專利名稱：橡膠濕法母煉膠及其制造方法、橡膠組合物以及充氣輪胎的制作方法
技術領域：
本發明涉及至少以填充材料、分散溶劑、及橡膠膠乳溶液為原料的橡膠濕法母煉膠及其制造方法、橡膠組合物以及充氣輪胎。
背景技術：
一直以來，在橡膠業界，為提高含有碳黑等填充材料的橡膠組合物在制造時的加工性和填充材料的分散性，公知的是使用橡膠濕法母煉膠。橡膠濕法母煉膠為通過下述過程得到的物質事先將填充材料和分散溶劑以一定的比例混合，將以機械力使填充材料分散于分散溶劑中的含填充材料的漿體溶液與橡膠膠乳溶液以液態混合，其后，加入酸等凝固劑使其凝固，回收并干燥凝固所得物質。使用橡膠濕法母煉膠的情況，與使用將填充材料與橡膠以固態混合所得的橡膠干法母煉膠的情況相比，能得到填充材料的分散性優異、且加工性和補強性等橡膠物理性質優異的橡膠組合物。通過以這樣的橡膠組合物為原料，能制造例如滾動阻力減小、耐疲勞性優異的充氣輪胎等橡膠制品。作為天然橡膠濕法母煉膠的制造方法，在下述專利文獻1中，記載了包括將漿體溶液和天然橡膠膠乳混合的步驟的天然橡膠濕法母煉膠的制造方法，所述漿體溶液是事先將碳黑等填充材料分散入水中所得的漿體溶液，其中將漿體溶液中填充材料的粒度分布調整為90體積％粒徑(D90)為30 μ m以下。另外，作為天然橡膠濕法母煉膠橡膠組合物，在下述專利文獻2中，記載了通過將漿體溶液與天然橡膠膠乳混合的制造方法制得的天然橡膠濕法母煉膠橡膠組合物，所述漿體溶液是事先將碳黑分散入水中所得的漿體溶液。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 特開2004-99625號公報專利文獻2 特開2006-213804號公報
發明內容
發明所要解決的問題但是，本發明人潛心研究發現，用上述專利文獻記載的制造方法得到的天然橡膠濕法母煉膠橡膠組合物的硫化橡膠，在放熱性、強度、及耐疲勞性方面有進一步改良的余地。而且發現，在這些專利文獻記載的制造方法中，由于具有混合事先將碳黑分散至水中所得的漿體溶液和天然橡膠膠乳的步驟，因此，在調整漿體溶液后到與天然橡膠膠乳混合的混合步驟之間需要時間的情況下，碳黑等填充材料容易在漿體溶液中出現再凝集，并且，在生成天然橡膠濕法母煉膠后，也容易出現填充材料再凝集，在最終的橡膠組合物中，就有可能出現局部碳黑分散不良。若在漿體溶液中、進而在天然橡膠濕法母煉膠中，出現填充材料再凝集、局部碳黑分散不良，就會看到在放熱性、強度、及耐疲勞性方面物理性質的降低。因此，在橡膠濕法母煉膠的制造方法中，實際情況是如果考慮最終的硫化橡膠的物理性質，就有進一步改良的余地。
本發明是鑒于上述實際情況而做出的，目的在于提供一種橡膠濕法母煉膠及其制造方法，所述橡膠濕法母煉膠的填充材料分散均勻、且抑制了填充材料隨時間的再凝集，并成為放熱性、耐久性及橡膠強度優異的硫化橡膠的原料。解決問題的方法上述目的能通過如下的本發明來實現。即，本發明的橡膠濕法母煉膠的制造方法是至少以填充材料、分散溶劑、及橡膠膠乳溶液為原料的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其特征在于包括如下步驟步驟(I)，在將所述填充材料分散至所述分散溶劑中時，添加至少一部分所述橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的漿體溶液； 步驟(II)，將所述漿體溶液和余下的所述橡膠膠乳溶液混合，制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的橡膠膠乳溶液；和步驟(III)，將含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的橡膠膠乳溶液凝固·干燥。根據所述制造方法，在將填充材料分散至分散溶劑中時，添加至少一部分橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的填充材料的漿體溶液(步驟(I))。由此，在填充材料表面的一部分或全部上生成極薄的膠乳相，在步驟(II)中與余下的橡膠膠乳溶液混合時，能防止填充材料的再凝集，且在將含有附著了橡膠膠乳粒子的填充材料的橡膠膠乳溶液凝固 干燥的步驟(III)中，也能抑制填充材料的再凝集。其結果是，能制造填充材料分散均勻、且填充材料隨時間的分散穩定性優異的橡膠濕法母煉膠。該濕法母煉膠的填充材料分散均勻、且抑制了分散材料隨時間的再凝集，因此，以此為原料得到的硫化橡膠， 其放熱性、耐久性及橡膠強度顯著提高。此外，所述制造方法與只是將填充材料分散至分散溶劑中制造漿體溶液的情況相比，能達到如下效果漿體溶液中填充材料的分散性優異，且能防止填充材料的再凝集，因此漿體溶液的保存穩定性也優異。在所述橡膠濕法母煉膠的制造方法中的所述步驟(I)中，優選添加的所述橡膠膠乳溶液的固體成分(橡膠)量與所述填充材料的質量比為0. 5-10%。另外，在所述步驟(I) 中，優選添加的所述橡膠膠乳溶液中的固體成分(橡膠)濃度為0.5-5質量％。這些情況下，能制造使橡膠膠乳粒子切實附著于填充材料上、提高了填充材料的分散程度的橡膠濕法母煉膠。在所述橡膠濕法母煉膠的制造方法中，優選地，所述步驟(I)為如下步驟事先將所述橡膠膠乳溶液的至少一部分與所述分散溶劑混合，其后，添加所述填充材料，使其分散，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的所述漿體溶液。根據該制造方法， 在步驟(I)中，橡膠膠乳粒子更切實更均勻地附著于填充材料上。由此，在制造橡膠濕法母煉膠的整個過程中，能更切實地抑制填充材料的再凝集。在所述橡膠濕法母煉膠的制造方法中，優選地，所述步驟(III)之后得到的橡膠濕法母煉膠，相對于100質量份橡膠，含有40-80質量份的填充材料。這種情況下，能制造很好地平衡并提高了填充材料的分散程度與制成硫化橡膠時的放熱性、耐久性及橡膠強度的橡膠濕法母煉膠。在所述橡膠濕法母煉膠的制造方法中，優選所述填充材料為碳黑。另外，在所述橡膠濕法母煉膠的制造方法中，優選所述橡膠膠乳溶液為天然橡膠膠乳溶液。這種情況下，能制造更切實地提高了填充材料的分散程度、并進一步提高了制成硫化橡膠時的放熱性、耐久性及橡膠強度的橡膠濕法母煉膠。本發明的橡膠濕法母煉膠特征在于是以如下方式得到的，即在將填充材料分散至分散溶劑中時，添加至少一部分橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的漿體溶液，其后，將所述漿體溶液和余下的所述橡膠膠乳溶液混合，接著，將其凝固 干燥。該橡膠濕法母煉膠是填充材料分散均勻、且填充材料隨時間的分散穩定性優異的橡膠濕法母煉膠，并可以成為放熱性、耐久性及橡膠強度優異的硫化橡膠的原料。在所述橡膠濕法母煉膠中，優選相對于100質量份橡膠，含有40-80質量份的所述填充材料。該橡膠濕法母煉膠能很好地平衡并提高填充材料的分散程度與制成硫化橡膠時的放熱性、耐久性及橡膠強度。另外，在所述橡膠濕法母煉膠中，優選所述填充材料為碳黑。進而，在所述橡膠濕法母煉膠中，優選所述橡膠膠乳溶液為天然橡膠膠乳溶液。這些橡膠濕法母煉膠能更切實地提高填充材料的分散程度，并進一步提高制成硫化橡膠時的放熱性、耐久性及橡膠強度。本發明的橡膠組合物是用前述任一項記載的橡膠濕法母煉膠得到的。該橡膠組合物含有的填充材料分散均勻，且填充材料隨時間的分散穩定性優異。因此，例如使用該橡膠組合物所得的充氣輪胎的放熱性、耐久性及橡膠強度優異。
具體實施例方式本發明的橡膠濕法母煉膠是通過如下方式得到的在將填充材料分散至分散溶劑中時，添加至少一部分橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的填充材料的漿體溶液(步驟(I))，其后，將漿體溶液和余下的橡膠膠乳溶液混合(步驟(II))，接著，將其凝固 干燥(步驟(III))。在本發明中，填充材料是指碳黑、二氧化硅、粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁等橡膠工業通常使用的無機填充材料。在所述無機填充材料中，本發明中可以特別優選使用碳黑。作為碳黑，除了橡膠工業通常使用的碳黑例如SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF等之外，還可以使用乙炔黑或科琴黑(》〃 f 二 >義，〃夕)等導電性碳黑。在通常的橡膠工業中， 碳黑可以是考慮其加工性而進行了粒化的粒化碳黑，也可以是未粒化碳黑。作為分散溶劑，特別優選使用水，但是，例如含有有機溶劑的水也可以。作為橡膠膠乳溶液，可以使用天然橡膠膠乳溶液及合成橡膠膠乳溶液。天然橡膠膠乳溶液是由植物的代謝作用而得到的天然產物，特別優選分散溶劑為水的天然橡膠/水系天然橡膠膠乳溶液。本發明中使用的天然橡膠膠乳中的天然橡膠的數均分子量，優選在200萬以上，更優選在250萬以上。作為合成橡膠膠乳溶液，有例如通過將丁苯橡膠、丁二烯橡膠、丁腈橡膠、氯丁二烯橡膠乳液聚合而制得的橡膠膠乳溶液。以下對本發明的橡膠濕法母煉膠的制造方法進行說明。特別是在本實施方案中， 對使用碳黑作為填充材料、天然橡膠膠乳溶液作為橡膠膠乳溶液的例子進行說明。這種情況下，能制造碳黑的分散程度非常高、且進一步提高了制成硫化橡膠時的放熱性、耐久性及橡膠強度的橡膠濕法母煉膠。另外，對于天然橡膠膠乳，可以對濃縮膠乳或被稱為田間膠乳 (7 ^ F 7 r ^ )的新鮮膠乳等不加區別地使用。該制造方法包括步驟(I)，在將碳黑分散至分散溶劑中時，添加至少一部分天然橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液；步驟(II)，將漿體溶液和余下的天然橡膠膠乳溶液混合，制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液；和步驟(III)，將含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液凝固·干燥。(1)步驟(I)在步驟(I)中，在將碳黑分散至分散溶劑中時，添加至少一部分天然橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液。也可以事先將天然橡膠膠乳溶液與分散溶劑混合，其后，添加碳黑并使之分散。另外，也可以在分散溶劑中添加碳黑， 接著以規定的添加速度添加天然橡膠膠乳溶液，同時使碳黑在分散溶劑中分散；或者，也可以在分散溶劑中添加碳黑，接著分幾次添加一定量的天然橡膠膠乳溶液，同時使碳黑在分散溶劑中分散。在天然橡膠膠乳溶液存在的狀態下，使碳黑在分散溶劑中分散，由此能制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液。作為步驟(I)中的天然橡膠膠乳溶液的添加量，相對于使用的天然橡膠膠乳溶液的總量(步驟(I)及步驟(II)中添加的總量)，例如為0. 5-50質量％。在步驟(I)中，添加的天然橡膠膠乳溶液的固體成分(橡膠)量與碳黑的質量比優選為0.5-10%，更優選為1-6%。另外，添加的天然橡膠膠乳溶液中的固體成分(橡膠) 濃度優選為0. 5-5質量％，更優選為0. 5-1. 5質量％。這些情況下，能制造天然橡膠膠乳粒子切實附著于碳黑上、且提高了碳黑的分散程度的橡膠濕法母煉膠。在步驟(I)中，作為天然橡膠膠乳溶液存在下碳黑及分散溶劑的混合方法，可以列舉使用高剪切混合器(高# &斷彡*寸一)、高剪切力混合器(7、〗* —彡*寸一)、 均相混合機、球磨機、珠磨機、高壓勻漿器、超聲波勻漿器、膠體磨等一般的分散器使碳黑分散的方法。所述“高剪切混合器”是指具備轉子和定子的混合器，其在可以高速轉動的轉子和固定的定子之間設有精密的間隙的狀態下使轉子轉動，由此發揮高剪切作用。為產生這樣的高剪切作用，優選轉子和定子之間的間隙在0. 8mm以下、轉子的圓周速度在5m/s以上。這樣的高剪切混合器可以使用市售產品，可以列舉例如SILVERS0N公司制的“高剪切力混合
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'ΠΒ' ο在本發明中，在天然橡膠膠乳溶液存在下，混合碳黑及分散溶劑，制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液時，為提高碳黑的分散性，也可以添加表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用橡膠業界公知的表面活性劑，例如可以列舉非離子性表面活性劑、 陰離子類表面活性劑、陽離子類表面活性劑、兩性離子性表面活性劑等。另外，也可以使用乙醇等醇類來代替表面活性劑或除表面活性劑之外還添加乙醇等醇類。不過，使用表面活性劑時，最終的硫化橡膠的橡膠物理性質可能降低，因此，優選表面活性劑的配合量相對于 100質量份天然橡膠膠乳溶液的固體成分(橡膠)在2質量份以下，更優選在1質量份以下，優選實質上不使用表面活性劑。在步驟(I)制造的漿體溶液中，附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的90%體積粒徑 (μπι) ( “D90”)優選在31 μ m以上，更優選在35 μ m以上。此時，漿體溶液中碳黑的分散性優異，且能防止碳黑再凝集，因此，漿體溶液的保存穩定性優異，并且最終的硫化橡膠的放熱性、耐久性及橡膠強度也優異。此外，在本發明中，附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的D90
6是指包括碳黑和附著的天然橡膠膠乳粒子的測定值。(2)步驟(II)在步驟(II)中，將漿體溶液和余下的天然橡膠膠乳溶液混合，制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液。對將漿體溶液和余下的天然橡膠膠乳溶液以液態混合的方法并無特別限定，可以列舉使用高剪切混合器、高剪切力混合器、均相混合機、球磨機、珠磨機、高壓勻漿器、超聲波勻漿器、膠體磨等常規的分散器將漿體溶液及余下的天然橡膠膠乳溶液混合的方法。根據需要，可以在混合時對分散器等混合體系整體進行加熱。如果考慮到在接下來的步驟(III)中的干燥時間·勞力，則優選余下的天然橡膠膠乳溶液與步驟(I)中添加的天然橡膠膠乳溶液相比固體成分(橡膠)濃度更高，具體地， 固體成分(橡膠)濃度優選為10-60質量％，更優選為20-30質量％。(3)步驟(III)在步驟(III)中，將含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液凝固·干燥。作為凝固·干燥方法，可以是使含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液中含有凝固劑、凝固后使其干燥的凝固干燥方法，也可以是不使其凝固而使其干燥的干固方法。作為在凝固干燥方法中使用的凝固劑，可以使用通常用于橡膠膠乳溶液凝固的甲酸、硫酸等酸或氯化鈉等鹽。作為含碳黑的天然橡膠膠乳溶液的干燥方法，可以使用烘箱、真空干燥器、空氣干燥器等各種干燥裝置。在本發明中，也可以在使含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液中含有凝集劑后，回收并干燥得到的凝集體，所述含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的橡膠膠乳溶液是將含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液和天然橡膠膠乳溶液以液態混合而得到的。作為凝集劑，可以無限制地使用公知的橡膠膠乳溶液的凝集劑，具體地，例如可以列舉陽離子性凝集劑。步驟(III)之后得到的橡膠濕法母煉膠，優選相對于100質量份橡膠含有40-80 質量份的填充材料。這種情況下，可以制造很好地平衡并提高了填充材料的分散程度與制成硫化橡膠時的放熱性及耐久性的橡膠濕法母煉膠。步驟(III)之后得到的天然橡膠濕法母煉膠含有的碳黑分散均勻，且碳黑隨時間的分散穩定性優異。在步驟(III)之后得到的橡膠濕法母煉膠中，根據需要，可以配入硫類硫化劑、硫化促進劑、二氧化硅、硅烷偶聯劑、氧化鋅、硬脂酸、硫化促進助劑、硫化阻滯劑、有機過氧化物、防老化劑、蠟或油等軟化劑、加工助劑等橡膠工業通常使用的配合劑，由此制造本發明的橡膠組合物。作為硫類硫化劑的硫，只要是通常的橡膠用硫就可以，例如可以使用硫粉、沉淀硫、不溶性硫、高分散性硫等。優選本發明的輪胎橡膠用橡膠組合物中的硫含量相對于100 質量份橡膠成分為0. 3-6質量份。如果硫含量不足0. 3質量份，則硫化橡膠的交聯密度不足，橡膠強度等降低，如果超過6. 5質量份，則特別是耐熱性及耐久性兩者都會惡化。為很好地保證硫化橡膠的橡膠強度、進一步提高耐熱性和耐久性，更優選硫含量相對于100質量份橡膠成分為1. 5-5. 5質量份，進一步優選為2-4. 5質量份。
作為硫化促進劑，可以將通常用于橡膠硫化的亞磺酰胺類硫化促進劑、秋蘭姆類硫化促進劑、噻唑類硫化促進劑、硫脲類硫化促進劑、胍類硫化促進劑、二硫代氨基甲酸鹽類硫化促進劑等硫化促進劑單獨或適當混合而使用。更優選硫化促進劑的含量相對于100 質量份橡膠成分為1-5質量份，進一步優選為1. 5-4質量份。作為防老化劑，可以將通常用于橡膠的芳族胺類防老化劑、胺-酮類防老化劑、單酚類防老化劑、雙酚類防老化劑、多酚類防老化劑、二硫代氨基甲酸鹽類防老化劑、硫脲類防老化劑等防老化劑單獨或適當混合而使用。更優選防老化劑的含量相對于100質量份橡膠成分為1-5質量份，進一步優選為2-4. 5質量份。對于本發明的橡膠組合物，在橡膠濕法母煉膠的基礎上，根據需要，可以通過將硫類硫化劑、硫化促進劑、二氧化硅、硅烷偶聯劑、氧化鋅、硬脂酸、硫化促進助劑、硫化阻滯劑、有機過氧化物、防老化劑、蠟或油等軟化劑、加工助劑等使用班伯里混煉機、捏和機、輥等橡膠工業通常使用的混煉機進行混煉而制得。另外，對所述各成分的配入方法并無特別限定，將硫類硫化劑及硫化促進劑等硫化類成分以外的配合成分事先混煉而作為母煉膠，添加余下的成分并進一步混煉的方法， 將各成分以任意順序添加并混煉的方法，將全部成分同時添加并混煉的方法等都可以。如上所述，本發明的橡膠濕法母煉膠含有的填充材料分散均勻，且填充材料隨時間的分散穩定性優異，因此，以此制造的橡膠組合物，其含有的填充材料也依然分散均勻， 且填充材料隨時間的分散穩定性也優異。尤其是，使用該橡膠組合物制造的充氣輪胎，具體地胎面橡膠、胎側橡膠、層涂層橡膠、帶涂層橡膠、或胎邊芯橡膠(Ε— K 7 〃，一:i' A )上使用了本發明的橡膠組合物的充氣輪胎，具有填充材料分散良好的橡膠部件，因此，例如滾動阻力降低、且放熱性、耐久性及橡膠強度優異。實施例以下對本發明的實施例進行具體說明。使用原料及使用裝置如下(使用原料)a)填充材料碳黑"N326，，；“'〉一》卜300，，(東海力一 > 社制)碳黑“附10 ” ； “ * 一 7卜9 ”(東海力一 >社制)b)分散溶劑水c)橡膠膠乳溶液天然橡膠濃縮膠乳溶液Α ψ〒”卞社制(DRC (干膠含量))=60 %d)凝固劑甲酸(將一級85^UOW的溶液稀釋，調整pH為1. 2)、( f力，< 歹義 ”社制)e)氧化鋅3號氧化鋅f)硬脂酸工業用硬脂酸g)蠟微晶蠟h)防老化劑(A)芳族胺類防老化劑N-(l，3-二甲基丁基)_N’ -苯基-對苯二胺、、了、巧一 ” 6C)、川口化學工業社制)(B) 2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉聚合物、、廠乂 V卞RD)、精工化學社制)
8
i)硫5%充油硫j)硫化促進劑(A) N-環己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(寸 > 七，-CM)(三新化學工業社制)(B) 1，3- 二苯胍(^夕七，-D)(大內新興化學社制)(評價)評價是對將各橡膠組合物使用規定的鑄模，在150°C加熱30分鐘硫化得到的橡膠來進行的。(粒度分布(90體積％粒徑(D90))在步驟(I)制造的漿體溶液中，設定測定時的吸光度為0.01-0. 1，使用島津制作所社制“SALD2200” (CB的折射率2. 0-0. IOi)來對附著了橡膠膠乳粒子的填充材料的 D90 ( μ m)進行測定。(含填充材料的漿體溶液的分散穩定性)采集含填充材料的漿體溶液放入IOml的樣本瓶中，目測靜置M小時后的含填充材料的漿體溶液的分離狀態，用以下評價條件來評價分散穩定性。5 無分離4 上部有薄的水膜3:存在幾mm的水膜2 :5mm左右的水膜1:明顯分離在所述評價中，5表示含填充材料的漿體溶液無分離，意為分散穩定性最好，1表示含填充材料的漿體溶液發生分離，意為分散穩定性差。(硫化橡膠的放熱性)基于JIS K6265，通過損耗角正切值tan δ對制造的硫化橡膠的放熱性進行評價。 另外，tan δ是使用UBM社制 > 才夕卜口乂一夕一 Ε4000，在50Hz、80°C、動態應變2% 的狀態下測定，將該測定值作為指標。對實施例1-3的評價，是用將比較例1作為100時的指數評價來表示的，數值越小放熱性越低，意味著越好。另外，對于實施例4的評價，是用將比較例2作為100時的指數評價來表示的，數值越小放熱性越低，意味著越好。(硫化橡膠的橡膠強度(TB))將使用JIS3號啞鈴制作的樣本，以JIS-K 6251為基準，測定拉伸強度(TB (MPa))。 對實施例1-3的評價，是將比較例1的TB測定值作為100的指標來進行的。另外，對實施例4的評價，是將比較例2的TB測定值作為100的指標來進行的。TB的數值越大，橡膠強度越高，意味著越好。(硫化橡膠的耐疲勞性)制造的硫化橡膠的耐疲勞性根據JIS K6260進行評價。對實施例1_3的評價是用將比較例1作為100時的指數評價來表示的，對實施例4的評價，是用將比較例2作為100 時的指數評價來表示的，數值越大，表示耐疲勞性越好。實施例1在調整為0. 5質量％的稀薄的膠乳水溶液中添加50質量份的炭黑，用I3RIMIX社制口 # S 7夕7 (R0B0MIX)使碳黑分散于其中(該π # S 7夕7的條件9000rpm、30分鐘)，由此制造含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液(步驟(I))。將在步驟(I) 中制造的含有附著了天然橡膠膠乳粒子的碳黑的漿體溶液的D90的測定結果及含碳黑的漿體溶液的分散穩定性的評價結果表示在表1中。表1
權利要求
1.一種橡膠濕法母煉膠的制造方法，是至少以填充材料、分散溶劑、及橡膠膠乳溶液為原料的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其特征在于包括如下步驟步驟(I)，在將所述填充材料分散至所述分散溶劑中時，添加至少一部分所述橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的漿體溶液；步驟(II)，將所述漿體溶液和余下的所述橡膠膠乳溶液混合，制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的橡膠膠乳溶液；和步驟(III)，將含有附著了所述橡膠膠乳粒子的所述填充材料的橡膠膠乳溶液凝固·干燥。
2.權利要求1所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中在所述步驟(I)中，所述漿體溶液中的附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的90%體積粒徑(D90)為31 μ m以上。
3.權利要求1或2所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中在所述步驟(I)中，添加的所述橡膠膠乳溶液的固體成分(橡膠)量與所述填充材料的質量比為0. 5-10%。
4.權利要求1所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中在所述步驟(I)中，添加的所述橡膠膠乳溶液中的固體成分(橡膠)濃度為0. 5-5質量％。
5.權利要求1所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中所述步驟(I)為如下步驟事先將所述橡膠膠乳溶液的至少一部分與所述分散溶劑混合，其后，添加所述填充材料，使其分散，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的所述漿體溶液。
6.權利要求1所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中所述步驟(III)之后得到的橡膠濕法母煉膠，相對于100質量份橡膠，含有40-80質量份的填充材料。
7.權利要求1所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中所述填充材料為碳黑。
8.權利要求1所述的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其中所述橡膠膠乳溶液為天然橡膠膠乳溶液。
9.一種橡膠濕法母煉膠，其特征在于其是以如下方式得到的，即在將填充材料分散至分散溶劑中時，添加至少一部分橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的漿體溶液，其后，將所述漿體溶液和余下的所述橡膠膠乳溶液混合，接著，將其凝固·干燥。
10.權利要求9所述的橡膠濕法母煉膠，其中相對于100質量份橡膠，含有40-80質量份的所述填充材料。
11.權利要求9或10所述的橡膠濕法母煉膠，其中所述填充材料為碳黑。
12.權利要求9所述的橡膠濕法母煉膠，其中所述橡膠膠乳溶液為天然橡膠膠乳溶液。
13.使用權利要求9所述的橡膠濕法母煉膠制得的橡膠組合物。
14.使用權利要求13所述的橡膠組合物制得的充氣輪胎。
全文摘要
本發明提供一種橡膠濕法母煉膠及其制造方法，所述橡膠濕法母煉膠的填充材料分散均勻、且抑制了填充材料隨時間的再凝集，并作為放熱性、耐久性及橡膠強度優異的硫化橡膠的原料。解決問題的方法是一種至少以填充材料、分散溶劑、及橡膠膠乳溶液為原料的橡膠濕法母煉膠的制造方法，其包括步驟(I)，在將填充材料分散至分散溶劑中時，添加至少一部分橡膠膠乳溶液，由此制造含有附著了橡膠膠乳粒子的填充材料的漿體溶液；步驟(II)，將漿體溶液和余下的膠乳溶液混合，制造含有附著了橡膠膠乳粒子的填充材料的橡膠膠乳溶液；和步驟(III)，將含有附著了橡膠膠乳粒子的所述填充材料的橡膠膠乳溶液凝固·干燥。
文檔編號B60C1/00GK102153765SQ20111005275
公開日2011年8月17日 申請日期2011年3月4日 優先權日2011年1月14日
發明者宮坂孝, 箕內則夫 申請人:東洋橡膠工業株式會社