐久性,并 可能生產出存在缺陷的輪胎。因此,通常需要使用潤滑劑預涂覆氣嚢表面,和/或預涂覆坯體輪胎 的內表面(其同樣能夠遷移至氣嚢表面),從而在輪胎模塑和硫化操作期 間在氣嚢外表面與輪胎內表面之間提供一定的界面潤滑度。這類外涂覆 潤滑劑有時也稱作"氣嚢潤滑劑",并可有多種配方。通常使用硅酮聚 合物(例如包含聚硅氧烷如聚二曱基硅氧烷的潤滑劑)作為外涂覆氣嚢潤 滑劑。應認識到在工業生產設定下,輪胎從其硫化氣嚢上的脫離與所述氣 嚢表面和輪胎內表面間的脫離(避免粘貼)現象及潤滑(增強滑動)現象密 切相關。脫離方面是指氣嚢表面與輪胎內表面間避免粘附或增強脫離的 基本能力,潤滑方面涉及增強表面滑動的能力和當輪胎在模具中成型時使得氣嚢相對于輪胎能夠移動。可膨脹輪胎硫化氣嚢通常由丁基橡膠組合物形成。丁基橡膠是主要 量的異丁烯與少量通常為異戊二烯的二烯單體的共聚物,以提供足夠的 不飽和度使得所述丁基橡膠能夠被交聯。有時也使用異丁烯與對曱基苯 乙烯的卣化共聚物,例如氯化丁基橡膠和溴化丁基橡膠以及溴體的乙烯 與對甲基苯乙烯的共聚物。因此,期望提供可膨該氣嚢對于由氣嚢膨脹擠壓的輪胎表面,具有可接受的潤滑性和降低的 粘附性。在本發明的描述中,對于橡膠組合物中各種成分,術語"phr"有時 用于表示"基于每100重量份橡膠,每種成分的重量份"。除非另外說明,否則術語"配混物"、"配混橡膠"和"橡膠組合 物"為可互換的術語。除非另外說明,否則術語"固化"和"硫化"為 可互換的術語。除非另外說明,否則術語"坯體的"和"未好"匕的,,可 互換使用。發明內容本發明涉及用于硫化橡膠產品的可膨脹硫化氣嚢;所述氣嚢包含內 層和結合于該第一層的外層;所述內層包含橡膠組合物,該橡膠組合物以基于每100重量份橡膠 的重量份(phr)計算,含有選自丁基橡膠和/或鹵代丁基橡膠的異丁烯共聚 物橡膠,其中所述丁基橡膠包含異丁烯和異戊二烯的共聚物,該共聚物包含 約0.5重量%-約5重量%衍生自異戊二烯的單元;其中所述卣代丁基橡膠為包含氯化或淡化的異丁烯與異戊二烯共 聚物的卣化丁基橡膠,其含有約0.5重量%-約5重量%衍生自異戊二烯所述外層包含含有硅橡膠的橡膠組合物。本發明進一步包括包含模具的硫化機(即輪胎硫化機),所述模具含 有所述可膨脹硫化氣嚢以協助未硫化的橡膠產品(例如未硫化的環形充 氣橡膠輪胎)的成型和硫化。本發明另外還提供一種使用所述硫化氣嚢成型和硫化未硫化的環 形充氣輪胎的方法。
所述附圖是可膨脹硫化氣嚢的局部示意圖。
具體實施方式
r 現在參見唯一的附圖,IO表示用于輪胎生產的可膨脹硫化氣嚢,其具有丁基橡膠基體或核心12和結合于其上的高脫離硅橡膠外層14。該 高脫離硅橡膠外層14由根據本發明的高脫離材料制成。所述外層14可 直接粘結在基體或核心12上。如這里進一步描述的那樣,基體12為樹脂固化的丁基橡膠組合物。 所述基體層12應為彈性的,應能夠重復充氣(inflation)和放氣 (deflation),具有良好的耐撓曲開裂性和基本能夠100%恢復至原始尺 寸,并具有良好的耐充氣氣體透過性。所述外表面層14由具有高斷裂伸長率、令人滿意的100%模量、良 好脫離性和高耐切割性的材料形成。這通過提供硫化的彈性組合物,其 是硅橡膠組合物,作為外層14的材料來實現,正如本文中進一步描述 的那樣。可將形成所述硫化氣嚢外層14的材料壓延并以薄層的形式采用常 規方法施加在硫化氣嚢10的基體橡膠12上,并以常規方式進行硫化。 硫化后外層14的厚度為約0.01英寸國約0.1英寸(約0.025-約0.25cm)。 在本發明的一個優選實施方式中,這里描述的氣嚢10在例如記載于美 國專利第4,606,714和6,955,782號中的輪胎硫化設備中形成硫化氣嚢。 事實上,這里所示的復合橡膠制品10通常用作橡膠制品材料,該橡膠 制品承受反復彎曲并且從而必須具有高耐久性和耐疲勞性,并且其還應 該具有在與硫化的橡膠接觸時具有良好脫離性質的外表面和外層。可以由硅橡膠組合物形成整個氣嚢10而不僅僅是外表面層。然而 這不是優選的,因為附圖中所示的層合結構具有期望的基體橡膠物理性 質(即高伸長率、相對低的模量、高耐透過性)和期望性質例如由硅橡膠 層14賦予的對硫化的橡膠上的低粘附性和良好的耐久性。根據本發明,提供一種用于硫化橡膠產品的可膨脹硫化氣嚢;所述 氣嚢包含內層和結合于該第一層上的外層;所述內層包含橡膠組合物,該橡膠組合物以基于每100重量份橡膠 的重量份(phr)計算,含有選自丁基橡膠和/或卣代丁基橡膠的異丁烯共聚 物橡膠,其中所述丁基橡膠包含異丁烯和異戊二烯的共聚物,該共聚物包含 約0.5重量%-約5重量%衍生自異戊二烯的單元;其中所述卣代丁基橡膠為包含氯化或溴化的異丁烯與異戊二烯共 聚物的鹵化丁基橡膠,其含有約0.5重量%-約5重量%衍生自異戊二烯的單元;和所述外層包含含有硅橡膠的橡膠組合物。如上文中討論的,本發明進一步涉及用于硫化未疏化的環形充氣橡 膠輪胎的硫化機,該硫化機包含所述可膨脹硫化氣嚢以協助成型和硫化 所述充氣輪胎。如上文中討論的,本發明另外涉及一種使用所述可膨脹硫化氣嚢來 成型和硫化充氣輪胎的方法,其包括(A) 向其中置有所述可膨脹硫化氣嚢的硫化模具中插入未硫化的環 形充氣橡膠輪胎;(B) 關閉所述硫化模具,并使所述可膨脹硫化氣嚢充氣,以使所述可 膨脹硫化氣嚢向外朝著所述未硫化充氣橡膠輪胎的內表面膨脹,迫使所 述未硫化充氣輪胎緊靠所述硫化模具的模具表面;(C) 在約14(TC-約18(TC的升高溫度下于所述硫化模具中硫化所述 未硫化的充氣橡膠輪胎;(D) 給所述可膨脹硫化氣嚢放氣;和(E) 從所述硫化模具和可膨脹硫化氣嚢移出得到的硫化的充氣橡膠 輪胎。在一個實施方式中,用于可膨脹氣嚢外層的硅橡膠由通常包括每分 子中含至少2個硅鍵接的鏈烯基的有機聚硅氧烷、每分子中具有至少2 個硅鍵接的氪原子的有機氫聚硅氧烷、無機填料如二氧化硅等和氳化硅 烷化催化劑的組合物形成。可向所述組合物中加入粘附促進劑,以促進 所述硅橡膠外層向丁基橡膠內層的粘附。硫化抑制劑也可包含在該組合 物中,以降低硫化速率和增加該組合物的儲存期。這類硅橡膠組合物的 細節例如在美國專利第5,204,384、 6,124,407和6,464,923中給出。適宜的氫化硅烷化催化劑包括任何已知的鉑、銠、釕、4巴、鋨和銥 氳化硅烷化催化劑。在一個實施方式中,所述氫化硅烷化催化劑為柏催 化劑。在一個實施方式中,所述氫化硅烷化催化劑選自細分散的的鉑金 屬、鉑黑、氯鉑酸、醇改性氯鉑酸、氯鉑酸/烯烴絡合物、氯賴酸/二酮 絡合物和氯鉑酸/二乙烯基四曱基二硅氧烷絡合物,以及包含這類柏催化 劑的熱塑性樹脂粉末。適宜的粘附促進劑包括記載于U.S.6,124,407中的那些,其全文結合 在這里作為參考。如其中公開的,適宜的粘附促進劑可包括(i)每分子具有平均至少 一個硅鍵接的鏈烯基和平均至少 一個硅鍵接的鞋基的聚硅 氧烷,或(ll)含環氧基的聚硅氧烷。適宜的硫化抑制劑包括記載于U.S.6,464,923中的那些,其全文結合 在這里作為參考。如其中公開的,適宜的硫化抑制劑包括炔醇如3-甲基 _1_丁烯_3-醇、3,5-二曱基-1-己炔-3-醇、l-乙炔基-l-環己醇、苯基丁炔醇; 烯炔(-enine)化合物如3-甲基-3-戊烯-l-炔(3-methyl-3-penten-l-ine )和 3,5-二甲基-3-己烯-l-炔(3,5-dimethyl-3-hexen-l-ine);含乙烯基有機娃氧 烷低聚物如1,3,5,7_四曱基-1,3,5,7-四乙烯基環四硅氧烷和1,3,5,7-四曱基 -1,3,5,7-四己烯基環四硅氧烷;和含氮化合物如苯并三唑和四曱基乙二 胺,及它們的混合物。在一個實施方式中,所述石圭橡月交為可商購自Dow Corning的 Silastic EHP50MFG00 Red3016。在一個實施方式中,所述硅橡膠組合物在約70-約20(TC的溫度下硫 化。在另一個實施方式中,所述組合物在約100-150。C的溫度下^L化。通常優選用于本發明的丁基橡膠典型地為異丁烯與少量共軛二烯 如異戊二烯的共聚物。期望地,衍生自異戊二烯的所述異戊二烯組分占 所述異丁烯共聚物橡膠單元的約0.1重量%-約5重量% ,可選地為約0.5 重量%-約5重量%,其余衍生自異丁烯。盡管不太優選,但一種用于所述硫化氣嚢的可選丁基橡膠包含溴化 的異丁烯與對曱基苯乙烯的共聚物。所述溴化共聚物通常包含約0.3重 量% -約2重量%的溴化處理。這類溴化共聚物的典型例子為ExxonMobil Chemical的EXXPRO ,據報道其在125°(3具有約45-約55的門尼粘度 (ML 1+8)、約5重量%的對甲基苯乙烯含量、約94重量%-約95重量% 的異丁烯含量和約0.8重量%的溴含量。公開號為0,344,021的歐洲專利申請描述了如何制備這類共聚物。可選地,所述丁基橡膠可包含異丁烯 與異戊二烯共聚物和溴化的異丁烯與對曱基苯乙烯共聚物的組合。應認識到用于所述硫化氣嚢(即輪胎硫化氣嚢)的丁基橡膠組合物是 樹脂固化的而不是硫硫化的,這對于用于包含二烯基彈性體的橡膠產品 的丁基橡膠基硫化氣嚢而言是通常慣例。如上文提到的,樹脂固化劑通 常包含少量聚氯丁二烯橡膠,其有時也稱作"氯丁橡膠"并作為氯源, 和酚醛樹脂。這類用于丁基橡膠的樹脂固化體系是本領域技術人員公知 的。在一個實施方式中,用于所述可膨脹氣嚢內層的樹脂固化的丁基橡膠用至少一種包含約0.5-約12phr的鹵化或非面化酚醛樹脂固化劑的固 化劑固化,用于交聯所述異丁烯共聚物橡膠(所述丁基橡膠或卣代丁基橡 膠)。所述固化劑不是硫基固化劑。用于二烯基橡膠產品(即輪胎)的硫化 氣嚢不包含硫硫化劑,從而如相關領域技術人員所理解的那樣,所述橡 膠產品表面與氣嚢之間的硫化沒有被促進。在一個實施方式中,所述固化劑為聚氯丁二烯橡膠和酚醛樹脂的組合。在實踐中,所述聚氯丁二烯橡膠共固化劑通常基于ioo重量份丁基 橡膠組合物的橡膠計算,即使其具有作為含卣素彈性體的獨立功能。當 需要卣素源以活化所述樹脂固化體系時,其可以以例如占丁基橡膠最高 為10重量%甚至15重量%的量包含于其中。在一個示例性的實施方式 中,所述丁基橡膠組合物包括約1-約10phr的聚氯丁二烯橡膠,如DuPont 的Ncoprcn,。用于固化所述硫化氣嚢的丁基橡膠基橡膠組合物的樹脂可以例如 約1-約12phr的量使用,并包括常規酚醛樹脂。這類用于氣嚢組合物的 固化體系是本領域技術人員公知的。例如參見美國專利第3,031,423號 和5,728,311號。用于所述硫化氣嚢的固化的丁基橡膠基橡膠組合物還可包含常規 添加劑,包括填料、硬脂酸、固化樹脂、抗臭氧劑、抗氧化劑、加工油、 活化劑、引發劑、增塑劑、蠟、填充油等。理想地可將抗氧化劑和抗臭氧劑加入所述硫化氣嚢組合物中。抗氧 化劑防止氧化交聯或氧化斷鏈,以使得尤其是在升高的溫度下暴露于氧 化條件下時,所述橡膠的模量或破裂性質不會改變。用于一般的橡膠配 混物和更具體地說用于丁基橡膠的抗氧化劑是本領域公知的。抗降解劑 包括抗氧化劑和抗臭氧劑。用量可以是例如約0.1-約10phr,盡管更典 型地為約2-約5phr。抗臭氧劑為防止因暴露于臭氧中而導致斷鏈的化合 物。它們也是本領域眾所周知的。抗降解劑包括單酚、雙酚、苯硫酚類、 多酚、氫醖衍生物、亞磷酸酯、磷酸酯混合物、 >琉代酯、萘胺類、二酚 胺類以及其它二芳基胺衍生物、對苯撐類、二胺、喹啉類和混合胺類。各種填料通常結合在所述硫化氣嚢組合物中。它們可以例如以約 20-約80phr的量使用。優選的填料為炭黑。彈性體補強型填料優選用于硫化氣嚢中。如果需要,除炭黑外可使用極少量的二氧化硅。二氧化硅 通常描述為合成的無定形二氧化硅,特別是沉淀二氧化硅。填料包括補強填料如炭黑,其可以例如以約25-約75phr的量使用。可使用的典型 炭黑包括例如,根據標準ASTM命名,乙炔黑(例如N990) 、 N110 、 N121 、 N220、 N231、 N234、 N242、 N293、 N299、 N326、 N330、 N332、 N339、 N343、 N347、 N351、 N358、 N375、 N472、 N539、 N550、 N683、 N754 和N765,然而通常優選乙炔黑和N347和/或N220炭黑。由于衍生自乙炔的炭黑相對于多數常規橡膠補強炭黑典型地具有更高的導熱率,因此 其典型地構成用于所述硫化氣嚢組合物的炭黑增強劑的主要量,有時可 構成全部量。取決于油和蠟與丁基橡膠和所述橡膠配方中其它組分的相容性,可 將各種油和蠟用于所述硫化氣嚢丁基橡膠基組合物中。它們可均勻分散 或它們可理想地與所述組合物相分離(遷移向表面)。蠟包括微晶蠟和石 蠟。油包4舌脂肪族-環烷族芳香族樹脂(aliphatic-naphthenic aromatic resins)、聚乙二醇、石油(petroleum oils )、酯增塑劑、硫化的植物油、 酚醛樹脂、聚酯和松香類。蠟可以以常規單獨數量使用,例如約l-約5 或甚至高達約10phr。它們是通常考慮的增塑劑和模量改性劑。脂肪酸 如石更脂酸、棕櫚酸和油酸可以0.1-約7phr的量使用,有時更優選在約 0.2-約6phr范圍內。氧化鋅可以例如以約2-約15phr的量存在。所述用于輪胎硫化氣嚢的丁基橡膠組合物可例如通過在橡膠混合 器中混合橡膠、微嚢化的潤滑劑和例如蠟和氧化鋅的成分,直至混合溫 度達到例如14(TC-約20CTC,可選地為15(TC-約180。C來制備,其有時 也稱作第一或非生產性混合階段。將所述材料從橡膠混合器中卸出并在 開放式輥軋機上輥煉、壓片(sheeted off)并冷卻至低于4(TC的溫度。將所 述冷卻的橡膠組合物在第二混合階段中加入橡膠混合機中。在第二混合 階段(生產性階段)中,加入固化劑(包括任何氯丁二烯橡膠、樹脂優選溴 化酚醛樹脂和氧化鋅)并混合,直至混合溫度達到例如約110-約120°C。 然后將所述材料從橡膠混合器中卸出并冷卻。所述辟^化氣嚢可在例如注塑機或傳遞成型機中才莫塑。如果選擇傳遞 成型,則由所述橡膠混合器得到的材料作為料塊擠出。可使用;硫化流變 4義測定在特定溫度下產生最佳^L化的合適時間。實際石克化時間取決于加 熱速率和所述硫化氣嚢的規格(厚度)。所述硫化氣嚢理想地具有環形形狀。例如氣嚢材料可在150。C-約205°C、可選地在17(TC-約200。C硫化 約20-約60分鐘、可選地25-40分鐘。雖然本發明的硫化氣嚢表現出可用于模塑和硫化各種充氣輪胎,但 在這類裝備有氣嚢的硫化機中硫化的其它預期的橡膠產品包括例如軟 管、各種套筒和空氣彈簧(air springs)(用于商業車輛的減震彈簧)。雖然基于闡述本發明的目的已經展示了某些代表性實施方式和細 節,但本領域技術人員顯然會清楚,可對其進行各種改進和改正而不會 超出本發明的范圍和主旨。
權利要求
1.一種用于硫化橡膠產品的可膨脹硫化氣囊,所述氣囊的特征在于具有內層和結合于該第一層的外層;所述內層包含橡膠組合物,該橡膠組合物以基于每100重量份橡膠的重量份(phr)計算,含有選自丁基橡膠和/或鹵代丁基橡膠的異丁烯共聚物橡膠,其中所述丁基橡膠包含異丁烯和異戊二烯的共聚物,其包含0.5重量%-5重量%衍生自異戊二烯的單元;其中所述鹵代丁基橡膠為包含氯化或溴化的異丁烯與異戊二烯共聚物的鹵化丁基橡膠,其含有0.5重量%-5重量%衍生自異戊二烯的單元;和所述外層包含含有硅橡膠的橡膠組合物。
2. 權利要求l的可膨脹硫化氣嚢,其用于硫化充氣橡膠輪胎。
3. 權利要求1或2的可膨脹硫化氣嚢,其特征在于所述硅橡膠由 組合物形成,該組合物包含每分子含有至少2個硅鍵接的鏈烯基的有機 聚硅氧烷、每分子具有至少2個硅鍵接的氫原子的有機氫聚硅氧烷、無 機填料和氬化硅烷化催化劑。
4. 前述權利要求任意一項的可膨脹硫化氣嚢,其特征在于所述催 化劑為含鉑氬化硅烷化催化劑。
5. —種用于硫化未硫化的環形充氣橡膠輪胎的硫化機,其包含前 述任意 一 項權利要求所述的可膨脹硫化氣嚢以協助所述充氣輪胎的成 型和好i/ft。
6. —種使用前述權利要求任意一項所述的可膨脹硫化氣嚢來成型 和硫化充氣輪胎的方法,其特征在于(A) 向其中置有所述可膨脹硫化氣嚢的硫化模具中插入未硫化的環 形充氣橡膠輪胎;(B) 關閉所述硫化模具,并使所述可膨脹硫化氣嚢充氣,以使所述可 膨脹硫化氣嚢向外朝著所述未硫化充氣橡膠輪胎的內表面膨脹,迫使所 述未硫化充氣輪胎緊靠所述硫化模具的模具表面;(C) 在140°C -180。C的升高溫度下于所述硫化模具中硫化所述未硫化 的充氣橡膠輪胎;(D) 給所述可膨脹硫化氣嚢放氣;和(E)從所述硫化模具和可膨脹硫化氣嚢移出得到的硫化的充氣橡膠 輪胎。
7. 權利要求l-4任意一項的可膨脹硫化氣嚢,其特征在于所述外層 具有0.025-0.25cm的厚度。
8. 權利要求l-4任意一項的可膨脹硫化氣嚢,其特征在于所述外層 具有0.025-0.25cm的厚度。
全文摘要
本發明涉及自脫離硫化氣囊。本發明涉及一種用于硫化橡膠產品的可膨脹硫化氣囊,所述氣囊包括內層和結合于該第一層的外層;所述內層包含橡膠組合物,該橡膠組合物以基于每100重量份橡膠的重量份(phr)計算,含有選自丁基橡膠和/或鹵代丁基橡膠的異丁烯共聚物橡膠,其中所述丁基橡膠包含異丁烯和異戊二烯的共聚物,其包含約0.5重量%-約5重量%衍生自異戊二烯的單元;其中所述鹵代丁基橡膠為包含氯化或溴化的異丁烯與異戊二烯共聚物的鹵化丁基橡膠,其含有約0.5重量%-約5重量%衍生自異戊二烯的單元;和所述外層包含含有硅橡膠的橡膠組合物。
文檔編號B29C33/50GK101239493SQ20071018161
公開日2008年8月13日 申請日期2007年10月19日 優先權日2006年10月19日
發明者F·G·科爾瓦塞, G·阿戈斯蒂尼, M·D·G·魯索 申請人:固特異輪胎和橡膠公司