專利名稱：：用于非油性內容物的多層塑料容器的制作方法
技術領域：
：本發明涉及應用于非油性內容物，特別是粘稠和非油性內容物(例如調味番茄醬)的多層塑料容器。
背景技術：
：塑料容器易于成形且能夠便宜地生產。此外，在采用多層結構時，各種性質能夠容易地得到改進，從而為了將塑料容器用于寬范圍的應用而鋪平道路。例如，內壁表面由聚烯烴樹脂層如聚乙烯形成的多層塑料容器已用作用于容納粘稠和漿狀或膏狀內容物的容器。在很多情況下，容納粘稠內容物的塑料容器以倒立的狀態保存，以致其中充填的粘稠內容物能夠快速排出或能夠用完至最后一滴而不留在該容器中。因此，期望當倒立容器時，內容物(例如粘稠的內容物)快速落下而不滯留在容器的內壁表面上。已提出抑制內容物粘附于容器內壁表面上的各種塑料容器。例如，專利文獻l提出用于容納主要包括表面活性劑的洗發精或液體清潔劑的多層聚乙烯容器，其中形成內表面的聚乙烯層共混有4000ppm以上的芥酸酰胺或共混有1至5重量％的珪油作為用于防止在容器內表面上粘附的試劑。從上述專利文獻l可理解，對于能夠使幾乎全部量的內容物快速排出容器而不粘附于容器壁表面上的研究，關于油性和粘性內容物如洗發精或液體清潔劑已進行了很多，但是關于非油性物質如粘稠而非油性或粘性的調味番茄醬進行得不多。例如，專利文獻2提出用于容納食品如調味番茄醬或蛋黃醬的聚烯烴4樹脂瓶，樹脂層包含共混有兩種或多種脂肪酸酰胺的聚烯烴。然而，才艮據該建議，將兩種脂肪酸酰胺加入至表面層，以賦予該瓶以滑動性，從而提高該瓶的防阻塞性和防止通過瓶之間的接觸或通過瓶與瓶生產線上的任何其它構件的接觸導致的麻煩，然而，這不能防止內容物粘附于容器的內壁表面上。專利文獻l:JP-A-6-99481專利文獻2:日本專利262712
發明內容本發明所要解決的問題因此，本發明的目的是提供用于非油性內容物的多層塑料容器，當其倒立時，即使當內容物熱充填于其中時所述容器也能夠使非油性粘稠內容物順利地落下，并且該容器能夠便宜和容易地生產。本發明的另一目的是提供包裝體，盡管非油性內容物熱充填于其中，所述包裝體也不會使性質由于熱而受到損害，并且當倒立時，使得內容物極好地落下。解決問題的手段根據本發明，提供用于非油性內容物的多層塑料容器，所述容器至少具有在其內表面上的聚烯烴樹脂層并用于充填非油性內容物，其中在容器內表面上的聚烯烴樹脂層以500ppm以上至小于4000ppm的量含有脂族酰胺。在本發明的多層塑料容器中，有利的實施方案如下所述。(1)至少部分脂族酰胺為不飽和脂族酰胺；(2)不飽和脂族酰胺具有在14至24范圍內的碳數；(3)不飽和脂族酰胺為油酸酰胺；(4)聚歸烴樹脂層進一步共混有有機過氧化物；(5)聚棒烴樹脂層共混有不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺作為脂族酰胺；(6)不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺以重量比1:0.1至1:4共混；(7)含有油酸酰胺和芥酸酰胺的至少兩種酰胺作為不飽和脂族酰胺；(8)飽和脂族酰胺為硬脂酸酰胺；和(9)在容器內表面上的聚烯烴樹脂層為聚乙烯樹脂層。根據本發明，進一步提供包裝容器，其中，多層塑料容器熱充填有非油性內容物并密封。在上述包裝體沖，期望(1)非油性內容物是粘稠食品；和(2)該粘稠食品為調味番茄醬。當倒立時，本發明的多層塑料容器使得非油性內容物極好地落下，這是由于以下事實存在于容器內表面的聚烯烴樹脂層(例如，聚乙烯樹脂層)以500ppm以上至小于4000ppm的量共混有脂族酰胺如不飽和脂族酰胺，特別是油酸酰胺。具體地，當以倒立的狀態保存時，以調味番茄醬為代表的粘稠非油性內容物快速落下而不滯留在容器的內壁表面。結果，粘稠非油性內容物能完全排出容器而不留在容器的底部。根據稍后示出的實驗例1,例如，基板由共混有各種添加劑的聚乙烯樹脂制成，將給定量的調味番茄醬放置在基板上，然后將該基板以85度傾斜，以測量調味番茄醬滾落速度(詳細條件參見實驗例l)。滾落速度越快，倒立時的落下性能越優良。示出實驗結果的表l(參見稍后示出的實驗例l)說明，當以高級脂肪酸或其鹽或者流化石蠟或石蠟為代表的滑爽添加劑(slipadditive)被共混時，滾落速度僅稍快于完全不共混添加劑的空白聚乙烯樹脂基板的滾落速度，而根據本發明的共混有脂族酰胺的聚乙烯樹脂基板以非常大幅增加的滾落速度為特色。由上述實驗結果可知，本發明的多層塑料容器能夠使即便是非油性內容物，特別是粘稠內容物在倒立時也極好地落下。此外，正如從上述實驗例l所知的，本發明使用脂族酰胺，特別是不飽和脂族酰胺，以大幅改進倒立落下性能。例如，當使用硬脂酸酰胺時，調味番茄醬的滾落速度為1.9mm/分鐘，而當使用不飽和脂族酰胺時，調味番茄醬的滾落速度大于2mm/分鐘，并且當使用油酸酰胺時，滾落速度超過20mm/分鐘。因此可知，最有助于倒立落下性能的是脂族酰胺，特別是不飽和脂族酰胺。其中，油酸酰胺有助于獲得最好的倒立落下性能。在本發明中，盡管為什么倒立落下性能通過共混的脂族酰胺得以提高，特別是倒立落下性能當共混不飽和脂族酰胺時得以顯著提高的原因還不清楚，但本發明人推測如下所述。脂族酰胺分子是具有極性基團(酰胺基)和非極性基團(烴基)，特別是其中氬鍵能夠在酰胺基中的氧原子和氫原子之間形成的脂族分子。因此，如圖l所示意性說明的，認為滲出至聚乙烯樹脂層表面上的脂族酰胺分子由于由氫鍵力產生的極性基團之間的吸引力和由非極性基團之間起作用的范德華力(相當地弱于氫鍵的力)產生的吸引力而形成多分子層。因此，粘稠內容物在多分子層上落下。在此情況下，非油性內容物具有高程度的對于脂族酰胺極性基團的親合性。因此，盡管內容物滾下，但在多分子層中具有弱鍵合力的非極性基團之間出現解離。即，在本發明中，在脂族酰胺的多分子層出現解離，非油性內容物滾下，同時剝離該多分子層上部的脂族酰胺分子。結果，認為滾落速度大，因而展示優良的倒立落下性能。例如，脂族酸如硬脂酸或石蠟都不能形成這樣的多分子層或產生解離。因此，滾落速度慢，倒立落下性能不能令人滿意。此外，不飽和脂族酰胺在烴鏈內具有不飽和^t。因此，當不飽和脂族酰胺滲出在聚乙烯樹脂層表面上以形成多分子層時，與沒有不飽和鍵的飽和脂族酰胺相比，其分子有序度低，展示高的分子運動性。因此，當非油性內容物滾下時，解離易于在非極性基團之間出現。結果，展示非常快的滾落速度和非常優良的倒立落下性能。事實上，如上所述，當添加硬脂酸酰胺時，滾落速度為約1.9mm/分鐘，而當添加具有相同石灰數的油酸酰胺時，滾落速度非常快，為約20mm/分鐘。此處，當具有共混有脂族酰胺的聚烯烴樹脂內層的多層塑料容器熱充填有非油性內容物時，經常不能足夠程度地發揮上述倒立落下性能。根據例如稍后示出的實驗例3，一旦將共混有不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺的樣品基板在維持在85。C下的調味番茄醬中保持5秒，就從中取出，并回復至室溫。其后，粘附在基板表面上的調味番茄醬用離子交換水洗掉，將基板干燥，以與上述相同的方式在室溫(23。C)下重新測量滾落速度。根據實驗結果可知，當使用不飽和脂族酰胺時，特別是當使用油酸酰胺時，滾落速度大幅降低。在各種滑爽添加劑中，特別是不飽和脂族酰胺形成如圖1所示的多分子層，因此，展示優良的倒立落下性能。然而，當容器由于在例如80°C以上熱充i真而經歷熱史(thermalhysteresis)時，認為多分子層被破壞或脫離，結果，倒立落下性能受到損害。即，多分子結構由于熱史而一皮^C壞或脫離；即，<吏如不飽和脂族酰胺等的多分子層結構以不足以展示高倒立落下性能的狀態存在于容器內表面上。即，由于熱史而導致的倒立落下性能下降說明落下性能不是通過簡單地將滑爽添加劑如脂族酰胺在塑料成形體表面上滲出而產生，而是通過形成如圖l所示的多分子結構而產生。如果落下性能通過簡單地在表面上滲出而產生，那么即使在除了非脂族酰胺以外的滑爽添加劑的情況下也能獲得高的倒立落下性能。此外，即使經受熱史，在回復至室溫后，滲出組分的性質與經受熱史之前的性質也幾乎沒有不同。即，不認為倒立落下性能通過熱史而降低。然而，才艮據本發明，通過組合使用不々包和脂族酰胺和飽和脂族酰胺作為脂族酰胺來避免倒立落下性能降低。正如稍后示出的實驗例中所證實的，當組合使用不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺，當例如使用油酸酰胺時的滾落速度幾乎與當不經受熱史時的滾落速度相同。結果，即使當容器熱充填非油性內容物時也能實現優良的倒立落下性能。推測組合使用不々包和脂族酰胺和飽和脂族酰胺有效地防止倒立落下性能通過熱史而降低的原因是飽和脂族酰胺本身作用以易于形成多分子層結構，其具有高于不飽和脂族酰胺熔點的熔點，因而與不飽和脂族酰胺一起形成多分子層結構，此外，當經受熱史時，其作用以抑制不飽和脂族酰胺的熱運動。結果，推測多分子層結構沒有通過熱史而被破壞或脫離，而是得以保持。此外，根據本發明，與脂族酰胺一起加入有機過氧化物，使得可以即使在經受熱充填內容物的熱史后，也能不僅穩定地保持倒立落下性能，而且穩定地保持優良的倒立落下性能。即，脂族酰胺的多分子層具有不良的對于聚烯烴樹脂層表面的粘合性，因此可以由于通過振動或熱史導致的外力而從聚烯烴樹脂層表面脫離。在與有機過氧化物共混時，有機過氧化物與脂族酰胺和與作為基礎材料的聚烯烴樹脂反應。結果，滲出的脂族酰胺強烈地固著于聚烯烴樹脂層表面。即使在經受熱充填的熱史后，該錨固效果也穩定地保持優良的倒立落下性能。例如，稍后描述的實驗例6將聚乙烯樹脂基板保持在25°C下的水中并在用超聲波進行處理l分鐘后以與實驗例l相同的方式測量調味番茄醬的滾落速度。根據本實驗例，當聚乙烯樹脂基板僅與脂族酰胺共混時，在用超聲波處理后，滾落速度明顯降低。然而，當聚乙烯樹脂基板與有機過氧化物共混時，根本意識不到滾落速度降低。同樣地，稍后所述的實驗例7將聚乙烯沖對脂基^反浸漬在85°C的熱水中30秒，并以與實施例l相同的方式測量調口未番茄醬的滾落速度。根據本實驗例，當聚乙烯樹脂基^^僅與脂族酰胺共混時，在熱水中浸漬后，滾落速度明顯降低。然而，與實驗例6中相同，當將聚乙烯樹脂基板與有機過氧化物共混時，根本意識不到滾落速度降低。如上所述，還使用有機過氧化物的本發明的聚乙烯容器產生優良的倒立落下性能，這是由于源自有機過氧化物的錨固效果。特別地，由于將粘稠食品如調味番茄醬在其為熱的時充填入容器中，所以持續時間長的倒立落下性能提供非常好的優點。是說明本發明原理的圖。是示出本發明的聚乙烯容器與蓋一起的圖。[圖3]是示出脂族酰胺添加量和調味番茄醬的滾落速度之間關系的圖。是示出實驗例4中的實驗結果(表3的實一瞼結果)的圖表。是示出實驗例5中的實驗結果(表4的實驗結果)的圖表。具體實施例方式<非油性內容物>本發明的多層塑料容器可用于容納非油性內容物。盡管不是僅限于此，但非油性內容物的代表性實例是調味番茄醬，除此之外，例如各種調味料和液體膏狀物。在這類非油性內容物中，膏狀或漿狀內容物(例如，具有在25。C下的粘度不低于100cps)是特別優選的。這是因為期望此類粘稠內容物排出容器而非滯留在容器壁上。此外，在這些粘稠非油性內容物中，本發明優選應用于食品如調味番茄醬和調味^K還為了殺菌的目的，將這些食品熱充填(通常在80至90。C下)，如上所述，本發明的聚乙烯容器即使在經受熱史后也能夠保持優良的內容物倒立落下性能。<容器結構>在充填上述非油性內容物的本發明的多層塑料容器中，形成容器內表面的內層包含聚烯烴樹脂層。即，聚烯烴樹脂具有優良的耐濕性。因此，在通過使用聚烯烴樹脂形成容器內層時，包含于非油性內容物中的水分能夠長時間穩定地保持，所以不會放出，從而防止非油性內容物的品質下降，有步文地避免由于水的溶脹導致的容器性質降低，除此之外，提供從成本角度的優點。作為聚烯烴樹脂，盡管沒有特別限定，但能示例地為低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、中等密度或高密度聚乙烯、聚丙烯、聚-l-丁烯和聚-4-曱基-l-戊烯。不用說，可使用a-烯烴如乙烯、丙烯、l-丁烯或4-曱基-l-戊烯的無規或嵌段共聚物。上述聚烯烴樹脂具有通常位于約0.1至約3g/10分鐘范圍內的熔體流速(MFR，JISK-6728)。特別優選用于本發明的聚烯烴樹脂為聚乙烯或聚丙烯，聚乙烯為最適當的。在本發明的塑料容器中，容器內表面上的聚烯烴樹脂層(內層)共混有脂族酰胺，以改進倒立落下性能。聚烯烴樹脂內層的外側上，設置各種已知的樹脂層以構成多層結構。在形成多層結構時，添加至聚烯烴樹脂層的脂族酰胺沒有滲出至容器的外表面上，但選擇性地滲出至容器的內表面上。結果，多分子層形成于容器的內表面上，從而展示足夠程度的倒立落下性能。多層結構的代表性實例為5層結構，其包括內表面層(聚烯烴樹脂層)/粘合劑層/氧阻擋層/粘合劑層/外表面層。在上述層結構中，粘合劑層由粘合劑樹脂如酸改性的烯烴樹脂形成，氧阻擋層由氧阻擋樹脂如乙烯/乙烯基醇共聚物形成。此外，外表面層通常通過使用與內表面層相同的聚烯烴樹脂形成，但也可通過使用聚酯樹脂如其它熱塑性樹脂層的聚酯樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二酯形成。在本發明中，可將脂族酰胺僅添加至內表面層中而不必添加至其它層中。有助于改進倒立落下性能的物質是僅添加至內表面層的不飽和和飽和脂族酰胺。加入至其它層中的那些不會有助于改進倒立落下性能，而僅僅是導致成本增加。此外，多層結構不只限于上述5層結構，而是可以為通過使用例如氧阻擋層和粘合劑層而具有進一步增加數量的外表面層的結構。而且，共混有不飽和和飽和脂族酰胺的內表面層可以通過使用低密度聚乙烯或線性低密度聚乙烯形成，以實現設置有適用于在外表面側上打印的高密度聚乙烯層的2層結構。在本發明中，構成容器壁的層可以具有適于它們功能的厚度。例如，共混有脂族酰胺的內表面層應具有厚度至少不小于50pm。如果厚度太小，酰胺不以足以形成多分子層的量滲出，結果，倒立落下性能變得不令人滿意。此外，粘合劑層可具有足以保持足夠大粘合力的厚度，氧阻擋層應具有足以展示良好12的氧阻擋性同時有效地防止內容物因透過的氧而劣化的厚度。具有上述層構成的本發明多層塑料容器可以通過以下方式生產使用用于構成各層的樹脂(或樹脂組合物)，通過共擠出成型將熔融型坯擠出通過多層模頭，通過進行已知的直接吹塑成型或共注射成型形成用于形成容器的試管狀預制品，以慣用的方式吹塑成型預制品。由此成型的多層塑料容器具有如在例如圖2中所示的瓶的形狀，包括具有螺紋的頸部l,經由肩部3連續至頸部的主體部(bodyportion)5，封閉主體部下端的底部7。在將容器充填非油性內容物后，將頸部l上端的開口部用金屬箔9如鋁箔熱密封，并將預定的蓋10裝配于其上。因而，該容器可用作包裝容器。為了使用該包裝容器，將蓋10打開，將施加有密封構件的金屬箔9剝離，將容器傾斜或倒立，從而取出內容物。本發明的多層塑料容器不限于如上所述的瓶狀的那些，還可以是通過使用例如用于容器的片狀或盤狀預制品并將預制品通過例如才莫塞助壓成型(plug-assistedmolding)來成型的杯狀的那些。此類容器不能傾斜而取出非油性內容物，^f旦能使非油性內容物取出而不殘留在容器中，這是因為容器壁有效地抑制非油性內容物的粘附，因而有效地應用本發明。<酰胺的種類和共混量>在本發明的上述多層結構塑料容器中，位于至少容器內表面上的聚烯烴樹脂層共混有脂族酰胺，因而改進非油性內容物的倒立落下性能。因此，即使粘稠內容物也能夠快速和完全地排出容器而不滯留在容器壁內表面。在本發明中，脂族酰胺應以500ppm以上至小于4000ppm的量，更優選以500ppm以上至3000ppm以下的量添加至聚烯烴樹脂層中。即，如從示出脂族酰胺(油酸酰胺)共混量和滾落速度13之間關系的圖3(實驗例2的實驗結果)所理解的，當脂族酰胺的共混量小于上述范圍時，滲出量小，未形成多分子層至足夠的程度。因此，滾落速度小，倒立落下性能不令人滿意。另一方面，參考圖3，滾落速度在約3000ppm處達到飽和。因此，即使將脂族酰胺以不小于例如4000ppm的量力口入，滾落速度也不會有任何進一步改進。即，脂族酰胺可以足以形成多分子層至有助于提高滾落速度的程度的量加入。以大于所要求量的量加入脂族酰胺在技術上是無意義的，反而會增加成本，使得正在滲出的脂族酰胺易于從容器內壁表面脫離并且特別是在內容物為食品時劣化風味保持性。此外，從倒立落下性能耐久性的觀點出發，期望脂族酰胺以500ppm以上的量共混。即，當脂族酰胺以500ppm以上的量添加時，即使是當脂族酰胺由于外部的物理力如熱史或振動而部分地從聚乙烯樹脂層表面月充離時，多分子層也能夠以足夠大的量在表面上得以保持。上述專利文獻1提出以超過4000ppm的大的量共混芥酸酰胺，從而防止內容物粘附于聚乙烯容器內表面上。然而，根據該技術，內容物限于主要包含表面活性劑的那些物質如洗發精等，認為芥酸酰胺必須以比用于本發明中的量更大的量來加入。即，專利文獻l基于以下原理包含表面活性劑的內容物幾乎不粘附于芥酸酰胺，因此，簡單地利用內容物與芥酸酰之間的非親合性，這與本發明的利用多分子層中的解離的原理完全不同。在本發明中，可使用各種脂族酰胺，至少可優選使用不飽和脂族酰胺。作為不飽和脂族酰胺，可例舉丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、巴豆酰胺、異巴豆酰胺、十一歸酸酰胺、鯨蠟烯酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、油基棕櫚酰胺、硬脂基芥酸酰胺、亞油酸(linolicacid)酰胺、亞油酸(linoleicacid)酰胺、亞麻酸酰胺和花生四烯酸酰胺，其可以以一種或兩種以14上的組合使用。此外，為了形成具有高解離性質的多分子層，脂族酰胺應具有適度的鏈長度。從該觀點，期望4吏用具有碳數在14至24范圍內的那些，例如鯨蠟烯酸酰胺、油酉交酰胺、芥酸酰胺、亞油酸酖胺、亞麻酸酰胺和花生四烯酸酰胺。其中，油酸酰胺展示最高的倒立落下性能。此外，在本發明中，從有效地避免由熱史引起的倒立落下性能下降的觀點出發，期望除上述不飽和脂族酰胺之外還加入飽和脂族酰胺。當組合使用飽和脂族酰胺時，特別期望組合使用油酸酰胺和芥酸酰胺作為不飽和脂族酰胺。即，如從稍后示出的實-瞼例可知，^夸々包和脂族酰胺與油S臾酰胺和芥酸酰胺組合使用使得可以最有效地避免由熱史引起的倒立落下性能下降。推測這是因為芥酸酰胺和與不飽和脂族酰胺組合^f吏用的飽和脂族酰胺(例如，硬脂酸酰胺)高度相容，有助于增強分布于由油酸酰胺形成多分子層中的飽和脂族酰胺分子與油酸酰胺分子之間的相互作用，因此，起到最有效地抑制由熱史引起的多分子層破壞的作用。在此情況下，期望以重量比9:1至1:9，特別是8:2至2'.8^f吏用油酸酰胺和芥l臾酰胺。作為與不飽和脂族酰胺組合使用的々包和脂族酰胺，可例舉丁酰胺、己酰胺、癸酰胺、月桂酸酰胺、肉豆蔻酸酰胺、棕櫚酸酰胺和硬脂酸酰胺，其可以一種或兩種以上組合使用。在這些飽和脂族酰胺中，硬脂酸酰胺是最優選的。硬脂酸酰胺具有與最期望使用的油酸酰胺相同的碳數，i人為能夠最穩定地分布在由油酸酰胺形成的多分子層中。在本發明中，將不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺以總量在上述范圍，具體地以500ppm以上至小于4000ppm,特另'J是500至3000ppm以下的量添加至形成容器內表面層的聚烯烴樹脂中。此外，期望不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺以重量比1:0.1至1:4，特別是1:0.2至1:4使用。在以上述比例使用它們時，飽和脂族酰胺的分子均勻地分布于由不飽和脂族酰胺形成的具有高解離性的多分子層中，因而，最大程度地展示由飽和脂族酰胺產生的熱穩定化效果。正如A人上述i兌明所理解的，本發明-使用油酸酖胺和芥酸酰胺作為不飽和脂族酰胺和使用硬脂酸酰胺作為飽和脂族酰胺，這使得可以最有效地避免由熱史引起的倒立落下性能下降。<有機過氧化物〉此外，在本發.明中，與上述脂族酰胺一起加入有機過氧化物，以避免由熱史引起的倒立落下性能下降。如已描述的，添加的有機過氧化物有助于產生錨固效果，使得脂族酰胺的多分子層部分地和強烈地固著于聚烯烴樹脂層表面，有效地抑制多分子層通過熱史而剝離，并起到穩定地保持優良倒立落下性能的作用。作為有機過氧化物，盡管不只限于此，但可例舉酰基過氧化物如過氧化苯甲酰、過氧化對氯苯甲酰、過氧化癸酰、過氧化月桂酰和過氧化乙酰；過氧醚如叔丁基過氧-2-乙基己酸酯、叔丁基過氧二碳酸酯、枯基過氧新癸酸酯和叔丁基過氧苯甲酸酯；和過碳酸酯如二異丙基過氧二碳酸酯、二-2-乙基己基過氧二碳酸酯和二-仲丁氧基過碳酸酯，其可以一種或兩種以上組合使用。在本發明中，期望上述有機過氧化物以相對于上述脂族酰胺為10至70重量％，特別是10至30重量％的量使用。如果其量小-,錨固效果不令人滿意，倒立落下性能的耐久性不能提高至足夠的程度。此外，其以不必要的大的量使用只能導致成本方面的劣勢。包括充填有非油性內容物的上述多層塑料容器的包裝容器具有優良倒立落下性能的特征。因此，如果包裝容器以倒立的狀態保持，即使是粘稠的非油性內容物也快速向頸部側落下而不滯留在容器壁內表面上。即，在將容器傾斜時，內容物能夠快速地徹底取出而不滯留在容器中。特別是當容器熱充填有粘稠食品如調味番茄醬等時，本發明顯著和有效地展示其效果至最大程度。當有機過氧化物與脂族酰胺一起添加時，倒立落下性能能夠長時間得以發揮。實施例本發明現將通過以下實驗例進行描述。在以下實驗例中，內容物的落下速度如下所述測量。[落下速度的測量]通過使用聚乙烯樹脂(低密度聚乙烯，MFR^22)作為基礎材料樹脂，將樹脂組合物通過根據實驗例配方共混樹脂材料樹脂與各種添加劑來制備，并將其注射成型為尺寸為92mm(長)x92mm(寬)xl.5mm(厚)的樣品基板。70mg量的調味番茄醬(在23。C下的粘度1740cps)放置在以85度角度傾斜的樣品基板一側的端部，以使調味番茄醬滾落(溫度23°C)。通過照相機測量此時調味番茄醬的滾落行為并進行分析，滾落速度由移動距離和時間的圖(plot)計算，并用作指標。落下速度越大，內容物的倒立落下性能越優良。<實一瞼例1〉如表l所示，將各種添加劑添加至聚乙烯樹脂中，并通過雙軸擠出機將其一起熔融和捏合。將熔融捏合產物注射成型以制備樣品基板。在不使樣品基板經受熱史的情況下觀'J量調味番茄醬的滾落速度。結果示于表l中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從表l的結果可知，當不經受熱史時，添加脂族酰胺，特別是不飽和脂族酰胺有助于改進倒立落下性能。<實,驗例2>樣品基板通過使用油酸酰胺作為添加劑和改變其相對于聚乙烯樹脂的添加量來制備。通過使用樣品基板，在不進行熱史的情況下測量滾落速度。圖3示出添加量和滾落速度之間的關系。從表3的結果可知，當添力口量在500ppm以上至小于4000ppm的范圍內時，滾落速度改進至足夠的程度。此外，可知，當添加量達到約3000rpm時，滾落速度幾乎飽和。<實-驗例3>樣品基板通過使用各種酰胺并以相對于聚乙烯樹脂為1000ppm的量添加酰胺來制備。將樣品基板在維持在溫度85。C下的調味番茄醬中保持5秒，從中取出，再回復至室溫。其表面用離子交換水洗滌，干燥，其后測量滾落速度。結果示于表2中。表2添力口劑熱史后的滾落速度(mm/分鐘)不飽和脂族酰胺油酸酰胺6.7芥酸酰胺0.2亞乙基雙油酸酰胺0.1飽和脂族酰胺硬脂酰胺0.5月桂酰胺0.1癸酰胺0.119從以上結果可知，滾落速度通過熱史而降低，特別是當添加不飽和脂族酰胺時大幅降低。<實馬全例4>將各種樣品基板(l至IO)以與實驗例l相同的方式，通過使用油酸酰胺或芥酸酰胺作為不飽和脂族酰胺，4吏用石更脂酰胺(石更脂酸酰胺)作為飽和脂族酰胺，并以示于表3中的量將它們加入至聚乙烯樹脂中來制備。通過使用樣品基板，在不進行熱史的情況下，以與實驗例l相同的方式測量滾落速度。此外，以與實驗例3相同的方式，將樣品基板在維持在溫度85。C下的調味番茄醬中保持5秒，從中取出，再回復到室溫。其表面用離子交換水洗滌，干燥，其后測量滾落速度。結果示于表3和圖4(a)和(b)的圖表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>從上述結果可知，除不飽和脂族酰胺之外，使用飽和脂族酰胺有助于改進熱史后的滾落速度并避免由熱史引起的滾落速度下降。此處，表3中的已加入油酸酰胺和硬脂酰胺的樣品4和5在熱史后的滾落速度小于表2中油酸酰胺以1000ppm的量力口入的樣品基板在熱史后的滾落速度。因此，可知，除油酸酰胺之外，使用硬脂酰胺使得滾落速度下降量小。<實-瞼例5>將各種樣品基板(1至7)以與實驗例l相同的方式，通過使用油酸酰胺和芥酸酰胺二者作為不飽和脂族酰胺，〗吏用石更脂酰胺(硬脂酸酰胺)作為飽和脂族酰胺，并以示于表4中的量將它們加入至聚乙烯樹脂中來制備。通過使用樣品基板，在不進行熱史的情況下，以與實驗例l相同的方式測量滾落速度。此外，以與實驗例3相同的方式，將樣品基板在維持在溫度85。C下的調味番茄醬中保持5秒，從中取出，再回復到室溫。其表面用離子交換水洗滌，干燥，其后測量滾落速度。結果示于表4和圖5的圖表中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>由上述結果可知，組合使用油酸酰胺和芥酸酰胺作為不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺的三組分型基^1,展示保持最高穩定性的改進的熱史后的滾落速度，并且在避免由熱史引起的滾落速度下降方面是最有效的。<實-瞼例6〉將樣品基板通過以如表5所示的相對于基礎構件的聚乙烯樹脂的量添加油酸酰胺和有才幾過氧化物(Perhexine25B-40,由NihonYushiCo.制造)來制備。將基板浸入保持在溫度85。C下的熱水中30秒。其后，測量滾落速度并與用熱水處理前的滾落速度進行比較。結果如表5中所示。油酸酰胺/ppm有機過氧化物/ppm用熱水處理前的滾落速度(mm/分鐘)用熱水處理后的滾落速度(mm/分鐘)1000022.6811.96100030017.6918.621000100018.2317.35從上述結果可知，當不加入有機過氧化物時，滾落速度通過熱史而降低。然而，在加入有機過氧化物時，其使得避免由熱史引起的滾落速度下降或提高滾落速度。即，即使當暴露于高溫下時，確i人有才幾過氧化物的添加也使得可以穩定地保持通過滲出而形成的脂族酰胺的多分子層。權利要求1.一種多層塑料容器，其用于非油性內容物，所述多層塑料容器至少具有在其內表面上的聚烯烴樹脂層并用于充填非油性內容物，其中在所述容器內表面上的所述聚烯烴樹脂層以500ppm以上至小于4000ppm的量包含脂族酰胺。2.根據權利要求l所述的多層塑料容器，其中至少部分所述脂族酰胺為不飽和脂族酰胺。3.根據權利要求2所述的多層塑料容器，其中所述不飽和脂族酰胺具有在范圍為14至24內的碳數。4.根據權利要求3所述的多層塑料容器，其中所述不飽和脂族酰胺為油酸酰胺。5.根據權利要求l所述的多層塑料容器，其中所述聚烯烴樹脂層進一步與有機過氧化物共混。6.根據權利要求2所述的多層塑料容器，其中所述聚烯烴樹脂層與作為所述脂族酰胺的不飽和脂族酰胺和飽和脂族酰胺共混。7.根據權利要求6所述的多層塑料容器，其中所述不飽和脂族酰胺和所述飽和脂族酰胺以1:0.1至1:4的重量比共混。8.根據權利要求6所述的多層塑料容器，其中包含油酸酰胺和芥酸酰胺的至少兩種酰胺作為所述不飽和脂族酰胺。9.根據權利要求6所述的多層塑料容器，其中所述飽和脂族酰胺為^J旨酸酰胺。10.根據權利要求l所述的多層塑料容器，其中在所述容器內表面上的所述聚烯烴樹脂層為聚乙烯樹脂層。11.一種包裝體，其中權利要求l所述的多層塑料容器熱充填有非油性內容物并密封。12.根據權利要求ll所述的包裝體，其中所述非油性內容物為粘稠食13.根據權利要求12所述的包裝體，其中所述粘稠食品為調味番茄醬。全文摘要[課題]提供一種聚乙烯容器，其能夠使當容器倒立時非油性粘稠內容物(如調味番茄醬)在該容器中也良好地落下。[解決手段]公開一種聚乙烯容器，在其內表面上至少具有聚乙烯樹脂層，其中在所述容器內側上的聚乙烯樹脂層以500ppm以上至小于4000ppm的量包含脂族酰胺。文檔編號B65D65/40GK101668686SQ20088000832公開日2010年3月10日申請日期2008年3月12日優先權日2007年3月15日發明者菊地淳,阿久津洋介申請人:東洋制罐株式會社