專利名稱：洗滌劑組合物的包裝和分配的制作方法
洗滌劑組合物的包裝和分配本發明涉及濃縮洗滌劑組合物的計量和分配。濃縮的洗滌劑組合物提供由減小的包裝尺寸帶來的潛在的巨大利益，該減小的包裝尺寸具有隨之產生的降低的運輸成本和環保效益。然而，對于高濃度的產品，這些節約會被不正確的劑量很快地侵蝕掉。當考慮到定期進行洗衣操作的消費者的巨大數量時，即使高濃度產品很少量的浪費都能積累成相當大量的化學品。伴隨高濃度液體的一個問題是，液體會粘附到計量裝置的表面，因此，在液體已經從該裝置倒出之后，計量裝置表面會附有一些產品。一種解決方法是將計量裝置直接放入洗滌液中。然而，如果在清洗過程中包裝需要再閉合，就需要一個分開的計量和封口裝置。已知的粒狀產品可以以細屑的形式留下較少的產品殘留。然而，這仍然是不理想的。因此，本發明的一個目的是提供包裝的濃縮洗滌劑產品，該產品無需沖洗即消除或至少減少了被鎖定在包裝中的“損失(lost) ”產品。本發明的一個方面提供了一種包裝產品，其包括濃縮粒狀洗滌劑組合物和包裝的組合，所述包裝包括一體的計量裝置和封口，且其中組合物中至少70數量％的顆粒含有硬涂層和高表面活性劑(high-surfactant)的內核。
按照本發明的組合是有利的，因為該封口是計量裝置，不需要兩個分開的裝置。它們由單個的共同的裝置提供。由采用單個裝置帶來的材料的減少量是顯著的。本發明的大顆粒在儲存容器上并不形成薄膜。涂層將吸濕的表面活性劑核的粘性降低至顆粒可自由流過表面的點。這與粒徑一起意味著在翻倒(tipping)/傾倒(pouring)等之后留在包裝中的任意組分的量有限。如果存在任何可見的、有限的可完全移出的殘留物，輕微的敲擊就會將其釋放出。本發明對于通過機器分配裝置計量的組合物(例如大多數的前部裝載(front-loading)自動洗衣機的機器抽屜)或者對于組合物直接計量進入清洗液體中的清洗過程是高度有利的。單一的計量封口裝置的提供對于具有窄分配開口的包裝特別有利。隨后這只需要一個較小尺寸的所需封口，因此可以用一只手輕易的操控計量封口裝置。這允許在裝填機器的計量裝置期間能夠靈巧操作，例如在衣物洗滌過程中向洗衣機抽屜中的裝填。因此，包裝優選包括窄的分配孔。對于傳統的粒狀洗衣組合物，窄分配孔通常不是期望的。然而，本發明的粒狀組合物的可靠并可預知的流動允許使用這種窄分配孔。流動可以無堵塞地經由窄分配孔進行，而堵塞通常是已知洗衣粉流經窄分配孔的問題。由涂覆顆粒提供可靠的、緩慢且穩定的流動。根據與消費者一起進行的實驗，我們確定這個有益的流動行為是由顆粒即使在容器內任意壓實后仍保持流動的方式引起的。顆粒的大尺寸確實減少了粘性的影響，因為減少了潛在的橋連點數目且每個粒子在試圖移動時施加的力比常規粉末大得多，這是因為每個顆粒的質量大約要大25倍。因此，顆粒可描述為大質量顆粒。因此，按照一個方面，本發明包括一種包裝產品，其包括濃縮粒狀洗滌劑組合物和包裝的組合，所述包裝包括一體的計量裝置和封口，且其中組合物中至少70數量％的顆粒包括大質量的被涂覆的核粒。窄的分配孔優選直徑為2-5cm。包裝可包括一個長的、豎直的用于存儲組合物的儲存容器，例如瓶子。其它的包裝當然也可以用于本發明，例如寬的塑料儲存容器，且這些包裝優選包括窄的分配孔。封口機構使流動性能避免受到大量濕氣進入的影響:可能導致發粘。封口機構可包括螺旋-配合機構來保證適當的閉合。或者，封口機構可包括卡扣機構，優選具有聽得見的反饋，以給予消費者包裝已閉合的積極信號。由于顆粒的性質，儲存容器平滑的襯里不是必需的。諸如凸緣(其為塑料封口模制加工時所需的)的制品(arifact)不會產生大的問題，而對于已知的濃縮洗滌劑粉末或液體組合物卻不是這樣的。窄的分配孔可以是柔性的和/或包括柔性材料，以便提供孔撓曲性。優選地，所述窄的分配孔可包括傾倒管口。優選地，所述窄的分配孔(如管口)通過切割/撕破包裝或移除包裝的一部分(例如沿著弱化的線)來提供。例如，可以通過包裝材料中由穿孔限定的撕開條來提供孔。在包括錐形(tapered)部分的實施方案中，這只有在移除部分包裝后才是可見的。在本申請中，除非另外指出，所有的百分比都意指重量百分比。單一的計量封口裝置優選在材料或結構上足夠剛性，以使能夠通過敲擊如底部或側壁的部分來使顆粒在所述裝置內部移動。優選地，這樣的敲擊能產生用戶聽得見的反饋，以指導他們顆粒通過的情況。為了這個目的，剛性的裝置是有利的。優選地,所述包裝或每個包裝包括至少一個透明部分。這給消費者提供有關計量封口裝置適當排空的積極反饋。就涉及的包裝而言，“透明的”意指其在大約410_800nm波長的透光率大于25%。在光譜的可見光部分(大約410_800nm)，根據本發明的包裝的透明層優選具有大于25%的透光率、更優選大于30%、更優選大于40%、更優選大于50%。或者，透明層的吸光率可測量為小于0.6 (大約相當于25%的透光率)，或者透明層可測量為具有大于25%的透光率，其中％透光率等于:I/10 吸光率 X 100%相反地，不透明層的吸光率可測量為大于0.6。就本發明的目的而言，只要在可見光范圍內的一個波長具有大于25%的透光率，就認為容器是透明的。或者，瓶子的吸光率可測量為小于0.6 (大約相當于25%的透光率)，或者測量為具有大于25%的透光率，其中％透光率等于:1/10"^^ X100% ;且剩余部分相應的吸光率水平優選上面的水平。用于包裝的合適材料包括但不限于:聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)和/或聚對苯二甲酸乙二醇酯(PETE)、聚氯乙烯(PVC)和聚苯乙烯(PS)。可以通過擠出、模制(如由預制品吹塑模制、或通過熱成型或通過注射模制法)來形成容器。組合物中優選包括大于50重量％的洗滌劑表面活性劑。核優選主要包括表面活性劑。包裝的顆粒優選彼此基本上具有同樣的形狀和大小。
在每個涂覆顆粒上涂層的量，有利地為顆粒重量的10至45重量％、更優選20至35%重量。包裝中，包括核和涂層的顆粒組合物的數量百分比優選為至少85%。涂層優選包括水溶性無機鹽。涂覆的顆粒優選包括0.001至3重量％的香料。涂覆顆粒的核優選包括小于5重量％的無機材料，甚至更優選低于2.5重量％。涂層優選為碳酸鈉，任選混有少量的SCMC，進一步任選混有硅酸鈉、水溶性熒光齊U、水溶性或分散性遮光染料和顏料或染色染料中的一種或多種。優選地，每個顆粒具有正交尺寸X、y和Z,其中X為0.2至2mm, y為2.5至8mm(優選3至8mm),且z為2.5至8mm (優選3至8mm)。期望顆粒是直徑為3至6mm且厚度為I至2mm的扁圓球體。至少一些且優選大部分數量的顆粒可以具有除白色外的其它顏色，因為這使得它們更容易被看到，以確定已經達到所需的劑量水平。已經發現多種顏色的顆粒，例如一些為藍色和一些為白色，能提供甚至更高的視覺吸引力。在PCT/EP2010/055256 和 PCT/EP2010/055257 中，描述了一種制備洗滌劑顆粒的
方法，其包括下面步驟:a)形成包含大量的表面活性劑和少量的水的表面活性劑液體混合物，該表面活性劑部分由至少51重量％的直鏈烷基苯磺酸鹽和至少一種助表面活性劑組成，該表面活性劑混合物包含至多20重量％的非離子型表面活性劑；b)在蒸發器或干 燥器中將步驟(a)中的液體表面活性劑混合物干燥至含濕量小于1.5重量％并冷卻蒸發器或干燥器中的輸出物；c)將冷卻的材料(冷卻輸出物包括至少93重量％的主要部分為LAS的表面活性劑混合物)進料至擠出機中，任選地與小于10重量％的其他材料，如香料、熒光劑一起進料，并將表面活性劑混合物擠出以形成擠出物，同時周期性地切割擠出物以形成硬的洗滌劑顆粒，其擠出機截面的直徑大于2mm的直徑，擠出機軸線上的厚度大于0.2mm，前提是該直徑大于該厚度；d)任選地，用最高30重量％的涂層材料涂覆擠出的硬的洗滌劑顆粒，該涂層材料優選選自無機材料和這種材料與熔點為40-90°C的非離子型材料的混合物。為了便于擠出，有利的是在進料到擠出步驟(C)之前，將來自步驟(b)中蒸發器或干燥器的冷卻的干燥輸出物(其包含至少95重量％、優選96重量％、更優選97重量％、最優選98重量％的表面活性劑)轉移到研磨機并研磨成平均直徑小于1.5_、優選小于1_的顆粒。為了改性研磨材料的性能，可以將粉末化的流動助劑，例如顆粒直徑為0.1-10微米的 Aerosil 、Alusil 、或 Microsil 以 0.5-5 重量％、優選為 0.5-3 重量％ (基于來自研磨機的輸出物計)的量添加到研磨機中，并且在研磨期間混入顆粒中。將來自步驟b——或者來自中間研磨步驟(如果使用的話)——的輸出物任選地與少量(總計小于10重量％)的其他材料如香料和/或熒光劑一起，進料到擠出機中，并將進料到擠出機中的材料混合物擠出以形成擠出物，其直徑大于2mm、優選大于3mm、最優選大于4mm、并且優選地,其直徑小于7mm、最優選小于5mm,同時周期性地切割擠出物以形成硬的洗漆劑顆粒，其最大厚度為大于0.2mm且小于3mm、優選小于2mm、最優選小于約1.5mm和大于約0.5mm、甚至0.7mm。雖然優選的擠出物具有圓形橫截面，本發明也包括其他的橫截面，如三角形、矩形、以及甚至是復雜的橫截面，例如類似具有旋轉對稱的“花瓣”的花。事實上，本發明可以基于任何被擠出穿過擠出機或擠出機板中的孔的擠出物實施，關鍵是擠出物的平均厚度應保持在低于溶解將變緩慢的水平。如上所討論，這個厚度為約2mm。理想地，同時進行多個擠出并且它們可以全部具有相同的橫截面，或者可以具有不同的橫截面。通常來說，他們都將具有相同的長度，因為它們是由刀切斷的。切割刀應該盡可能地薄，以允許高速擠出和切割過程中擠出物的最小變形。擠出應當優選在低于45°C的溫度下進行，更優選低于40°C，以避免粘性并促進切割。切割根據本方法的擠出物，使得它們的長尺寸(major dimension)在擠出機截面上而短尺寸(minor dimension)沿著擠出機的軸線。這與表面活性劑的正常擠出相反。以這種方式切割增加了“切割”表面的表面積。它還允許擠出顆粒在切割后沿其軸線相當大地擴展，同時保持相對高的表面積與體積的比率，認為這樣增加了其溶解度并也導致有吸 引力的兩面凸的或扁豆形的外觀。在他處我們將這種形狀稱為扁圓球體。這基本上是橢圓形繞其短軸的旋轉。令人驚訝地，在非常低的水含量下，含有LAS的表面活性劑混合物能被擠出，以制得對于使用而言足夠硬而不需要由無機材料或其他通常見于現有技術的擠出洗滌劑顆粒中的結構化劑來結構化。因此，在洗滌劑顆粒中表面活性劑的量可以高得多，并且在洗滌劑顆粒中增效劑的量可以低得多。優選地，步驟(a)中的混合物包含至少約60重量％、最優選至少約70重量％的表面活性劑，并且優選至多約40重量％、最優選至多30重量％的水，表面活性劑部分由至少51重量％的直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)和至少一種助表面活性劑組成。優選地，助表面活性劑選自:SLES、非離子型、以及任選的皂，及其混合物。唯一的限制是，當使用非離子型時，已經發現非離子型表面活性劑量的上限為總表面活性劑的20重量％，以避免干燥的材料太軟和太粘而不能擠出，因為其硬度值小于0.5MPa。優選地，在步驟(b)中將表面活性劑混合物干燥至含濕量小于1.2重量％、更優選小于1.1重量％、和最優選小于I重量％。適宜地,可以使用刮膜蒸發器或Chemithon Turbo Tube 干燥器進行干燥。擠出的硬洗滌劑顆粒可以這樣涂覆:將它們轉移至流化床并將最高達40重量％(基于涂覆洗滌劑顆粒)的無機材料水溶液噴霧至它們上并且干燥去除水。如果涂層材料對組合物的清洗性能沒有貢獻，那么理想的是使涂層的水平保持盡可能低，優選小于35重量％、甚至小于30重量％，特別是對于表面積與體積的比率大于4mm-1的較大的擠出顆粒而言。令人驚訝地，我們已經發現，包裝中的涂覆顆粒的外觀是非常令人滿意的。不希望被理論所束縛，我們認為，這種高品質的涂層外觀是由于表面下的擠出和切割顆粒的平滑性。通過初始即具有光滑表面，我們意外地發現使用簡單的涂覆技術就很容易得到高質量的涂層外飾(通過光反射率和平滑度測定)。本發明還提供一種洗滌劑組合物，其包括至少70重量％、優選至少85重量％的采用本發明方法制備的涂覆顆粒。然而，當基本添加劑并入擠出的顆粒中或并入其涂層中時，含有高達100重量％顆粒的組合物是可能的。組合物中還可以包括例如消泡顆粒。當涂覆顆粒時，彩色涂層是優選的。可以混合使用不同顏色的顆粒，或者它們可與對比粉末混合。當然，也可以使用顏色彼此相同的顆粒以形成完整的組合物。如上所述，涂層質量和外觀是非常好的，這是因為用于施加涂層的切割擠出物具有優良的表面以及優選顆粒具有大的顆粒尺寸和s/v比率。特別優選洗滌劑顆粒包含香料。可以將香料作為液體或作為包封的香料顆粒加入到擠出機中，或在研磨機中或在置于研磨機后的混合機中與表面活性劑混合物預混合。在另一種方法中，香料也可以與非離子型材料混合和共混。這樣混合物可通過涂覆擠出顆粒進行施涂，例如通過將其與熔融非離子型表面活性劑混合進行。香料也可以利用獨立的香料細粒引入至組合物中，則洗滌劑顆粒不需要包含任何香料。表面活性劑混合物組合物中優選包括大于50重量％的洗滌劑表面活性劑。優選對于硬水中有效洗滌不需要存在增效劑的表面活性劑混合物。如果它們通過下文中列出的測試，將這樣的混合物稱為耐鈣表面活性劑混合物。因此，擠出的內核使用符合本文所描述測試的耐鈣表面活性劑混合物制得可能是有利的。然而，本發明也可以用于使用天然產生的或使用水軟化劑制得的軟水的洗滌。在這種情況下，鈣耐受性不再重要并且可以使用耐鈣混合物以外的混合物。LAS可以至少部分地被MES替代，或較不優選地，部分地被最高20重量％的PAS替代。濕僉將表面活性劑混合在一起，然后輸入到干燥器。使用常規的混合設備。為了獲得非常低的含濕量的表面活性劑混合物，可以使用刮膜裝置。優選的刮膜裝置形式是刮膜蒸發器。一種這樣的合適的刮膜蒸發器是基于可從Ballestra S.p.A.獲得的刮膜蒸發器的“Dryex系統”。可供選擇的干燥設備包括管式干燥器，例如ChemithonTurbo Tube 干燥器,和肥阜干燥器。冷卻和研磨離開刮膜干燥器的熱的物質隨后冷卻并粉碎為合適尺寸的碎片以進料至擠出機中。同時冷卻和粉碎成碎片可以方便地使用冷卻輥進行。如果來自冷卻輥的碎片不適合直接進料至擠出機中，則可以將其在研磨裝置中研磨，和/或可以將其與其他液體或固體成分在混合和研磨裝置中進行混合，例如帶軋機。如此研磨或混合的材料理想地具有Imm或更小的顆粒尺寸以進料至擠出機。特別有利的是在工藝中于此時加入研磨助劑。具有IOnm至10 μ m的平均顆粒尺寸的粒狀物質優選用作碾磨助劑。這種材料的可提及的實例為:aerosil. 、alusil 和microsil 0擠出和切割擠出機提供了進一步混入除表面活性劑外的成分，或者甚至加入另外的表面活性劑的機會。然而，通常優選所有的表面活性劑，或者與水混合供應(即以糊狀或以溶液形式)的其他表面活性劑被加入干燥器中，以確保可以使含濕量在干燥時降低和使進料與通過擠出機的材料是足夠干燥的。因此能夠混合進入擠出機的其他材料主要是在洗滌劑組合物中以非常低的水平使用的那些:例如熒光劑、遮蔽染料、酶、香料、硅酮消泡劑、聚合物添加劑、和防腐劑。現發現在擠出機中混合的這 些其他材料的限值為大約10重量％，但為了獲得理想的產品質量，優選保持其最大值為5重量％。固體添加劑通常是優選的。液體，例如香料可以以最高2.5重量％，優選最高1.5重量％的水平添加。固體微粒結構化(吸收液體)的材料或增效劑，例如沸石、碳酸鹽、硅酸鹽優選不加入待擠出的混合物中。由于非常干燥的LAS基進料材料具有自結構化性能，這些材料是不需要的。如果使用任何一種，總量應當小于5重量％，優選小于4重量％，最優選小于3重量％。在這樣的水平下沒有發生顯著的結構化，并且無機微粒材料為不同的目的加入，例如作為流動助劑以改進顆粒進料至擠出機中。離開擠出機的輸出物通過所使用的模具板成型。擠出的材料在中央有相對于邊緣膨脹的趨勢。我們已經發現，如果圓柱形擠出物在其離開擠出機時被規則地切片，所得到的形狀是具有兩個凸端的短圓柱體。這些顆粒在本文中描述為扁圓球體或扁豆體(lentils)。這種形狀在視覺上是令人滿意的。途星本方法的有利的變化方案利用該被切片的擠出顆粒并對其進行涂覆。這使得顆粒容易被著色。這也進一步將吸濕性表面活性劑核的粘性降至顆粒自由流動的點。涂覆使得它們更適合用于可能長期暴露在高濕度下的洗滌劑組合物。通過涂覆這種大的洗滌劑顆粒，利用例如5重量％的涂層水平可獲得的涂層厚度比在通常尺寸的洗滌劑顆粒(直徑0.5-2mm的球體)上獲得的更大。擠出的顆粒可以認為是具有長半徑(major radius) “a”和短半徑(minorradius) “b”的扁圓球體。因此，表面積⑶與體積(V)的比率可以如下計算:
權利要求
1.一種包裝產品，其包括濃縮粒狀洗漆劑組合物和包裝的組合，所述包裝包括一體的計量裝置和封口，且其中所述組合物中至少70數量％的顆粒含有硬涂層和高表面活性劑的核。
2.根據權利要求1的包裝產品，其適合與大多數前部裝載的自動洗衣機的機器抽屜一起使用。
3.根據前述權利要求任一項的包裝產品，其中所述包裝包括窄的分配孔。
4.根據權利要求3的包裝產品，其中所述窄的分配孔優選直徑為2cm至5cm。
5.根據前述權利要求任一項的包裝產品，其中所述包裝包括長的、豎立的儲存容器，例如瓶子。
6.根據前述權利要求任一項的包裝產品，其中所述包裝包括寬的儲存容器和窄的分配孔。
7.根據前述權利要求任一項的包裝產品，其中所述一體的計量和封口裝置優選在材料或結構上是足夠剛性的，以致能夠通過輕敲諸如底部或側壁的部分來使顆粒在裝置內部移動。
8.根據權利要求7的包裝產品，其中輕敲對用戶產生聽得見的反饋，以指導他們顆粒通過的情況。
9.根據前述權利要求任一項的包裝產品，其中所述包裝或每個包裝包括至少一個透明部分。
10.一種基本上如上文所述和/或參照所附附圖
的包裝產品。
全文摘要
一種包裝產品，包括濃縮粒狀洗滌劑組合物(5)與包裝(3)的組合，所述包裝包括一體的計量裝置和封口(9)，且其中組合物中至少70數量％的顆粒包括硬涂層和高表面活性劑含量的核。
文檔編號B65D1/02GK103180427SQ201180049644
公開日2013年6月26日 申請日期2011年9月7日 優先權日2010年10月14日
發明者J·M·邦斯爾, A·P·查普爾, J·F·哈伯德, S·T·凱寧格萊 申請人:荷蘭聯合利華有限公司