專利名稱：：玻璃板儲(chǔ)藏前的表面處理的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及玻璃的儲(chǔ)藏，尤其是，涉及玻璃板在儲(chǔ)藏和運(yùn)輸過程中的表面保護(hù)。
背景技術(shù)：
：由于在儲(chǔ)藏過程中玻璃表面的腐蝕，還由于在運(yùn)輸過程中的運(yùn)輸摩擦(兩塊玻璃板在一起摩擦和/或來自切割過程的玻璃碎片摩擦玻璃表面)引起的損傷使玻璃板易于產(chǎn)生腐蝕斑(staining)。腐蝕斑和運(yùn)輸摩擦導(dǎo)致玻璃差的表面質(zhì)量，于是在隨后的使用，例如，涂覆、印刷、鍍銀、層壓等中形成問題。玻璃表面的損傷也經(jīng)?？梢姟?duì)于腐蝕斑和運(yùn)輸摩擦的已知解決方案牽涉到在相鄰的玻璃板之間使用襯物(interleavant)。襯物可以防止相鄰的玻璃板接觸，減輕或消除運(yùn)輸摩擦。有代表性的襯物包括紙、P醒A(聚曱基丙烯酸甲酯)珠和椰子殼粉。在潮濕條件下儲(chǔ)藏玻璃可引起水吸附到玻璃的表面上。當(dāng)玻璃板表面上的水與玻璃的硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)起反應(yīng)時(shí)玻璃就出現(xiàn)腐蝕斑。水?dāng)U散到玻璃中以交換堿性玻璃組分，然后堿性玻璃成分被浸出到玻璃的表面。浸出的堿性玻璃組分，特別是鈉與鉀，溶解于表面水中形成堿性溶液，它能化學(xué)侵蝕和溶解玻璃本身的硅酸鹽基質(zhì)，在玻璃的表面上形成一系列的腐蝕坑。其它的玻璃組分，如鈣和鎂，然后可與通過堿侵蝕溶解的硅酸鹽類起反應(yīng)形成不溶性鹽，引起沉淀沉積在玻璃表面上。減少玻璃表面腐蝕斑的主要途徑在于4吏用化學(xué)腐蝕斑抑制劑(staininhibitors)，其在玻璃表面上反應(yīng)以中和浸出的堿。其它的途徑，如在玻璃表面上使用涂膜也可以使用?；瘜W(xué)腐蝕斑抑制劑典型地是與襯物，例如，椰子殼粉和P畫A珠一起^f吏用，以便防止運(yùn)輸摩擦。襯物，如紙，通過吸附玻璃表面上存在的一些水也可降低玻璃表面上存在的腐蝕斑數(shù)量。當(dāng)表面的水量減少時(shí)，浸出的堿量和隨之發(fā)生的對(duì)玻璃的表面損傷也可減輕。GB1，477，204公開了使用弱酸材料作腐蝕斑抑制劑。使用多孔載體材料，如椰子殼粉或硬木粉承載弱酸，如馬來酸或己二酸。然后使多孔載體材料與化學(xué)惰性的塑料材料，如熱塑性均聚物或共聚物的粒子混合，制成襯物。然后把粉末狀的襯物施用于玻璃。GB1，413，031同樣公開了使用弱酸，例如，己二酸、檸檬酸、馬來酸和蘋果酸作為腐蝕斑抑制劑，懸浮于溶劑中再噴灑在有待儲(chǔ)藏的玻璃表面上。US3,723,312公開了使用水楊酸，或去掉粉末的附聚的7K楊酸(agglomeratedsalicyclicacid)和惰性分離材料，如聚苯乙烯珠的混合物作腐蝕斑抑制劑。US2005/0011779Al公開了使用己二酸和蘋果酸、己二酸和檸檬酸或檸檬酸和蘋果酸的含水混合物與作為襯物的分離粉末一起作玻璃儲(chǔ)藏的腐蝕斑抑制劑。然后把多組玻璃板牢牢地密封以進(jìn)一步防止水在儲(chǔ)藏過程中侵入。所有上面的實(shí)施例都與直接將酸施用于玻璃表面有關(guān)。然而，直更嚴(yán)重。在酸性條件下，例如使用己二酸時(shí)，鈸離子(由酸在玻璃表面上存在的水中的溶解產(chǎn)生的H30+)擴(kuò)散到玻璃中以交換玻璃中存在的堿金屬(鈉)。該反應(yīng)將鈉離子從玻璃結(jié)構(gòu)中釋放，所述鈉離子隨后擴(kuò)散到表面，而與酸性腐蝕斑抑制劑反應(yīng)。正如在上述玻璃腐蝕的機(jī)理中，鈉離子的堿性溶液最后中和了所有的酸性腐蝕斑抑制劑，于是玻璃表面上的pH升高促使堿侵蝕玻璃的硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)。在沒有酸腐蝕斑抑制劑時(shí)，鈉離子到玻璃表面的擴(kuò)散在由存在于玻璃表面上的任何水的擴(kuò)散所確定的速率下出現(xiàn)。這一點(diǎn)是因?yàn)椴ＡП砻嫔媳仨毐３蛛娭行?。這樣，擴(kuò)散至表面的任何鈉離子必須攜帶相反的陰離子。在沒有水的情況下，在硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)中存在的唯一相反的陰離子是氧二價(jià)陰離子，o2—，并且在溫度低于約60ox:下該陰離子是不能移動(dòng)的。然而，在有酸性腐蝕斑抑制劑的情況下，來自網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的鈉的釋放就是鈉離子交換成鎮(zhèn)離子而在電荷上沒有凈變化并且對(duì)于鈉和錯(cuò)離子來說相反離子是高移動(dòng)性的羥基陰離子，0H—。酸直接施用到玻璃的表面導(dǎo)致在表面水存在下鈉離子擴(kuò)散過程被催化，結(jié)果造成對(duì)玻璃的硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)的堿侵蝕。因此不希望酸直接施用到玻璃的表面上。因此存在著對(duì)腐蝕斑抑制劑的需求，這種抑制劑應(yīng)減輕在玻璃表面上產(chǎn)生腐蝕斑，并且不起促進(jìn)導(dǎo)致玻璃硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)溶解的堿組分浸出的作用。本發(fā)明的目的在于通過提供腐蝕斑抑制劑處理上面的問題，該腐板表面的堿"作用，它包含一種化合物，其'中所述化合物與水反應(yīng)產(chǎn)生酸，而酸能起中和浸出到玻璃表面的堿的作用。使用與玻璃表面上存在的水起反應(yīng)形成酸的化合物中和浸出的堿，而不是直接在玻璃表面施用酸的優(yōu)點(diǎn)在于不催化導(dǎo)致玻璃硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)溶解的堿的浸出。這一點(diǎn)導(dǎo)致霧度(haze)的降低和玻璃表面質(zhì)量的改善。優(yōu)選的是，化合物水解產(chǎn)生酸。水解反應(yīng)可以是堿催化的?；衔镌谒惺强扇艿?，或者使用表面活性劑可以分散于水中。優(yōu)選的是，化合物是一種酯。化合物可以包括s己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯三醇、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯、蘋果酸二乙酯、二氫化乙酸、酒石酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、二甘醇二乙酸酯或Borester240中的一種。含有所述化合物和溶劑的溶液可施用于玻璃的表面。尤其是，可把溶液噴灑在玻璃的表面上。該溶液可進(jìn)一步包含堿用來中和儲(chǔ)藏中由化合物生成的任何酸。堿可以是苛性鈉。溶劑可以是異丙醇、丙酮和DI水中的一種。溶液還可包含一種表面活性劑。溶液可以連同襯物一起使用。襯物可以是PMMA珠、UHMWPE珠、椰子殼粉、硬木粉或紙中的一種。優(yōu)選的是，化合物溶解在DI水中時(shí)具有6~9.4的pH。更為優(yōu)選的是，化合物溶解在DI水中時(shí)具有7~9的pH。本發(fā)明還提供一種與水反應(yīng)形成酸，用來在水存在的情況下中和浸出到玻璃板表面的堿的化合物的用途。本發(fā)明進(jìn)一步提供一種酯的用途，所述酯在水中水解形成酸，用來在水存在的情況下中和浸出到玻璃板表面的堿。本發(fā)明更進(jìn)一步提供降低儲(chǔ)藏中玻璃板表面的霧度的方法，其包括對(duì)玻璃表面施用腐蝕斑抑制劑，該腐蝕斑抑制劑包含與水反應(yīng)產(chǎn)生酸以在水存在的情況下中和浸出到玻璃板表面上的堿的化合物。優(yōu)選的是，化合物水解。優(yōu)選化合物是酯。還提供用腐蝕斑抑制劑處理的玻璃，以及作為用來防止在儲(chǔ)藏中玻璃的腐蝕的腐蝕斑抑制劑的酯的用途?，F(xiàn)僅通過實(shí)施例，并參照附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說明。圖l是舉例說明已知腐蝕斑抑制劑pH特性的曲線；圖2是顯示s己內(nèi)酯緩沖特性的曲線；圖3是顯示用本發(fā)明的腐蝕斑抑制劑處理的樣品的霧度和在601C和80%相對(duì)濕度的加速條件下總計(jì)老化50天的曲線；圖4是顯示用于電阻測(cè)量的多層涂層疊層的示意性截面圖；圖5是表明用本發(fā)明的腐蝕斑抑制劑處理的樣品的薄層電阻和在60'C和80%相對(duì)濕度的加速條件下總計(jì)老化50天的曲線；和圖6是表明用本發(fā)明的腐蝕斑抑制劑處理的樣品的光透射和在60r和80°/。相對(duì)濕度的加速條件下總計(jì)老化50天的曲線。具體實(shí)施方式酸鹽網(wǎng)絡(luò)時(shí)，并建立平衡式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>該反應(yīng)通過羥基陰離子催化，且pH依賴性是如此強(qiáng)sSi-0-Sis+0H、=Si-0H+=Si-O畫=Si-0_+H20—2sSi-0H+0H—所以，硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)在酸性條件下是穩(wěn)定的，但是在pH〉9時(shí)則快速地被化學(xué)侵蝕。然而，在酸性條件下，氧鎮(zhèn)離子，H30+快速地同玻璃中的堿交換=Si-0Na+H30、三Si-0H+Na++H20假若釋放的堿沒有被洗掉，它將升高與玻璃表面接觸的水的pH，并且如上所述，假若pH超過9時(shí)，硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)的溶解將開始。此夕卜，C02溶解于吸附的水膜中，形成碳酸，其也擴(kuò)散到玻璃的表面。在當(dāng)Na擴(kuò)散至玻璃表面的同時(shí)，水中的質(zhì)子也交換成其它元素，如K、Ca、Mg。當(dāng)Ca和Mg與溶解的碳酸鹽和硅酸鹽陰離子反應(yīng)形成不溶性鹽(碳酸鹽和硅酸鹽)時(shí)，則它們沉淀在玻璃的表面上。這樣的不溶性的鹽然后再次沉積在玻璃表面上。沉淀鹽和蝕刻區(qū)(來自硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)的溶解)的結(jié)合引起霧度的增加(降低玻璃的直接光透射)。此外，當(dāng)堿浸出到玻璃的表面時(shí)，剛好低于表面的玻璃的區(qū)域變得貧鈉化。這一點(diǎn)通過使用XPS(X-射線光電子能譜(x-rayphotonspectroscopy))可以證實(shí)。因此腐蝕過程隨著水和鎮(zhèn)離子擴(kuò)散到玻璃開始，導(dǎo)致首先是堿金屬然后是堿土金屬的浸出。假若pH升到足夠高時(shí)，實(shí)際的硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)將破壞掉。如上所述，通過提高鎮(zhèn)離子的濃度己二酸的使用催化了腐蝕機(jī)理的第一階段。己二酸第一電離的pKa值為4.4，而己二酸在水中的1%溶液具有2.8的pH，引起鎮(zhèn)離子濃度與無酸存在時(shí)的玻璃表面相比提高。這一點(diǎn)也解釋了為什么使用弱酸，如硼酸，產(chǎn)生更有效的腐蝕斑抑制劑。然而，即使使用弱脧，如硼酸，也會(huì)產(chǎn)生問題。盡管pKa值較高(9.47)，但只形成5.0的pH，因此硼酸水溶液中的鎮(zhèn)離子濃度低于己二酸水溶液《150倍，硼酸快速被浸出的氫氧化鈉所中和。這就將玻璃表面上的水的pH提高到大約〉9,由此觸發(fā)了玻璃中硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)的溶解。所以，雖然硼酸不象己二酸那樣多地催化鈉到玻璃表面上的浸出，但部分為浸出的堿中和的硼酸的pH將接近9.47的pKa，而這對(duì)于促使硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)的堿的化學(xué)侵蝕是足夠高的，具有玻璃將開始腐蝕的后果。這一基礎(chǔ)上，理想的腐蝕斑抑制劑應(yīng)當(dāng)具有5~8的起始pH，6~8.5的pKa，以及可中和大量的苛性鈉。此外，腐蝕斑抑制劑應(yīng)當(dāng)是無毒的、水溶的和非揮發(fā)性的。圖l舉例說明腐蝕斑抑制劑的pH特性是如何影響中和過程的。圖1是表明不同腐蝕斑抑制劑的溶液(200ml水中有0.2g腐蝕斑抑制劑)相對(duì)于所加0.1M氫氧化鈉的毫升數(shù)的pH變化曲線。其pH隨著堿的加入迅速提高的腐蝕斑抑制劑讓玻璃的硅酸鹽基質(zhì)向增強(qiáng)了的堿的化學(xué)侵蝕開放，如使用硼酸。在加堿的過程中保持酸性的腐蝕斑抑制劑將加速鈉在剛好低于玻璃表面的貧化區(qū)內(nèi)的交換，例如，己二酸?；谏鲜隼碚撘约皩?shí)驗(yàn)結(jié)果，可列出為了成為腐蝕斑抑制劑化合物應(yīng)理想地滿足的標(biāo)準(zhǔn)，1.化合物必須能起到中和浸出的堿以防止吸附的表面水層的pH超過"9.4。硅酸鹽基質(zhì)在pH>9.4時(shí)受到化學(xué)侵蝕，形成隨后與鈣和鎂反應(yīng)形成不溶性鹽(硅酸鹽)的硅酸。2.化合物不應(yīng)當(dāng)促進(jìn)硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)中的^Si-ONa基團(tuán)交換成^Si-OH，其釋放隨后遷移至玻璃表面的Na+。當(dāng)化合物溶解于DI水中時(shí)，pH優(yōu)選大于6但低于9.4，更優(yōu)選為7~9。3.化合物在水中應(yīng)當(dāng)是可溶的或者與水乳化以便與浸出的堿反應(yīng)。4.化合物不應(yīng)當(dāng)與陽(yáng)離子改性劑，優(yōu)選鉤和鎂形成不溶性鹽。5.化合物應(yīng)當(dāng)抑制通過與C02反應(yīng)在玻璃表面上形成不溶性碳酸鉀。因此由水解產(chǎn)生的酸應(yīng)比碳酸強(qiáng)。6.化合物應(yīng)當(dāng)呈分子狀分散在玻璃的表面上而沒有濃度梯度以避免腐蝕圖樣的形成.7.化合物不應(yīng)當(dāng)與二氧化硅鏊合使得玻璃中的二氧化硅在較低pH下溶解。8.化合物必須是相對(duì)非揮發(fā)性的以便其留在玻璃表面上并且在玻璃的儲(chǔ)藏過程中不蒸發(fā)，且無毒。9.化合物水解應(yīng)是堿催化的.在本發(fā)明中，基于本分析所采取的途徑是考慮其起始PH是中性的化學(xué)化合物，還將起到緩沖從玻璃浸出的任何堿的作用。這樣的化學(xué)化合物在中性水中緩慢水解但在通過堿催化的高pH下水解迅速，產(chǎn)生之后能中和浸出的堿的酸。當(dāng)化合物開始是pH中性時(shí)，鎮(zhèn)離子的濃度低，所以鈉的擴(kuò)散和所產(chǎn)生的硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)的溶解都不受化合物的存在催化。在較高pH時(shí)，酸通過堿的催化迅速產(chǎn)生，在硅酸鹽網(wǎng)絡(luò)溶解之前中和浸出的堿，并有效地緩沖所產(chǎn)生的堿。合適的化合物包括酸酐、酰亞胺、酰胺、酯、環(huán)酯(內(nèi)酯)和環(huán)酰胺(內(nèi)酰胺)。一類特別合適的化學(xué)化合物是酯，例如，己內(nèi)酯。酯水解產(chǎn)生酸和醇，水解速度是依賴pH的。假若酯在純水中水解非常緩慢，當(dāng)放在玻璃表面上時(shí)則不會(huì)引起pH的突然下降，但是如果由于浸出的堿使pH升高時(shí)，則水解速度升高同時(shí)更快地產(chǎn)生酸以抵消pH升高。酯的水解應(yīng)是堿催化的，以致于水解的速度隨著pH的升高而升高，從而達(dá)到最大的耐玻璃腐蝕性。圖2舉例說明酯s己內(nèi)酯的緩沖作用。在加入2ml等份的1N氫氧化鈉的情況下，使10g的s己內(nèi)酯稀釋在200ml的DI水中，并在20分鐘后測(cè)量pH。隨著逐漸加入氫氧化鈉，pH逐漸升高，隨著在加入80ml1N氫氧化鈉后pH達(dá)到大約9。水解的速度與酯的濃度乘以O(shè)IT離子濃度成正比。因此水解的速度在較高的PH下提高，產(chǎn)生更多的酸，它又反過來導(dǎo)致圖2中所觀察到的逐漸變化的pH。正如舉例說明s己內(nèi)酯在緩沖玻璃表面時(shí)是如何有效的，向DI(去離子)水中添加lml的1N氫氧化鈉能引起pH從6.9到11.4的即刻升高。為了測(cè)定酯作為腐蝕斑抑制劑的有效性，使用列于下面表l的酯，完成一系列的實(shí)驗(yàn)。序號(hào)酯<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表l:實(shí)驗(yàn)中使用的酯己內(nèi)酯單體是一種環(huán)狀單體并且在室溫下是可移動(dòng)的液體，并且規(guī)定是5己內(nèi)酯或5己內(nèi)酯，這取決于化學(xué)結(jié)構(gòu)。僅把e己內(nèi)酯用于酯實(shí)驗(yàn)中。下面表2列出用于酯實(shí)驗(yàn)的;實(shí)驗(yàn)條件，包括噴灑到玻璃表面之前用于溶解酯的溶劑，以每1112玻璃施用的抑制劑克數(shù)為單位溶解的酯數(shù)量，不管溶液是否預(yù)中和，以及所用襯物的類型。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表2:用于酯實(shí)驗(yàn)的實(shí)驗(yàn)條件由儲(chǔ)藏過程中的水解產(chǎn)生的酯中的任何游離酸，首先要通過添加少量的稀氫氧化鈉加以中和直到pH>-6。列于表l中的所有酯的水解都是堿催化的。樣品是從4mm厚的浮法玻璃制備的，切成30cmx30cni的板，并且用裝有熱的去離子水(在60X:下)的平板洗滌器洗滌，但不使用洗滌劑，除去來自于切割過程的存在于玻璃表面上的任何玻璃碎片。在洗滌后，玻璃板要使用氣刀(airknife)進(jìn)行干燥以避免玻璃表面上的干燥痕跡。之后腐蝕斑抑制劑以在異丙醇或丙酮中的溶液形式，如上面表2中所示，通過噴灑施用。以100mg/n^施用在玻璃以及或PMMA(聚(甲基丙烯酸甲酯))或UHMWPE(超高分子量聚乙烯)的襯物珠上蒸發(fā)留下酯腐蝕斑抑制劑的溶劑。每一種腐蝕斑抑制劑和襯物一起測(cè)試以模擬實(shí)際壽命情況，其中，對(duì)于降低運(yùn)輸摩擦和分離玻璃板來說，襯物是必需的。把各個(gè)玻璃板按一組7塊，包括5塊試驗(yàn)板和2塊蓋板，堆疊起來，放在微型架上(即，幾乎垂直堆積在L-型的支架上)并放入用于加速老化的恒濕箱內(nèi)。選擇的加速老化循環(huán)為401C/8(W相對(duì)濕度持續(xù)10天之后在60*€/80%濕度持續(xù)40天。玻璃的老化受溫度和濕度的變化影響。例如，在601C下老化30天可導(dǎo)致玻璃產(chǎn)生與201C下老化6~20年類似的腐蝕，這取決于鈉擴(kuò)散的精確活化能。在輕微地加速條件下把兩階段試驗(yàn)用于對(duì)比(balance)光老化，例如20匸下3~6月，并且使用霧度檢測(cè)可測(cè)量老化的最低量。一旦完成老化，從恒濕箱內(nèi)移出微型架并對(duì)各玻璃板分別地進(jìn)行洗滌以除去腐蝕斑抑制劑和襯物，用肉眼檢查看有沒有腐蝕斑的任何痕跡。之后根據(jù)ASTMD1003，使用BYK-GardnerHaze-gardPlus機(jī)測(cè)量各板的霧度。圖3是表明上述在401(:/80%相對(duì)濕度老化10天和之后在601C/80%相對(duì)濕度老化40天的樣品霧度的曲線。為對(duì)比起見還對(duì)使用常規(guī)襯物，LBK紙儲(chǔ)藏的玻璃進(jìn)行老化和測(cè)試。樣品于IO、20、30、40和50天時(shí)從恒濕箱中移出，并進(jìn)行檢查。通常，因?yàn)楦黪ザ籍a(chǎn)生低于LBK紙參照物的霧度，所有酯的性能都是良好的。在酯類當(dāng)中，S己內(nèi)酯給出了最佳的性能，在老化箱中5o天后顯示oy。的霧度。蘋果酸二乙酯、二氫化乙酸、酒石酸二乙酯、二甘醇二乙酸酯和聚己內(nèi)酯三醇也給出了良好的結(jié)果，在50天后的霧度為0.06%或更低。Borester240和檸檬酸三乙酯帶來了混合結(jié)果，甘油二乙酸酯和甘油三乙酸酯在40天后顯示霧度輕微上升。作為對(duì)比，LBK紙?jiān)谠谡麄€(gè)測(cè)量期間的霧度穩(wěn)定地上升，在老化箱內(nèi)50天后樣品顯示0.21%霧度。其它合適的酯包括5己內(nèi)酯、甘油乙酸酯、蔗糖乙酸酯(特別是，蔗糖四乙酸酯和蔗糖八乙酸酯)、葡萄糖乙酸酯、二乙基(雙羥甲基)丙二酸酯、二乙基(乙氧基亞甲基)丙二酸酯和聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙烯基乙酸酯)。除了水溶的、無毒、非揮發(fā)性化合物外，在水中不溶的酯，例如，威士忌內(nèi)酯(whiskeylactone)和癸內(nèi)酯，在施用于玻璃表面前，可先與表面活性劑，例如，苯扎氯銨(以商品名QuadrilanBC獲得)混合。還有必要將酯溶解于丙酮中，而不是異丙醇中。例如，盡管甘油二乙酸酯和聚(乙烯基吡咯烷酮-共-乙烯基乙酸酯)可溶解于異-丙醇中，但是蔗糖八乙酸酯需要隨著加入1%的苯扎氯銨表面活性劑溶解于丙酮中，基于所用蔗糖八乙酸酯的重量，施用于玻璃的表面。這類酯的水解需要堿催化，適合作腐蝕斑抑制劑。然而，在儲(chǔ)藏的過程中，一些酯與大氣中的水起反應(yīng)和水解產(chǎn)生少量的酸。例如，在儲(chǔ)藏過程中己內(nèi)酯可產(chǎn)生少量的羥戊酸(hydroxypentanoicaci(p。當(dāng);制作己內(nèi)酯和溶劑，如異丙醇的溶液施用于玻璃表面時(shí)，可加入堿用來中和酯的儲(chǔ)藏過程中所產(chǎn)生的任何酸。對(duì)此目的苛性鈉是合適的堿。盡管玻璃霧度的測(cè)量為酯起腐蝕斑抑制劑作用的能力帶來良好的指示作用，但霧度通常是憑人的眼睛主觀感知的。獲得來自技術(shù)如AFM(原子力顯微鏡)的結(jié)果是費(fèi)時(shí)的，并且不一致。玻璃腐蝕的早期階段是由特別小的腐蝕坑和沉淀的沉積物，其尺寸為數(shù)十納米數(shù)量級(jí)為特征的。由于霧的主要問題在于霧對(duì)沉積在儲(chǔ)藏玻璃上的涂層具有有害的作用，更客觀的實(shí)驗(yàn)在于老化后，一旦這樣的坑和沉積物出現(xiàn)在玻璃表面上，涂布儲(chǔ)藏的玻璃，并檢驗(yàn)涂層的質(zhì)量。使樣品涂上如圖4所示多層疊層。老化的玻璃樣品1最開始涂上二氧化鈦(Ti02)層2。二氧化鈦層是敷形的(conformal)，所以在老化的玻璃1上保存包括腐蝕坑的任何表面粗糙部分。然后使氧化鋅(Zn0)層沉積在二氧化鈦層2上。氧化鋅層3具有這樣的晶體結(jié)構(gòu)，其具有垂直于二氧化鈦層2的表面的晶體生長(zhǎng)方向，具有平行于表面的{002}晶面。導(dǎo)電性4艮(Ag)層4沉積在氧化鋅層3上。氧化鋅層3的晶體生長(zhǎng)方向會(huì)影響導(dǎo)電性銀層4的厚度，氧化鋅層3以平行于表面的優(yōu)選{111}的晶面生長(zhǎng)。此外氧化鋅層3放大了老化的玻璃表面的表面拓樸結(jié)構(gòu)。腐蝕坑的面積和沉淀物提高玻璃表面的粗糙度，引起氧化鋅層3和銀層4的結(jié)晶變得無序，引起樣品的薄層電阻提高。因此，玻璃表面上的涂層電阻率的測(cè)量給出玻璃腐蝕斑如何嚴(yán)重地產(chǎn)生的指示。然后，另外的鋅鋁氧化物層5和氧化錫鋅(ZnSn0x)層6沉積在導(dǎo)電性銀層4的上部。使用NagySRM-12薄層電阻儀測(cè)量涂覆樣品的薄層電阻。圖5是表明用上面表1中的酯l、2、4、5、6、7和8處理、并且天的玻璃"°品的平均薄層電阻。為;更于對(duì)比起見:用'LBK紙堆疊的樣品再次經(jīng)受老化。然后使樣品涂上多層的涂層疊層，并且對(duì)于各腐蝕斑抑制劑，測(cè)量一系列9個(gè)分別經(jīng)受0、10、20、30、40和50天老化的樣品的薄層電阻。然后將這些測(cè)量值用于計(jì)算用各腐蝕斑抑制劑處理的樣品的平均薄層電阻。正如從圖5所見，用各種醋處理的樣品顯示了比LBK紙參照物低的薄層電阻變化。在所有的情況下，與LBK紙超過50°/。比較，薄層電阻的變化低于20%。在酯類當(dāng)中，二氫化乙酸、蘋果酸二乙酯和酒石酸二乙酯在薄層電阻方面顯示了最低的變化y。。薄層電阻的結(jié)果和示于圖3中的霧度測(cè)量值一致，證明了s己內(nèi)酯和酒石酸二乙酯能給出這些實(shí)驗(yàn)過的酯的最佳腐蝕斑抑制劑性能。<吏用PerkinElmerLambda900分光光度計(jì)測(cè)量s己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯和LBK紙的光透射。測(cè)量9種樣品并獲得平均光透射，如圖6所示。圖6舉例說明透射通過玻璃的光的量隨著增強(qiáng)老化而降低。對(duì)于只使用LBK紙老化的樣品這是特別值得注意的。例如用s己內(nèi)酯或聚己內(nèi)酯三醇處理樣品來說，即使在老化后，光透射仍高于80%。根據(jù)這些結(jié)果清楚的是酯，如s己內(nèi)酯，當(dāng)與標(biāo)準(zhǔn)村物一起使用時(shí)，能比傳統(tǒng)的襯物更好地防止玻璃的老化。與其它的酸基的腐蝕斑抑制劑不同，實(shí)驗(yàn)過的酯沒有顯示加速玻璃的腐蝕，而且在水存在的情況下能中和任何從玻璃浸出的堿，而對(duì)玻璃表面的損傷最小。權(quán)利要求1.一種腐蝕斑抑制劑，它在有水存在的情況下，能起到中和浸出到玻璃板表面的堿的作用，其含有一種化合物，其中該化合物與水反應(yīng)產(chǎn)生酸，并且該酸能起到中和浸出到玻璃表面的堿的作用。2.按照權(quán)利要求1所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述化合物水解產(chǎn)生酸。3.按照權(quán)利要求2所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述水解反應(yīng)是堿催化的。4.按照權(quán)利要求1~3中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述化合物在水中是可溶的。5.按照權(quán)利要求1~3中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中使用表面活性劑將所述化合物分散于水中。6.按照權(quán)利要求15中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述化合物是酯。7.按照權(quán)利要求1~8中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述化合物包含e己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯三醇、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯、蘋果酸二乙酯、二氬化乙酸、酒石酸二乙酯、檸檬酸三乙酯、二甘醇二乙酸酯或Borester240中的一種。8.按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中含有所述化合物和溶劑的溶液施用于玻璃的表面。9.按照權(quán)利要求8所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述溶液噴灑在玻璃的表面上。10.按照權(quán)利要求8或9所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述溶液進(jìn)一步含有堿以中和在儲(chǔ)藏中由所述化合物形成的酸。11.按照權(quán)利要求10所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述堿是苛性鈉。12.按照權(quán)利要求8~11中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述溶劑是異丙醇、丙酮和DI水中的一種。13.按照權(quán)利要求8~12中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述溶液還含有表面活性劑。14.按照權(quán)利要求8~13中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述溶液與襯物一起使用。15.按照權(quán)利要求16所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述襯物是P醒A珠、UHMWPE珠、椰子殼粉、硬木粉或紙中的一種。16.按前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述化合物在溶解于DI水中時(shí)具有6~9.4的pH。17.按照前述權(quán)利要求中的任一項(xiàng)所述的腐蝕斑抑制劑，其中所述化合物當(dāng)溶解于DI水中時(shí)具有7~9的pH。18.—種與水反應(yīng)形成酸的化合物的用途，其在有水存在的情況下，中和浸出到玻璃板表面的堿。19.一種在水中水解形成酸的酯的用途，其在有水存在的情況下，中和浸出到玻璃板表面的堿。20.—種降低儲(chǔ)藏中玻璃板表面霧度的方法，其包括將腐蝕斑抑制劑施用于玻璃的表面，所述腐蝕斑抑制劑包含與水反應(yīng)產(chǎn)生酸用來在有水存在的情況下中和浸出到玻璃板表面的堿的化合物。21.—種按權(quán)利要求20所述的方法，其中，使所述化合物發(fā)生水22.—種按權(quán)利要求20或21所述的方法，其中，所述化合物是酯。全文摘要本發(fā)明公開一種腐蝕斑抑制劑，它能在有水存在的情況下中和浸出到玻璃板表面的堿。所述腐蝕斑抑制劑包含，與水反應(yīng)產(chǎn)生酸的化合物。該酸能起中和浸出到玻璃表面的堿的作用。優(yōu)選的是所述化合物水解產(chǎn)生酸，并且是一種酯。文檔編號(hào)B65G49/06GK101326134SQ200680046674公開日2008年12月17日申請(qǐng)日期2006年11月2日優(yōu)先權(quán)日2005年11月5日發(fā)明者P·A·赫爾姆斯申請(qǐng)人:皮爾金頓集團(tuán)有限公司