制備泡沫樹脂制品的方法

專利名稱：制備泡沫樹脂制品的方法
技術領域：
本發明涉及一種制備泡沫樹脂制品及其類似物的方法，具體地，本發明涉及一種制備具有高泡孔密度的精細泡孔的泡沫樹脂制品及其類似物的方法。
近年來，其中具有高泡孔密度的精細泡孔的泡沫樹脂制品在超臨界狀態下通過使用惰性物質(二氧化碳，氮氣等)而制備的超臨界發泡技術已得以進展[如參見Material & Manufacturing Process，4(2)，253-262(1989)和US5160674]。然而，可依此獲得較高泡孔密度的技術開發仍是需求的。
本發明的目的是提供一種制備具有較高泡孔密度的精細泡孔的泡沫樹脂制品及其類似物的方法。
本發明人對制備具有較高泡孔密度的精細泡孔的泡沫樹脂制品的方法進行了深入細致的研究，結果發現，使用特殊樹脂材料，包括兩個步驟的制備泡沫樹脂制品的方法可達到上述目的，據此得以完成本發明。
即，本發明提供1、一種制備泡沫樹脂制品的方法，該方法包括在不低于一種物質(該物質用來浸漬所選的結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物)的臨界壓力的升高壓力下，用該物質的液體浸漬任何一種結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物的步驟(第一步驟)，其中該樹脂組合物含有作為基本組份、選自下述的結晶熱塑性樹脂，和在前述增壓條件下，在少于10秒的期間內釋放該物質浸漬的樹脂或樹脂組合物的步驟(第二步驟)。(此后，其有時指的是本發明的方法)(結晶熱塑性樹脂或含有作為基本組份的結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物)(a)一種為結晶熱塑性樹脂的聚丙烯樹脂(b)一種樹脂組合物，其含有不少于50wt％的聚丙烯樹脂，該樹脂為作為基本組份的結晶熱塑性樹脂(c)一種樹脂組合物，其含有60-90重量份的作為基本組份的結晶熱塑性樹脂和10-40重量份的非結晶熱塑性樹脂(d)一種結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物，其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在10℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線(基線)與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B，將把AB段垂直內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高。
2、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，在第二步驟從該增壓條件下的釋放在3秒或更短的期間內進行。
3、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，第二步驟在比第一步驟進行的溫度較低的溫度下進行。
4、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，在第二步驟從該增壓條件下的釋放在低于所使用的樹脂或樹脂組合物的熔點溫度下進行。
5、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，第一步驟中的浸漬在溫度300℃或更低，5小時或更短和10MPa或更高壓力的增壓條件下進行。
6、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，第一步驟中的浸漬在溫度60-230℃，3小時或更短和10-50MPa壓力的增壓條件下進行。
7、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，結晶熱塑性樹脂為聚丙烯樹脂，其為結晶熱塑性樹脂(下文有時將其稱為本發明的方法A)。
8、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該樹脂組合物為一種含有不少于50wt％聚丙烯樹脂的樹脂組合物，該聚丙烯樹脂為作為基本組份的結晶熱塑性樹脂(下文有時將其稱為本發明的方法A')。
9、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該樹脂組合物為一種含有60-90重量份的作為基本組份的結晶熱塑性樹脂和10-40重量份的非結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物(下文有時將其稱為本發明的方法B)。
10、上述9的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該樹脂組合物含有晶相和非晶相，該非晶相的尺寸為10-200nm。
11、上述1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物為這樣的結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在10℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B，將把AB段垂直內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高(下文有時將其稱為本發明的方法C)。
12、一種由上述1方法制備的泡沫樹脂制品(下文有時將其稱為本發明的泡沫樹脂制品)。
13、一種泡沫樹脂制品，其特征在于，其制備于作為結晶熱塑性樹脂的聚丙烯樹脂，或含有不少于50wt％聚丙烯樹脂作為結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物，該泡沫樹脂制品具有不少于1011泡孔/立方厘米(cm3)平均泡孔密度的該樹脂或該樹脂組合物(下文有時將其稱為本發明的泡沫樹脂制品A)。
14、上述13的泡沫樹脂制品，其中平均泡孔直徑不大于2μm。
15、一種泡沫樹脂制品，其特征在于，其制備于含有60-90重量份的作為基本組份的結晶熱塑性樹脂和10-40重量份的非結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物，該泡沫樹脂制品具有不少于1011泡孔/立方厘米(cm3)平均泡孔密度的該樹脂或該樹脂組合物(下文有時將其稱為本發明的泡沫樹脂制品B)。
16、上述15的泡沫樹脂制品，其中該非結晶熱塑性樹脂為聚烯烴基彈性體。
17、上述16的泡沫樹脂制品，其中該聚烯烴基彈性體為氫化的苯乙烯/丁二烯共聚物或丙烯/丁烯共聚物。
18、一種泡沫樹脂制品，其特征在于，其形成于結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物，其中，該結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物為這樣的結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑樹脂組合物其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在10℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B，將把AB段垂直內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高，該泡沫樹脂制品具有不大于10μm的平均泡孔直徑，不少于兩倍但不大于40倍的膨脹比(下文有時將其稱為本發明的泡沫樹脂制品C)。
按照上述方法，泡沫樹脂制品所具有的以泡孔密度計的精細泡孔高于由非上述結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物的泡沫樹脂材料獲得的制品所具有的精細泡孔，其中該樹脂組合物含有作為基本組份的結晶熱塑性樹脂(有時可稱這兩種為“本發明的樹脂材料”)。
本發明進一步的應用范圍將由下述的詳述變得更加清楚。然而，需要明白的是，所給出的本發明詳述和指出本發明優選的實施方案的具體實施例僅用于闡述本發明，這是因為本領域技術人員由該詳述在本發明的精神和范圍內進行各種變化和改進將是顯而易見的。
縱貫下述本發明的說明書和權利要求書，除非上下文需要，否則，需要明確的是，術語“含有”及其變化如“包括”指的是規定的整體或步驟或整體或步驟的組，但不排除任何其它的整體或步驟或整體或步驟的組。
附圖簡述

圖1為實施例1獲得的泡沫樹脂制品截面的電子顯微鏡照片；圖2為通過DSC(略圖)測定的示范的結晶熱塑性樹脂吸熱曲線；圖3為在實施例13中使用的線性低密度聚乙烯由DSC測定的吸熱曲線；圖4為在比較例8中使用的線性低密度聚乙烯由DSC測定的吸熱曲線。
在本發明的方法中，首先進行的一個步驟(第一步驟)是，在不低于一種物質(該物質用來浸漬該樹脂材料)(下文該物質可稱為浸漬物質)的臨界壓力的升高壓力下，用該浸漬物質的液體浸漬本發明的樹脂材料。此后，有時將此步驟稱為浸漬步驟。
下面是對本發明樹脂材料的解釋(a)一種為結晶熱塑性樹脂的聚丙烯樹脂，或(b)一種含有不少于50wt％聚丙烯樹脂的樹脂組合物，該聚丙烯樹脂為作為基本組份的結晶熱塑性樹脂。
在此使用的結晶熱塑性樹脂可列舉為丙烯均聚物或含有不少于50wt％丙烯單體單元的丙烯共聚物。優選的丙烯共聚物包括丙烯和乙烯或非丙烯的α-烯烴的二元共聚物或三元共聚物。α-烯烴可列舉為具有不少于4個碳原子的線性或支化的α-烯烴如1-丁烯，4-甲基戊烯-1，1-辛烯和1-己烯。基于與丙烯的共聚能力，優選具有不大于10個碳原子的線性或支化的α-烯烴。
從強度角度看，丙烯均聚物為優選。另一方面，從柔韌性，透明度等考慮，丙烯共聚物為優選。在使用共聚物的情況下，非丙烯單體在共聚物中的含量，對乙烯來說，優選不大于10wt％，對于其它α-烯烴，不大于30wt％。而且，從可獲得高強度和精細泡孔的泡沫樹脂制品角度考慮，也可使用丙烯均聚物與丙烯和乙烯的共聚物或丙烯和非丙烯α-烯烴的共聚物的混合物。在使用如此混合物的情況下，可使用這樣的組合物該組合物的制備為，事先各自制備丙烯均聚物和丙烯和乙烯的共聚物或丙烯和非丙烯α-烯烴的共聚物，然后用捏合機或其它設備捏合它們，也可使用所謂的嵌段共聚物，該嵌段共聚物的制備為，均聚丙烯，然后共聚丙烯和乙烯或丙烯和非丙烯的α-烯烴。當然，該嵌段共聚物可與丙烯均聚物，丙烯與乙烯的共聚物，丙烯與非丙烯的α-烯烴的共聚物等共混。前述聚丙烯樹脂可單獨使用或與它們兩種或多種混合使用。
另外，該聚丙烯樹脂為具有由低能級電子束交聯引起的長鏈支化的聚丙烯樹脂，其公開在日本未審專利公開號Sho 62-121704中，或如下述的具有超高分子量組份的聚丙烯樹脂。
具有超高分子量組份的如此聚丙烯樹脂可列舉由這樣方法獲得的含超高分子量的聚合物；在第一階段，制備一種結晶聚丙烯聚合物(I)，該聚合物(I)具有特性粘度5dl/g或更高，其通過聚合主要含丙烯的單體進行制備，然后，在第二階段，連續制備一種結晶丙烯聚合物(II)，其具有特性粘度小于3dl/g，其通過聚合主要含丙烯的單體進行制備。在如此含超高分子量的聚合物中，從發泡期間的熔體粘度角度考慮，優選這樣的含超高分子量的聚合物其中，基于該含超高分子量的聚合物，該聚合物(I)的含量不少于0.05wt％且少于35wt％，該含超高分子量的聚合物的特性粘度低于3dl/g，Mw/Mn小于10。
由上述聚丙烯樹脂和烯烴基彈性體組成的組合物可望作為本發明的樹脂材料，這是因為在下述的超臨界發泡中，將如此組合物用作本發明的樹脂材料，可獲得具有明顯高泡孔密度的精細泡孔的泡沫樹脂制品。
前述烯烴基彈性體的例子可為乙烯/α-烯烴共聚物，乙烯/丙烯/二烯共聚物，聚丁二烯及其氫化產物，苯乙烯/異戊二烯苯乙烯共聚物，苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物，苯乙烯/丁二烯共聚物，苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物和苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物。α-烯烴的例子可為與前述相同的物質系列。
特別地，發泡一種樹脂材料(其具有非結晶相分散在聚丙烯樹脂中所形成的形態)可提供具有極高泡孔密度的極精細泡孔的泡沫樹脂制品。因而，優選使用含烯烴基彈性體的聚丙烯，其通過聚丙烯樹脂與能精細分散在聚丙烯樹脂中的烯烴基彈性體共混而獲得。如此適用的烯烴基彈性體的具體例子包括苯乙烯/丁二烯共聚物及其氫化產物。具體地，從上述形態角度考慮，優選含有10％苯乙烯單體單元的氫化的苯乙烯/丁二烯共聚物。
當泡沫樹脂制品由含烯烴基彈性體的聚丙烯樹脂組合物形成時，從耐熱性和耐油性的角度，摻入到100重量份聚丙烯樹脂中的烯烴基彈性體的量優選不少于0.01重量份，而少于100重量份。特別優選為1-18重量份。
基于加工性，特別是擠出加工性，在此適用的樹脂材料的熔體流速(MFR)不低于0.1。同時，考慮到能夠容易保持樹脂材料在發泡期間可承受氣體膨脹壓力時的粘度，能夠防止發生泡孔破裂，以及能夠獲得超微孔泡沫樹脂制品，熔體流速優選不大于50。
上述樹脂材料可含有聚乙烯樹脂，其例子包括低密度聚乙烯，高密度聚乙烯和線性低密度聚乙烯。在摻入如此聚乙烯樹脂的情況下，從產生的效果考慮，其量優選為不少于0.01重量份，特別不少于3重量份/100重量份前述樹脂材料。另一方面，從其與聚丙烯樹脂混溶考慮，聚乙烯樹脂的量不大于30重量份，特別不大于20重量份。此外，基于與聚丙烯樹脂的混溶性，該聚乙烯樹脂的MFR優選不低于0.1，基于可防止發生泡孔的破裂和可獲得超微孔泡沫樹脂制品，其MFR不高于10。
在此使用的樹脂材料可為粉末狀或粒狀，以可采用現有公知的技術進行制備。例如，由結晶熱塑性樹脂的聚丙烯和烯烴基彈性體構成的組合物可通過現有公知的技術進行制備。例如，可使用這樣一種方法其中，使用單或雙螺桿擠出機，熔融捏合這兩種材料，然后擠出顆粒。Banbury類型的捏合機可用于捏合。如上所述，前述聚乙烯樹脂的摻入也可使用同樣的技術。
下面的解釋是對這樣的情況而言的本發明樹脂材料為(c)樹脂組合物，該樹脂組合物含有60-90重量份結晶熱塑性樹脂作為基本組份和10-40重量份非結晶熱塑性樹脂。
在此使用的結晶熱塑性樹可列舉的有聚烯烴樹脂(如聚乙烯樹脂和聚丙烯樹脂)，聚酰胺樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，異位聚苯乙烯樹脂和聚乙烯醇樹脂。盡管如此結晶熱塑性樹脂可為僅由晶相組成的樹脂或由晶相和非晶相組成的樹脂，但后者是優選的。可使用該結晶熱塑性樹脂的一類，或它們中的兩類或多類混合使用。
在此使用的聚丙烯樹脂的例子包括丙烯的均聚物和含不少于50mol％丙烯單體單元的丙烯共聚物。優選的丙烯共聚物為丙烯的二元或三元共聚物，其中可共聚的單體如乙烯和/或除丙烯外的α-烯烴。c-烯烴的例子可為具有4-10個碳原子的α-烯烴，如1-丁烯，4-甲基戊烯-1，1-己烯，1-辛烯和1-癸烯。衍生自可聚合單體的重復單元在前述共聚物中的含量，在聚合單體為乙烯的情況下，不大于10wt％，而在聚合單體為非乙烯情況下，不大于30wt％。
另外，該聚丙烯樹脂也可為具有由低程度電子束交聯引起的長鏈支化的聚丙烯樹脂，其公開在日本未審專利公開號Sho 62-121704中，或具有引入的超高分子量組份的聚丙烯樹脂。具有引入的超高分子量組分的聚丙烯的優選例子是由這樣方法獲得的含超高分子量的聚合物在第一階段，制備一種結晶聚丙烯聚合物(I)，該聚合物(I)具有特性粘度5dl/g或更高，其通過聚合主要含丙烯的單體混合物進行制備，然后，在第二階段，連續制備一種結晶丙烯聚合物(II)，其具有特性粘度小于3dl/g，其通過聚合主要含丙烯的單體混合物進行制備。在如此含超高分子量的聚合物中，從發泡期間的熔體粘度角度考慮，優選這樣的一類(含超高分子量的聚合物)其中，基于該含超高分子量的聚合物，前述聚合物(I)的含量不少于0.05wt％且少于35wt％，該含超高分子量的聚合物的特性粘度低于3dl/g，Mw/Mn小于10。
在此使用的非結晶熱塑性樹脂可為熱塑性彈性體如聚酯彈性體，聚酰胺彈性體和聚烯烴彈性體，但不限于此。在上述非結晶熱塑性樹脂中，聚酯彈性體優選與結晶聚酯樹脂混合使用，聚酰胺彈性體優選與結晶聚酰胺樹脂混合使用，聚烯烴彈性體優選與結晶聚烯烴樹脂混合使用。當前述結晶熱塑性樹脂由晶相和非晶相組成時，部分或全部前述非結晶熱塑性樹脂可溶解在該結晶熱塑性樹脂的非晶體中，以使其膨脹。使用由晶相和非晶相組成的結晶熱塑性樹脂與非結晶熱塑性樹脂的混合物可適當調節結晶熱塑性樹脂中非結晶相的尺寸。
特別地，當結晶聚丙烯樹脂和聚烯烴彈性體混合使用時，優選聚烯烴彈性體的例子包括乙烯/α-烯烴共聚物，丙烯/α-烯烴共聚物，乙烯/丙烯/二烯/亞甲基共聚物(EPDMR)，聚丁二烯及其氫化產物，苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯共聚物，苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物，苯乙烯/丁二烯共聚物，苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯共聚物和苯乙烯/丁二烯/苯乙烯共聚物，以及它們的氫化產物。苯乙烯/丁二烯共聚物和丙烯/丁烯共聚物為更優選。含有約10wt％衍生于苯乙烯的重復單元的氫化的苯乙烯/丁二烯共聚物為特別優選。
非結晶熱塑性樹脂在該樹脂組合物中的用量為10-40重量份，優選10-30重量份/100重量份非結晶熱塑性樹脂與前述結晶熱塑性樹脂的總和。當非結晶熱塑性樹脂的量少于10重量份時，泡孔密度的改進效果不能令人滿意。當其量超過40重量份時，一起使用的結晶熱塑性樹脂的特性將受損害。例如，在由聚丙烯樹脂和非結晶熱塑性樹脂構成的樹脂組合物情況下，當非結晶熱塑性樹脂的用量超過40重量份時，聚丙烯樹脂的耐熱性和耐油性遭到破壞。
當前述樹脂組合物含有聚丙烯樹脂，聚乙烯樹脂和聚烯烴基熱塑性彈性體時，聚乙烯樹脂的量優選為全部樹脂組合物的0.01-30wt％，更優選3-20wt％。摻入如此量的聚乙烯樹脂可提供良好的泡孔密度改進的效果。低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)優選用作該聚乙烯樹脂。聚乙烯樹脂的熔體流速(MFR)優選不低于1g/10min且不高于10g/10min。
上述樹脂組合物的全部MFR優選為不低于0.1g/10min，且不高于50g/10min。當MFR低于0.1g/10min時，擠出加工性將受到破壞。當MFR超過50g/10min時，該樹脂組合物不能承受發泡期間的膨脹氣體壓力，引起泡孔破裂，使具有均勻晶相泡孔的泡沫樹脂制品的獲得變得困難。
由結晶熱塑性樹脂和非結晶熱塑性樹脂制得的前述樹脂組合物由晶相和非晶相組成。當非晶相的尺寸為10-200nm時，可獲得泡孔密度改進的滿意效果，非結晶相的尺寸優選為15-100nm。在此使用的非晶相尺寸指的是由下面方法測定的平均值。首先切割已被冷卻和固化的樹脂組合物，然后切割部分用帶色物質(如RuO4)進行著色。使用切片機在冷卻情況下，將著色部分切成不大于1000的厚度。用透射式顯微鏡(通常，放大率約×50,000至×60,000)拍照生成的切片。在相片中顯示的約含50非晶相部分的方形視野中，測量含在每一非晶相部分中的最大圓直徑，計算測量值的平均數。此平均數被定義為該樹脂組合物的非晶相尺寸。
對上述樹脂組合物的制備方法沒有特別的限制。例如，該樹脂組合物可通過使用單或雙螺桿擠出機(其通常用于捏合樹脂材料)，熔融捏合結晶熱塑性樹脂和非結晶熱塑性樹脂而制備。生成的樹脂組合物可形成顆粒，片材或其它類似物。熔融捏合可通過使用捏合機如Banbury類型混合器進行。
下面的解釋是對這樣的情況而言的其中本發明樹脂材料為(d)一種結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物，其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在10℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線(基線)與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B，將把AB段垂直內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高。
對于在此使用的結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物，相應DE段的溫度差優選不小于25℃且不大于100℃，更優選不小于30℃且不大于100℃。圖1顯示出由DSC獲得的結晶熱塑性樹脂的示范性吸熱曲線(略圖)。對在此使用的結晶熱塑性樹脂的種類沒有特別的限制，只要由差式掃描量熱儀(DSC)測定的吸熱曲線能滿足上述條件即可。例如，可提及的有聚烯烴樹脂(如聚乙烯樹脂和聚丙烯樹脂)，聚酰胺樹脂，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，異位聚苯乙烯樹脂和聚乙烯醇樹脂。其中，聚烯烴樹脂為優選使用。可使用該結晶熱塑性樹脂的一類，或它們中的兩類或多類混合使用。
在此使用的聚乙烯樹脂包括低密度聚乙烯(LDPE)，高密度聚乙烯(HDPE)和線性低密度聚乙烯(LLDPE)和乙烯/α-烯烴共聚物。
在此使用的聚丙烯樹脂包括丙烯的均聚物和含不少于50mol％丙烯單體單元的丙烯共聚物。優選的丙烯共聚物為丙烯的二元或三元共聚物，其中可共聚的單體如乙烯和/或除丙烯外的α-烯烴。α-烯烴的例子包括具有不少于4個碳原子線性或支化的α-烯烴，如1-丁烯，4-甲基戊烯-1，1-辛烯和1-己烯。從與丙烯的聚合能力角度，具有不大于10個碳原子的線性或支化的α-烯烴為優選。
從泡沫樹脂制品的強度角度看，丙烯均聚物為優選。從泡沫樹脂制品的柔韌性或透明度考慮，丙烯共聚物為優選。在使用丙烯共聚物的情況下，非丙烯單體單元在共聚物中的含量，對乙烯來說，不大于10wt％，對于其它α-烯烴，不大于30wt％。從可獲得具有精細泡孔和良好的機械強度的泡沫樹脂制品角度考慮，也可優選丙烯均聚物與丙烯/乙烯共聚物或丙烯/α-烯烴共聚物的混合物。在使用如此混合物的情況下，可使用這樣的樹脂組合物該混合物的制備為，事先各自制備丙烯均聚物和聚丙烯共聚物，然后用捏合機或其它設備捏合它們，也可使用這樣的樹脂組合物其制備為，均聚丙烯，然后共聚丙烯和可共聚的單體(乙烯或非丙烯的α-烯烴)。當然，后面的樹脂組合物可通過與丙烯均聚物，丙烯/乙烯的共聚物，丙烯/α-烯烴的共聚物等混合使用。
另外，該聚丙烯樹脂也可為具有由低程度電子束交聯引起的長鏈支化的聚丙烯樹脂，其公開在日本未審專利公開號Sho 62-121704中，或具有超高分子量組份的聚丙烯樹脂。具有超高分子量組份的如此聚丙烯的優選例子是由這樣方法獲得的含超高分子量的聚合物；在第一階段，制備一種結晶聚丙烯聚合物(I)，該聚合物(I)具有特性粘度5dl/g或更高，其通過聚合主要含丙烯的單體混合物進行制備，然后，在第二階段，依次制備一種結晶丙烯聚合物(II)，其具有特性粘度小于3dl/g，其通過聚合主要含丙烯的單體混合物進行制備。在如此含超高分子量的聚合物中，從發泡期間的熔體粘度角度考慮，優選這樣的含超高分子量的聚合物其中，基于該含超高分子量的聚合物，上述聚合物(I)的含量不少于0.05wt％且少于35wt％，該含超高分子量的聚合物的特性粘度低于3dl/g，Mw/Mn小于10。
上述結晶熱塑性樹脂或熱塑性樹脂組合物優選具有MFR為不低于0.1g/10min，且不高于50g/10min。當MFR低于0.1g/10min時，擠出加工性將受到破壞。當MFR超過50g/10min時，該樹脂組合物不能承受發泡期間的膨脹氣體壓力，引起泡孔破裂，使具有均勻晶相泡孔的泡沫樹脂制品的獲得變得困難。
對上述結晶熱塑性樹脂或熱塑性樹脂組合物的制備方法沒有特別的限制。例如，該樹脂組合物可通過使用單或雙螺桿擠出機(其通常用于捏合樹脂材料)，熔融捏合本發明的樹脂材料而制備。可將獲得的本發明樹脂組合物形成顆粒，片材或其它類似物。熔融捏合可通過使用捏合機如Banbury類型混合器進行。
在本發明的方法中的浸漬步驟中，在不低于一種物質(浸漬物質)(其用來浸漬本發明樹脂材料)臨界壓力的增壓下，使用該物質的液體(即液體或臨界液體)浸漬本發明樹脂材料。優選使用的浸漬物質可為這樣的物質其在常壓和常溫下為氣態，例如，有機化合物如丁烷和戊烷，或無機化合物如二氧化碳，空氣，氫氣，氮氣，氖氣和氬氣。前述浸漬物質可為兩類或多類的混合物。從易處理角度考慮，惰性物質如二氧化碳，空氣，氮氣，氖氣和氬氣為優選。特別地，從經濟效率和安全角度考慮，二氧化碳或二氧化碳與其它物質的混合物為優選使用。
根據浸漬物質的種類，膨脹比和希望的泡沫樹脂制品的泡孔密度等適當設定用來浸漬本發明樹脂材料的前述浸漬物質的量。其下限通常為足以以充分膨脹比形成精細泡孔所需的量。對浸漬量沒有具體的上限，而其通常精確或約為浸漬物質對本發明樹脂材料的飽和溶解度。該浸漬量不必達到飽和溶解度。例如，用來浸漬主要含聚烯烴樹脂的樹脂組合物的二氧化碳的優選浸漬量優選為不少于0.1重量份，且不多于20重量份，更優選為0.1-15重量份，這相對于100重量份的該樹脂組合物。
本發明樹脂材料用浸漬物質進行浸漬時的壓力(下文稱浸漬壓力)和溫度，浸漬所需的時間等取決于希望的浸漬量。例如，在用其臨界壓力約為7.5MPa的二氧化碳浸漬樹脂組合物的情況下，盡管需要的浸漬壓力僅至少為其臨界溫度時的壓力，但其優選不低于10MPa。而且，盡管浸漬壓力的上限取決于設備的能力等，但其通常約為50MPa。
本發明樹脂材料被浸漬物質浸漬時的溫度(下文稱其為浸漬溫度)為該浸漬物質能變成液體或臨界液體時的溫度，其優選為不低于浸漬物質臨界溫度的溫度。浸漬溫度的上限僅需為使用的本發明樹脂材料不分解時的溫度，其通常不高于300℃。在使用其臨界溫度約為31℃的二氧化碳情況下，浸漬溫度優選為至少其臨界溫度，特別地，從二氧化碳對本發明樹脂材料的滲透速度和產率角度，優選不低于60℃，而從二氧化碳對本發明樹脂材料的溶解度角度，其應不高于230℃。
用浸漬物質浸漬本發明樹脂材料所花費的時間(下文稱其為浸漬時間)取決于浸漬物質對本發明樹脂材料的滲透速度，取決于前述浸漬壓力和浸漬溫度。盡管連續浸漬操作可將浸漬量增加到高至飽和溶解度，但通常將浸漬時間設定為一種最多時間，對于浸漬物質的浸漬量，該時間足以獲得飽和溶解度，其通常高至數小時。從產率角度，較短浸漬時間為優選，并不需用浸漬物質浸漬本發明的樹脂材料直到其量達到其飽和溶解度。例如，在二氧化碳處于超臨界狀態情況下，浸漬時間通常為數分鐘至約5小時。從平衡產率和浸漬量的角度考慮，該時間優選為數分鐘至約3小時。
在本發明的方法中，在前述浸漬步驟之后進行另一步驟(第二步驟)，其中，在少于10秒的期間內，將在上述浸漬步驟中增壓條件下被浸漬物質浸漬的本發明材料釋放出來。在下述解釋中，有時將該步驟稱作壓力釋放步驟。
在本發明的方法中，在前述浸漬步驟之后進行另一步驟(第二步驟)，其中，在少于10秒的期間內，將在上述浸漬步驟中增壓條件下被浸漬物質浸漬的本發明材料釋放出來。(該步驟有時稱作壓力釋放步驟)。在壓力釋放步驟之后進一步加熱。在壓力釋放步驟中，從增壓條件中的釋放優選在少于10秒期間內完成，更優選在盡可能短的時間內完成。如果這種操作進行得緩慢，那么有時就不能獲得具有希望的泡孔密度的泡沫樹脂制品。通常可立即將該壓力從浸漬壓力釋放至約常壓。在此使用的術語“可立即釋放壓力”意為在盡可能短的期間內，將浸漬壓力降低至約常壓。取決于用于浸漬物質浸漬的容器的容量，排氣管厚度等，用于將浸漬壓力降低至常壓的更優選時間約為3秒或更少。
在上述壓力釋放步驟中的壓力即時釋放可在高于浸漬步驟的溫度下進行，可在低于浸漬步驟的溫度下進行，或在與浸漬步驟相同的溫度下進行。為獲得精細泡孔尺寸和高泡孔密度，壓力釋放優選在低于浸漬步驟所進行的溫度下進行。
例如，泡沫樹脂制品可通過在溫度不低于臨界溫度且不高于本發明樹脂材料的熔點的溫度下進行浸漬步驟而獲得；在壓力釋放步驟中，在高于浸漬溫度，如不低于本發明樹脂材料的熔點溫度下，突然釋放壓力以形成和生長泡孔核；利用由壓力突然釋放所引起的溫度下降，適當控制泡孔核的生長。而且，泡沫樹脂制品也可通過將本發明樹脂材料溫度設定不低于本發明樹脂材料熔點而獲得；在該壓力釋放步驟中，一旦將本發明樹脂材料的溫度冷卻至不高于所說熔點；在此之后，突然釋放壓力以形成泡孔核；然后該泡孔核進一步適當地生長。而且，也可將浸漬步驟的溫度設定為不高于本發明樹脂材料的熔融溫度，然后在該溫度下進行壓力釋放步驟。為獲得更精細泡孔尺寸和更高泡孔密度，在低于浸漬步驟所進行的溫度下進行壓力釋放為優選。
為盡可能控制泡孔破裂，本發明樹脂材料在壓力釋放時的溫度優選不高于本發明樹脂材料的熔點。為獲得更精細泡孔尺寸和更高泡孔密度，其優選不低于(本發明樹脂材料的熔點-(減)100℃)，且不高于本發明樹脂材料的熔點，更優選不低于(本發明樹脂材料的熔點-50℃)，且不高于本發明樹脂材料的熔點。壓力釋放時的溫度不必恒定。通常，溫度隨壓力釋放而下降。盡管不必控制溫度的如此降低，但從控制泡孔密度的角度，優選控制溫度的降低。
而且，為更適當地控制泡孔密度，優選的是，在壓力釋放步驟中，進一步控制兩種過程的溫度和時間，此兩種過程為，形成泡孔核過程之后進行的泡孔核生長過程和泡孔停止生長的過程。
在前述生長泡孔核的過程中，為盡可能控制泡孔破裂，泡孔核生長時的溫度優選控制為不低于本發明樹脂材料的結晶溫度且不高于該材料的熔點。用于生長泡孔核的時間通常為20秒至30秒，盡管其可依據所希望的泡孔密度進行適當的設定。
為控制由泡孔過度生長引起的泡孔破裂之目的，優選在停止泡孔生長過程中，以及在生長泡孔核期間控制該溫度。泡孔生長停止時的溫度優選不高于本發明樹脂材料的結晶溫度，同時優選完全冷卻全部的泡沫樹脂制品，直到其達到不高于其結晶溫度的溫度。
盡管上述解釋主要是描述本發明方法于其中以間歇體系進行的實施方案，但浸漬步驟和壓力釋放步驟連續進行于其中的連續體系(如使用單或多螺桿擠出機)也可適用本發明的方法。
本發明泡沫樹脂制品的例子包括本發明的泡沫樹脂制品A，其可由本發明的方法A或A′制備；本發明的泡沫樹脂制品B，其可由本發明的方法B制備；本發明的泡沫樹脂制品C，其可由本發明的方法C制備。
在泡沫樹脂制品A或B情況下，泡沫樹脂制品具有平均泡孔密度不小于1011泡孔/立方厘米(cm3)。從平衡強度，耐熱性和輕重量考慮，其優選具有平均泡孔密度不小于1012泡孔/cm3，平均泡孔直徑不大于2μm。
另外，盡管該泡沫樹脂制品含有不少于50wt％丙烯樹脂(其為結晶熱塑性樹脂，作為基本組份)，但從泡沫樹脂制品的強度，耐熱性等的角度考慮，其含量優選至少70wt％，更優選85wt％。
在泡沫樹脂制品C的情況下，該泡沫樹脂制品具有平均泡孔直徑不大于10μm，膨脹比不少于兩倍且不多于40倍，但優選具有平均泡孔直徑0.01-1μm，膨脹比不小于10倍且不大于30倍。
本發明的泡沫樹脂制品具有高泡孔密度的精細泡孔，其具有高膨脹比，且具有優良的輕重量性質和二次加工性。如此泡沫樹脂制品也具有優良的機械強度，因此可適用于如汽車部件，容器中的食品托盤，建筑材料，彈性墊材料，絕熱材料等。
實施例下面的實施例將進一步闡述本發明，但本發明并不受限于這些實施例。非晶相尺寸使用切片機切割已被冷卻和固化的本發明樹脂材料，然后切割部分用RuO4進行著色。在冷卻情況下，用切片機將著色部分切成不大于1000的厚度。用放大率×60,000的透射式顯微鏡拍照生成的切片。由生成的相片測定非晶相的尺寸(平均值)。平均泡孔直徑用液氮冷卻泡沫樹脂制品，然后用剃刀切割。使用掃描電鏡將一部分拍照。調節該電鏡的放大率，以使在電鏡的視野里能夠看見約50個泡孔。由生成的泡沫樹脂制品部分的相片測定視野中每個泡孔的最長的長度，然后計算它們的平均值。將測定的最長長度的平均值作為平均泡孔直徑(2r)。平均泡孔密度從由用于測量平均泡孔直徑的電鏡拍攝的相片上計算泡沫樹脂制品截面上的泡孔數目/平方厘米(cm2)。泡孔數目(N)/單位體積通過產生得到的n的二分之三次冪而計算。從上述獲得的泡孔數目(N)和平均泡孔直徑(2r)可計算由泡沫樹脂制品構成的本發明樹脂制品的泡孔數目/真正單位體積，即平均泡孔密度(單位泡孔/cm3材料)。
詳述如下。
術語“平均泡孔密度”是這樣的一種概念，其意為存在于由單位體積(1cm3)塑性材料形成的泡沫樹脂制品部分中的泡孔數目，其單位為泡孔/cm3。
首先通過SEM(掃描電鏡)觀察泡沫樹脂制品的任意部分，然后從視野中觀察到的泡孔數目計算泡孔數目/單位部分(1cm2)，n(泡孔)。所需的SEM放大率僅為能清楚觀察泡孔的放大率，優選這樣的放大率，使其通常在視野中能夠看見約20-50個泡孔，其通常為幾百倍至約10,000倍。上述獲得的n的二分之三次冪相應于泡孔數目/單位體積(1cm3)泡沫樹脂制品，N(泡孔)。
另一方面，對與用于上述測量泡孔數目的SEM視野中觀察到的每一泡孔，測量最長的長度，計算其平均值2r(cm)，其確定為泡沫樹脂制品中泡孔的平均泡孔直徑。在假定所有存在于泡沫樹脂中的泡孔均為半徑為r(cm)的球體情況下，存在于泡沫樹脂制品的單位體積(1cm3)中的泡孔的總體積V1(cm3)的計算如下式V1＝(47πr3/3)×N占據泡沫樹脂制品單位體積的塑性材料的體積V(cm3)如下式表示V＝1-V1相應地，在本發明中使用的平均泡孔密度(泡孔/cm3)由下式確定平均泡孔密度＝1/{1/N-4πr3/3}差式掃描量熱法(DSC)使用由Perkin-Elmer Ltd生產的型號DSC-7，通過在加熱速率10℃/min下，將約10mg樣品從30℃加熱到200℃，在該溫度下保持1分鐘，然后以10℃/min的速率將該樣品冷卻到30℃進行固化，在該溫度下保持1分鐘，然后以10℃/min的速率再次將其加熱，由此記錄一條吸熱曲線。二次加工性將1.5mm厚的泡沫樹脂片材真空形成15cm直徑、5cm高的容器。評價生成的泡沫制品的外觀。測定缺陷如凹槽，不平整厚度等的面積對總表面積的比率。這種比率越高，二次加工性就越差。該值越低，二次加工性就越好。實施例1-6將含有烯烴基彈性體的聚丙烯樹脂組合物用作原料樹脂(樹脂材料)，該樹脂組合物的制備為，使用laboplast混煉機，熔融共混90wt％的聚丙烯(SumitomoChemical Co.，Ltd，生產的聚丙烯Noblene W101；MFR＝8-10；丙烯均聚物)和10wt％的氫化的苯乙烯/丁二烯共聚物橡膠(SBR)(1320P，Japan Synthetic RubberCo.，Ltd.生產；苯乙烯單體單元含量＝10％；MFR＝3.5)。將該原料樹脂壓機成型為六張片材(厚度＝1.5mm；長度＝4cm；寬度＝2cm)(壓模條件在230℃預熱3分鐘，壓模1分鐘，冷卻5分鐘，壓板保持在30℃)對于每張片材，將一張片材置于配有壓力表和排氣閥且其溫度已提升到預定溫度的高壓釜中，然后用蓋蓋上高壓釜。然后，將二氧化碳泵壓進高壓釜中，迫使其處于超臨界狀態。該片材在浸漬壓力，浸漬溫度下用二氧化碳浸漬，表1給出浸漬的時間。將壓力表達到預定壓力的那一刻作為浸漬的起始點。在保持浸漬壓力的情況下，連續進行浸漬操作。在預定的浸漬時間過后，通過排氣閥，將二氧化碳排放出來，以使高壓釜內壓力從浸漬壓力快速釋放至常壓(約0.1MPa)(釋放時間＝2-3秒)。
在高壓釜內的壓力變成常壓之后，將生成的泡沫樹脂制品取出，測定其平均泡孔直徑和平均泡孔密度。其結果顯示在表1中。表1
1)表壓實施例7-12使用雙螺桿擠出機，熔融共混90重量份的聚丙烯(Sumitomo Noblene W101，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產；MFR＝8-10g/10min)和10重量份的氫化苯乙烯/丁二烯共聚物(1320P，JSRCorp.生產；苯乙烯含量＝10％；MFR＝3.5g/10min)，然后擠出一張片材(厚度＝1.5mm；長度＝4cm；寬度＝2cm；非晶相尺寸＝15nm)。將該片材置于高壓釜中(然后將超臨界二氧化碳引入到該高壓釜)，以使上述片材用二氧化碳進行浸漬。浸漬壓力，溫度和時間在表2中給出。在預定時間過后，釋放高壓釜內的壓力，取出生成的泡沫樹脂制品。表2
比較例1-5將一張僅由聚丙烯烯(Sumitomo Noblene W101，Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產；MFR＝8-10g/10min)組成的片材(厚度＝1.5mm；長度＝4cm；寬度＝2cm；非晶相尺寸＝9nm)置于高壓釜中，然后將超臨界二氧化碳引入到該高壓釜，以使上述片材用二氧化碳進行浸漬。浸漬壓力，溫度和時間在表3中給出。在預定時間過后，釋放高壓釜內的壓力。在比較例5中，在壓力釋放之后，將該片材浸沒在170℃的油浴中達30秒進行發泡。表3
“-”意為沒有形成泡沫比較例6，7將一張由90重量份的聚丙烯(Sumitomo Noblene W101，Sumitomo ChemicalCo.，Ltd.生產；MFR＝8-10g/10min)和10重量份的聚苯乙烯(GPPS)組成的片材(厚度＝1.5mm；長度＝4cm；寬度＝2cm；非晶相尺寸＝1000nm)置于高壓釜中，然后將超臨界二氧化碳引入到該高壓釜，以使上述片材用二氧化碳進行浸漬。浸漬壓力，溫度和時間在表4中給出。在預定時間過后，釋放高壓釜內的壓力。在壓力釋放之后，將所得片材浸沒在170℃的油浴中達30分鐘。表4<
實施例13由在160℃下預熱線性聚乙烯(VL200 Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產；MFR＝2g/10min；熔點＝109℃)3分鐘制備一張片材(厚度＝1.5mm；長度＝20cm；寬度＝20cm)，之后將其壓制1分鐘，然后，在壓板保持30℃的情況下，將其冷卻5分鐘。所用的聚乙烯由DSC測定的吸熱曲線顯示在圖3中。
然后，將該片材置于配有壓力表和排氣閥且其溫度已提升到預定溫度的高壓釜中，然后用蓋蓋上高壓釜。然后，將二氧化碳泵壓進高壓釜中，迫使其處于超臨界狀態。該片材在浸漬壓力20MPa，浸漬溫度90℃下用二氧化碳浸漬2小時。將壓力表達到預定壓力的那一刻作為浸漬的起始點。在保持浸漬壓力的情況下，連續進行浸漬操作。在預定的浸漬時間過后，通過排氣閥，將二氧化碳排放出來，以使高壓釜內壓力從浸漬壓力快速釋放至常壓(約0.1MPa)。釋放壓力需約2-3秒。壓力釋放時的溫度為90℃。
在高壓釜內的壓力變成常壓之后，將生成的泡沫樹脂制品取出，測定其平均泡孔直徑和平均泡孔密度。
使用生成的泡沫樹脂制品進行真空發泡，其結果顯示在表6中。比較例8以實施例13同樣方式制備一張泡沫樹脂片材，不同的是，使用線性低密度聚乙烯(FZ204-0 Sumitomo Chemical Co.，Ltd.生產；MFR＝2g/10min；熔點＝124℃)替代實施例13中使用的線性低密度聚乙烯，其浸漬條件在表5中給出。進一步進行真空發泡。所用的聚乙烯由DSC測定的吸熱曲線顯示在圖3中。其評價結果顯示在表6中。表5
表權利要求
1.一種制備泡沫樹脂制品的方法，該方法包括在不低于一種物質的臨界壓力的升高壓力下，其中，該物質用來浸漬所選的結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物，用該物質的液體浸漬任何一種結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物的步驟(第一步驟)，其中該樹脂組合物含有作為基本組份、選自下述的結晶熱塑性樹脂，和在前述增壓條件下，在少于10秒的期間內釋放該物質浸漬的樹脂或樹脂組合物的步驟(第二步驟)。(結晶熱塑性樹脂或含有作為基本組份的結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物)(a)一種為結晶熱塑性樹脂的聚丙烯樹脂(b)一種樹脂組合物，其含有不少于50wt％的聚丙烯樹脂，該樹脂為作為基本組份的結晶熱塑性樹脂(c)一種樹脂組合物，其含有60-90重量份的作為基本組份的結晶熱塑性樹脂和10-40重量份的非結晶熱塑性樹脂(d)一種結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物，其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在1O℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線(基線)與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B，將把垂直AB段內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高。
2.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，在第二步驟從該增壓條件下的釋放在3秒或更短的期間內進行。
3.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，第二步驟在比第一步驟進行的溫度較低的溫度下進行。
4.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，在第二步驟從該增壓條件下的釋放在低于所使用的樹脂或樹脂組合物的熔點溫度下進行。
5.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，第一步驟中的浸漬在溫度300℃或更低，5小時或更短和10MPa或更高壓力的增壓條件下進行。
6.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，第一步驟中的浸漬在溫度60-230℃，3小時或更短和10-50MPa壓力的增壓條件下進行。
7.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，結晶熱塑性樹脂為聚丙烯樹脂，其為結晶熱塑性樹脂。
8.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該樹脂組合物為一種含有不少于50wt％聚丙烯樹脂的樹脂組合物，該聚丙烯樹脂為作為基本組份的結晶熱塑性樹脂。
9.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該樹脂組合物為一種含有60-90重量份的作為基本組份的結晶熱塑性樹脂和10-40重量份的非結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物。
10.權利要求9的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該樹脂組合物含有晶相和非晶相，該非晶相的尺寸為10-200nm。
11.權利要求1的制備泡沫樹脂制品的方法，其中，該結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物為這樣的結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在10℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線(基線)與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B，將把垂直AB段內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高。
12.一種由權利要求1方法制備的泡沫樹脂制品。
13.一種泡沫樹脂制品，其特征在于，其制備于作為結晶熱塑性樹脂的聚丙烯樹脂，或含有不少于50wt％聚丙烯樹脂作為結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物，該泡沫樹脂制品具有不少于1011泡孔/立方厘米(cm3)平均泡孔密度的該樹脂或該樹脂組合物。
14.權利要求13的泡沫樹脂制品，其中平均泡孔直徑不大于2μm。
15.一種泡沫樹脂制品，其特征在于，其制備于含有60-90重量份的作為基本組份的結晶熱塑性樹脂和10-40重量份的非結晶熱塑性樹脂的樹脂組合物，該泡沫樹脂制品具有不少于1011泡孔/立方厘米(cm3)平均泡孔密度的該樹脂或該樹脂組合物。
16.權利要求15的泡沫樹脂制品，其中該非結晶熱塑性樹脂為聚烯烴基彈性體。
17.權利要求16的泡沫樹脂制品，其中該聚烯烴基彈性體為氫化的苯乙烯/丁二烯共聚物或丙烯/丁烯共聚物。
18.一種泡沫樹脂制品，其特征在于，其形成于結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物，其中，該結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物為這樣的結晶熱塑性樹脂或結晶熱塑性樹脂組合物其中，通過使用差式掃描量熱儀(DSC)，在10℃/min加熱速率下測量所獲得的吸熱曲線具有至少一個吸熱峰，其中當把至少一個吸熱峰中的最高峰點作為A，把最小吸熱值所在高溫側顯示的點作為F，將經過點F且平行于溫度坐標軸的直線(基線)與從點A至溫度軸垂直下降相交的點作為B；將把AB段垂直內分成9∶1的點作為C，將經過點C且平行于溫度軸的直線與最低溫度的吸熱曲線相交的點作為D，將線CD相交于最高溫度的吸熱曲線的點作為E時，由DE段長度指示的溫度差為20℃或更高，該泡沫樹脂制品具有不大于10μm的平均泡孔直徑，不少于兩倍但不大于40倍的膨脹比。
全文摘要
本發明提供一種制備泡沫樹脂制品的方法,該方法包括:在不低于一種物質的臨界壓力的升高壓力下,其中,該物質用來浸漬所選的結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物,用該物質的液體浸漬任何一種結晶熱塑性樹脂或樹脂組合物的步驟(第一步驟),其中該樹脂組合物含有作為基本組份、選自某種組成的結晶熱塑性樹脂,和在前述增壓條件下,在少于10秒的期間內釋放該物質浸漬的樹脂或樹脂組合物的步驟(第二步驟)。
文檔編號B29C44/34GK1270968SQ0010889
公開日2000年10月25日 申請日期2000年3月28日 優先權日1999年3月30日
發明者野殿光紀, 黑田竜磨 申請人:住友化學工業株式會社