專利名稱::基于高熔點多異氰酸酯的發泡固體聚氨酯彈性體及其生產方法和用途的制作方法
技術領域:
:本發明涉及在寬溫度范圍內呈現基本上恒定的剛性值和良好水解穩定性并被用作振動隔離元件的高質量聚氨酯(PU)彈性體,并涉及它們的生產方法。
背景技術:
:在一些情況下,振動的機器不僅對其緊鄰的環境施加應力并相當程度地影響操作,而且它們也常常增加材料破裂的風險。也存在敏感的機器,它們必須與它們的環境所發出的振動隔離開以維持它們發揮作用的能力。在這兩種情況下,該問題的解決方法都在于將裝置與它們的環境之間的相應的振動隔離。相應地,用于達到這一目標的材料的應用范圍和材料的種類是相當廣的。該問題在鐵路領域尤其普遍,因為由滾動的車輪產生的振動通過鐵路上部結構傳遞給環境,而且此外它們破壞鐵路上部結構并且隨著時間流逝還會破壞車輛本身。后面的這些方面意味著更高的維護和修理費用以及降低的乘客舒適性。由于這些原因,早已經有了全方位的技術解決方法,例如具有規定剛性的彈性中間軸承,其被直接安裝在軌底并因而提高了有渣軌道的彈性。現代鐵路區間越來越多地被設計為固定鐵路體系,這意味著混凝土線路被澆鑄出來,取代了單個的枕木,鐵軌通過適當固定元件固定在其上。這樣做的一個原因是它取消了至今在枕木下鋪設合適的粗粒道渣材料例如斑巖的常規實踐。這些道渣的缺點就是隨著時間流逝由于高機械栽荷它會被碾碎,必須有規律的每隔一段時間更換并且相對地費用較高。一個進一步的具體缺點是由于例如速度高于200km/h,這在今天在高速線上是很普遍的,道渣被空氣的壓力拋起并且不但可以破壞車輛而且還會逐漸地被從線上移走。插入肋板和混凝土支撐板之間的中間板給這些線路提供彈性。以這種方式,維持軌道的載荷分布效果,并且由輪和軌不規則性導致的振動得到降低。經調整的中間板剛性分布可以減少當火車通過線路時的軌頭漂移。其它的技術設計形式包括用于枕木墊的插入板,枕木軸承,道渣層,各種設計變體中用于質量-彈簧體系的軸承,嵌入式軌道,連續的鐵軌軸承直到轉換通路填充物(switchopeningfiller)。設計形式的選擇取決于單獨的經濟和技術考慮。由于它們能夠實現噪音發展和振動傳播的減少,這些措施有助于提高在城市中心對鐵路交通的認同度,特別是在人口稠密的地區,例如電車軌道、地下和市郊鐵路體系,以及傳統線路上的貨運火車,其也通常經過城市中心,以及高速線上的特快客運列車,特別是在例如小曲線半徑導致增加的負荷的情況下。在這些應用中的振動隔離元件可從聚氨酯(PU)材料制造。聚氨酯是使用長鏈多元醇(主要是二醇)的多異氰酸酯(主要是二異氰酸酯)以及具有羥基或氨基端基的短鏈有機化合物和/或水生產的材料。聚氨酯通過澆鑄生產,其被分為兩種主要方法第一,NCO預聚物方法,在該方法中長鏈多元醇和化學計量過量的多異氰酸酯預先反應以形成具有NCO基團的預聚物,然后經歷與具有羥基或氨基端基的短鏈有機化合物和/或水進行的擴鏈反應;和笫二,一步法,在該方法中長鏈多元醇和具有羥基或氨基端基的短鏈有機化合物和/或水混合在一起然后與多異氰酸酯反應。然而,一步法的缺點是,特別是在使用高熔點多異氰酸酯時,只能獲得低質量的彈性體,因為由短鏈多元醇(擴鏈劑)和高熔點多異氰酸酯組成的所謂中間體部分地從反應熔體中沉淀出來,因而使進一步反應不能進行并阻止了分子量的有序的進一步提高。這是為什么預聚物方法通常得到較好的產品的一個原因。預聚物合成路線的另一個好處是部分反應熱被預聚物階段散逸,這樣實際的聚合物合成的放熱特性就較低。這對分子量增加速率具有有利的影響并提供更長的澆鑄時間,所以它代表了一種工藝優勢。例如對于基于MDI(4,4,-異構體的熔點為約421C)的體系的使用,另一個原因是與預聚相關的多異氰酸酯熔點的降低。不僅MDI可以通過預聚反應在室溫下變成液體(NCO預聚物)(與固體形式相比,這無疑地使得操作更加容易),而且不希望發生的單體多異氰酸酯的二聚反應也會明顯減慢。除了上述的考慮外,還有由應用產生的材料性能方面的考慮1、振動隔離元件必須要有很長的使用壽命。2、振動隔離元件的性能應該盡可能不依賴于溫度。這特別涉及硬度,阻尼和撓曲特性。在約-30lC+110TC的溫度范圍內,換言之就是在該應用的工作溫度范圍內,希望具有基本上恒定的材料性能。3、振動隔離元件應該在很多年內抗水解和微生物侵蝕。4、振動隔離元件應該呈現足夠的抗油和脂肪溶脹性。5、振動隔離元件應該足夠抗機械磨損。6、振動隔離元件必須盡可能地在使用中保持它們原來的形狀,即它們應在工作溫度范圍內呈現良好的壓縮變定值。對于該應用在市場中已建立的一個體系是來自Getzner的"Sylomer",其滿足了上述的大多數要求。然而,材料性能的溫度獨立性并不像它可以達到的那么好。這樣,例如,作為撓曲性能的一個量度儲能模量G,在-301C時為大約71MPa,OIC是大約1.9MPa,+80C時是大約1.5Mpa和在+110TC時是大約1.7MPa。因此,在-30TC和在+110TC測得的儲能模量之比為約41:1。損耗因數tan5同樣如此,其為儲能模量G,和損耗模量G"之比,因此是在給定溫度下機械能轉化成熱量的比例的量度。在這種情況下,該值在-30lC是約0.498,OTC時為約0.229,+8010時為約0.006和在+110iC時為約0.006。因此,在-3010和+11010測得的損耗因數之比為約80:1。在這方面,進一步的困難是損耗因數在約-20iC具有最大值。
發明內容因此,本發明的目的是提供呈現出改善性能的材料體系,特別是關于材料性能儲能模量G,,損耗因數tan5和損耗模量G"的溫度依賴性,同時維持良好的保持性能。令人驚訝的是,發現該目的可以通過使用含有特殊反應混合物的非常特定的聚氨酯實現,該特殊反應混合物是聚醚多元醇(其組成將>在下面詳述)、高熔點多異氰酸酯如NDI,PPDI和TODI,以及在發泡產品的情況下與水結合的擴鏈劑的混合物。具體實施方式本發明提供澆鑄彈性體,該彈性體可從以下物質獲得A)NCO預聚物,該NCO預聚物含有a)高熔點多異氰酸酯,選自1,5-萘二異氰酸酯(NDI),對苯二異氰酸酯(PPDI)和3,3,-二甲基-4,4,-聯苯二異氰酸酯(TODI),優選地為NDI,和b)多元醇混合物,該多元醇混合物含有bl)基于bl)和b2),約50~約85mor/o的a-氫隱co-雍基聚(氧四亞甲基),其分子量為約500~約5000g/mol并且羥基官能度為2.0,b2)基于bl)和b2),約15~約50molo/o的oc國氫畫co-羥基聚(氧亞丙基-1,2)和/或oc-氫-co-羥基聚(氧亞丙基-1,2-共-氧亞乙基)(a-hydro-co國hydroxypoly(oxypropylene-1,2-co畫oxyethylene)),其分子量為約900~約4000g/mol并且羥基官能度為約1.9~約2.7,其中bl)和b2)的混和物的羥值為約36~約90mgKOH/g和B)至少一種擴鏈劑,選自具有兩個優選地為伯羥基并且數均分子量為約62~約202g/mol的脂肪族二醇,三官能多元醇,多元醇bl),多元醇b2),水及其混合物和芳香族二胺,和C)非必需的輔助物質和添加劑,其中特征值(所有組分的NCO基團和Zerewitinoff-活性基團的摩爾比)為約1.04~約1.25,并且在-30iC和在1101C(根據DINENISO6721-2)測得的儲能模量G,的商(quotient)為約0.8~約2.0。本發明還提供通過預聚物方法生產澆鑄彈性體的方法,其中I)通過使a)與b)反應形成NCO預聚物,其中a)是高熔點多異氰酸酯,如1,5-萘二異氰酸酯(NDI),對苯二異氰酸酯(PPDI)和3,3,-二甲基-4,4,-聯苯二異氰酸酯(TODI),優選NDI,b)是多元醇混合物,含有bl)基于bl)和b2),約50~約85mol。/o的oc畫氫隱co國羥基聚(氧四亞甲基),其分子量為約500~約5000g/mol并且羥基官能度為2.0,和b2)基于bl)和b2),約15~約50mol。/o的oc-氫-(o陽羥基聚(氧亞丙基-l,2)和/或ot-氫-o)-羥基聚(氧亞丙基-1,2-共-氧亞乙基),其分子量為約900~約4000g/mol并且羥基官能度為約1.9~約2.7,其中含bl)和b2)的多元醇混合物的羥值為約36~約90mgKOH/g,II)使從I)得到的預聚物與至少一種擴鏈劑反應,該擴鏈劑選自具有兩個優選地為伯羥基并且數均分子量為約62~約202g/mol的脂肪族二醇,三官能多元醇,多元醇bl),多元醇b2),水及其混合物和芳香族二胺,并且非必需的輔助物質和添加劑被加入到該NCO預聚物中以生產彈性體,數量為基于所使用的組分特征值(NCO基團與Zerewitinoff-活性基團的摩爾比)為約1.04~約1.25,而在-30lC和在110"C測得的儲能模量G,的商為約0.8~約2.0。聚醚多元醇b2)是從羥基化合物開始的聚環氧烷,分子量為約900~約4000g/mol,選自a-氫-co-羥基聚(氧亞丙基-l,2)和a-氫誦co-羥基聚(氧亞丙基-l,2-共-氧亞乙基)。這些多元醇可具有嵌段或無規結構。多元醇b2)優選地使用雙金屬氰化物催化劑生產。這些多元醇具有約約2.7的羥基官能度,優選地為約1.97~約2.20。聚醚多元醇bl)是具有兩個端羥基的線性聚四亞曱基醚二醇,通過四氫呋喃的聚合獲得。在本發明中,使用上述的聚環氧烷和a-氫-co-羥基聚(氧四亞甲基)的混合物來生產預聚物,多元醇混合物的羥值為約36~約90mgKOH/g,而基于多元醇混合物,ot-氫-o)-羥基聚(氧四亞曱基)所占比例為約50~約85mol%。所述多元醇混合物在第一反應階段中與高熔點多異氰酸酯反應,該多異氰酸酯選自1,5-萘二異氰酸酯(NDI),對苯二異氰酸酯(PPDI)和3,3,-二甲基-4,4,-聯苯二異氰酸酯(TODI),最優選NDI,通過將多元醇混合物加熱到80~150TC的溫度并與高熔點多異氰酸酯一起攪拌以形成NCO基團封端的預聚物。預聚物形成所用的精確起始溫度取決于批次規模及容器的種類并在初步測試中確定,從而作為該反應放熱特征的結果,達到足以熔化反應混和物所使用的高熔點固體多異氰酸酯或足以獲得澄清、均勻熔體的溫度最大值。如果使用NDI,則所需的溫度最大值為約120~約1401C,優選125~130*C。在獲得澄清、均勻熔體(反應結束)后,得到的NCO預聚物被迅速冷卻到擴鏈所需的溫度;擴鏈的起始溫度為約50TC約133TC并取決于擴鏈劑的種類,預聚物的粘度及其NCO含量。對其進行選擇使得可得到充足的澆鑄時間并且反應熔體具有足夠低的粘度。在特殊情況下,也可以執行一步法,其中所有的Zerewitinoff-活性反應組分被混合在一起并與NCO組分同時反應。當然也可以使用一步法和預聚物方法的混合變體,例如在所謂的多元醇分開方法中以這樣的方式進行,部分多元醇不加入預聚物中,而是轉移到擴鏈劑一邊(這樣在預聚物生產后與擴鏈劑一起使用)。與得到的NCO預聚物反應的擴鏈劑基本上是具有兩個伯羥基并且數均分子量為約62~約200g/mol的脂肪族二醇,例如,從文獻得知的具有2~12個碳原子的線性、脂肪族a,co-二醇,優選1,4-丁二醇,1,6-己二醇,乙氧基化的對苯二酚和環己二醇,單獨的或作為混合物使用。除了以上列舉的擴鏈劑外進一步的反應組分包括被用來生產NCO預聚物的多元醇bl)和/或b2),以及與多元醇bl)和b2)相-相容(phase-compatible)的聚瞇多元醇,如選自聚環氧烷的聚醚多元醇。此外,更高官能度的多元醇,如三元醇(例如l,l,l-三羥甲基丙烷)無疑也可以附加地或排它地作為擴鏈劑以小比例用于澆鑄彈性體的生產。無疑,芳香族二胺如亞甲基二(鄰氯)苯胺(MOCO),3,5-二氨基-對-氯異丁基苯曱酸酯(Baytec1604),三亞曱基二醇二-對-氨基苯甲酸酯(Polacure740M)和3,5-二甲硫基-2,4-甲苯二氨/3,5-二甲硫基-2,6-甲苯二胺(Ethacure300),4,4,-亞甲基二-(3-氯-2,6國二乙基苯胺)(MCDEA)或3,5-二乙基曱苯-2,4-二胺/3,5-二乙基甲苯-2,6-二胺(DETDA)也可作為擴鏈劑使用或加入。在發泡的澆鑄彈性體的生產中,水被用作擴鏈劑或除擴鏈劑外還使用水。此外,可使用輔助物質和添加劑,如催化劑、穩定劑、紫外光穩定劑、抗氧化劑、水解穩定劑、可結合的染料和著色顏料。合適的催化劑的例子包括三烷基胺、二氮雜二環辛烷、二辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、N-烷基嗎啉、辛酸鉛、辛酸鋅、辛酸鈣、辛酸鎂,相應的環烷酸鹽,和對-硝基酴鹽。穩定劑的例子包括Br0nsted和路易斯酸,如氫氯酸、苯甲酰氯、有機無機酸,例如磷酸二丁酯,還有己二酸、蘋果酸、丁二酸、外消旋酒石酸和檸檬酸。紫外光穩定劑和水解穩定劑的例子是2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和碳二亞胺類。可結合的染料是那些具有Zerewitinoff-活性氫原子也可以和NCO基團反應的染料。其它輔助物質和添加劑包括乳化劑、泡沫穩定劑、泡孔調節劑和填料。合適的添加劑的總結可以在G.Oertel,PolyurethaneHandbook,第二版,CarlHanserVerlag,Munich,1994,3.4章里找到。本發明的發泡澆鑄彈性體優選具有約0.3~約1.0g/ci^的密度,優選地為約0.5~約0.8g/cm3。在無填料狀態下未發泡的澆鑄彈性體優選地具有約1.0~約1.15g/cm3的密度。根據本發明的澆鑄彈性體優選地被用作用于所有機器的振動隔離的振動隔離元件,優選地用在鐵路結構、造船和汽車結構中,但它們原則上還可以用于其它彈性體、涂料和密封劑應用中。可以列舉的例子包括車輪和輪胎、粘輥、彈簧和阻尼元件、彈性車輛連接器、高抗磨損組件如屏幕、密封元件如密封環、刮刀、暴露在極端溫度中的伸縮縫填料,和在腐蝕保護中作為隔離體和轉換器。本發明通過參考以下的例子得到更詳細的描述。實施例所用的原料Terathane2900Terathane2000iTerathane1000Acclaim2200N從Invista商業購得的帶端羥基的聚四亞甲基醚二醇,其分子量為2900Da并且OH官能度為2從Invista商業購得的聚四亞曱基醚二醇,其分子量為2000Da并且OH官能度為2從Invista商業購得的聚四亞曱基酸二醇,其分子量為1000Da并且OH官能度為2從BayerMaterialScienceAG商業購得的帶端羥基的聚(環氧丙烷),其分子量為2000Da并且OH官能度為2,使用雙金屬氰化物催化劑生產Acclaim1000N從BayerMaterialScienceAG商業購得的聚(環氧丙烷),其分子量為1000Da并且OH官能度為2,使用雙金屬氰化物催化劑生產Acclaim4200從BayerMaterialScienceAG商業購得的聚(環氧丙烷),其分子量為4000Da并且OH官能度為2,使用雙金屬氰化物催化劑生產Desmophen3600從BayerMaterialScienceAG商業購得的聚(環氧丙烷),其分子量為2000Da并且初始OH官能度為2,使用雙金屬氰化物催化劑生產Vulkollan2000MM從BayerMaterialScienceAG商業購得的聚己二酸酯多元醇,其分子量為2000Da并且OH官能度為2Vulkollan2000MZ從BayerMaterialScienceAG商業購得的聚己二酸酯多元醇,其分子量為2000Da并且OH官能度為2Vulkollan2001KS從BayerMaterialScienceAG商業購得的聚己二酸酯多元醇,其分子量為2000Da并且OH官能度為2Stabaxoll聚酯-聚氨酯彈性體的水解穩定劑,從Rheinchemie商業購得的單體碳二亞胺EmulsifierSM多孔熱澆鑄彈性體的脂肪酸磺酸酯水溶液交聯劑,從Rheinchemie商業購得Desmorapid726B從Rheinchemie商業購得的叔胺催化劑Retarder1092從Rheinchemie商業購得的脂肪酸酯基乳化劑共混物,生產多孔Vulkollan⑧的添加劑Indrosil2000從IndromaChemikalien商業購得的硅酮基外脫模劑A)固體PU免鑄彈性體的生產實施例1:(根據本發明)按重量計的29份Terathane2900多元醇,按重量計的20份Terathane2000多元醇,按重量計的10份Terathane⑧1000多元醇,按重量計的20份Acclaim⑧2200N多元醇和按重量計的10份Acclaim1000N多元醇被加熱到UOTC并脫氣。把溫度升高到128*C并在攪拌下將按重量計21份的1,5-萘二異氰酸酯加入并抽真空。反應15分鐘后,NCO預聚物的放熱特性變平并且預聚物熔體的溫度為123*C。將其與按重量計3.3份的1,4-丁二醇一起攪拌并將仍然為高度液態的反應混合物倒入預熱到1101C的模具中,30分鐘后脫模并在循環空氣烘干爐中于110TC退火16小時。測定力學性能(見表l)。實施例2-4和比較實施例5~10:實施例2~4和對比實施例5~10如實施例1中所描述的進行實施。確切的組成可在表1和表2中找到。表l:未發泡澆鑄彈性體的配方和性質(根據本發明)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2:未發泡澆鑄彈性體的配方和性質(非本發明)<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>根據本發明的固體澆鑄彈性體根據表1中的配方生產。彈性體Al~A4符合本發明的所有標準。所有組分的NCO基團與Zerewitinoff-活性基團的摩爾比為1.04~1.2s并且在-;soic和在iiot:(根據DINENIS06721-2)時測得的儲能模量G,的商為0.8~2.0。表2中的對比實施例(彈性體A5C~A10C)與要求保護的組合物不相符。它們在至少一個重要性能中的表現要明顯差于根據本發明的彈性體的性能。例如,在對于儲能模量的溫度依賴性,A5C的值為0.90,恰好落在表1的本發明的體系所確定的范圍內,但在磨損和壓縮變定方面其下降太多以致最終彈性體變得無法使用,而且該彈性體也太軟。彈性體A6C和AIOC也是如此。在酯基A7C和單純的C4醚基彈性體A8C和A9C的情況下,比例正好相反它們與根據本發明的體系在壓縮變定和磨損方面相當,但在儲能模量的溫度依賴性方面則差很多,即它們的G,(-301C)和G,(110*C)的商的值為2到10倍。對其它的材料性能值也可作類似的考慮,可提及拉伸模量(100和300%)、屈服應力、抗撕裂傳播性和損耗因數tan5的數據。彈性體A5C和A6C都不符合需要的性能。總的來看,不根據本發明的體系明顯差于那些根據本發明的體系。只有當使用在本發明要求范圍內的配方的時候才能實現所有相關材料性能的特別有利的組合。B)發泡澆鑄彈性體的生產實施例11(比較)預聚物在反應容器被不連續地生產出來,將按重量計的90份多元醇Vulkollan2000MZ預熱到701C并拌入按重量計0.005份的檸檬酸和按重量計1.5份的蓖麻油。混合物被加熱到1301C并拌入按重量計24.5份的1,5-萘二異氰酸酯。反應15分鐘后,NCO預聚物的放熱特性變平并且預聚物熔體的溫度為1251C。其經10分鐘冷卻到901C并與按重量計1份的Stabaxol1穩定劑一起攪拌。在澆鑄機(ElastoLine,Hennecke)中,加熱到45X:溫度的擴鏈劑共混物(10份按重量計的Vulkollan⑧2001KS多元醇,2.15份按重量計的EmulsifierSM,0.0215份按重量計的Desmorapid⑥726b催化劑和0.215份按重量計的Retarder1092)與預聚物反應并倒入預熱到801C并用脫模劑(Indrosil2000,IndromaChemikalien)預處理過的模具中,于是反應混合物立即開始發泡。在被所需密度需要的填充量填充后,模具被閉合。ioo分鐘后彈性體脫模并在循環空氣干燥爐中于uoic退火16小時。測定力學性能(見表3)實施例12(根據本發明)實施例12通過與實施例11(比較)中所描述的相同方式實施。確切組成可在表3中找到。表3:發泡澆鑄彈性體的配方和性質<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>+軟化點儲能模量為在110TC測得的值的50%的溫度盡管出于說明目的在前文已經詳細描述本發明,但應該理解這些細節僅僅是用于說明目的,并且本領域技術人員可以在不背離本發明的如權利要求所限定的宗旨和范圍的情況下作出各種改變。權利要求1.一種澆鑄彈性體,其包含以下物質的反應產物A)NCO預聚物,該NCO預聚物包含以下物質的反應產物a)高熔點多異氰酸酯,選自1,5-萘二異氰酸酯(NDI),對苯二異氰酸酯(PPDI)和3,3’-二甲基-4,4’聯苯二異氰酸酯(TODI),和b)多元醇組分,含有b1)基于b1)和b2),50~85mol%的α-氫-ω-羥基聚(氧四亞甲基),其分子量為500~5000g/mol并且羥基官能度為2.0,b2)基于b1)和b2),15~50mol%的α-氫-ω-羥基聚(氧亞丙基-1,2)和/或α-氫-ω-羥基聚(氧亞丙基-1,2-共-氧亞乙基),其分子量為900~4000g/mol并且羥基官能度為1.9~2.7,其中b1)加上b2)的羥值為36~90mgKOH/g和B)至少一種擴鏈劑,選自(i)具有兩個羥基并且數均分子量為62~202g/mol的脂肪族二醇,(ii)三官能多元醇,(iii)多元醇b1),(iv)多元醇b2),(v)水,(vi)(i)、(ii)、(iii)、(iv)或(v)的混合物,和(vii)芳香族二胺,和C)非必需的輔助物質和添加劑,具有1.04~1.25的特征值(所有組分的NCO基團與Zerewitinoff-活性基團的摩爾比)并且在-30℃和在110℃(根據DINENISO6721-2)測得的儲能模量G’的商為0.8~2.0。2.用于生產權利要求l的澆鑄彈性體的預聚物方法,包括I)通過使高熔點多異氰酸酯a)與羥值為36~90mgKOH/g的多元醇組分b)反應形成預聚物,II)使從I)得到的預聚物與至少一種擴鏈劑B)和非必需的輔助物質和添加劑C)反應,數量為基于所使用的組分實現NCO基團與Zerewitinoff-活性基團的摩爾比為1.04~1.25,從而制造出在-:30iC和在llOt:測得的儲存模量G,的商為0.8~2.0的彈性體。3.—種用于隔離機械振動的振動中和元件,含有權利要求1的澆鑄彈性體。全文摘要在寬溫度范圍內呈現基本上恒定的剛性值并被用作振動隔離元件的高質量聚氨酯(PU)彈性體由預聚物生產,該預聚物由滿足特定組成要求的高熔點多異氰酸酯和多元醇組分生產。文檔編號B29C39/00GK101125909SQ20071012627公開日2008年2月20日申請日期2007年6月29日優先權日2006年7月1日發明者D·維霍維斯基,H·尼弗茲杰,J·M·巴尼斯,M·迪特里克申請人:拜爾材料科學股份公司;蓋茨納工業原料有限責任公司