專利名稱：汽車車輪用保護薄膜的制作方法
技術領域：
本發明涉及汽車車輪用保護薄膜。
背景技術：
一直以來，鋁制車輪等汽車車輪在汽車的運輸階段例如由船舶運輸的情況下，由于船內的濕度變化等，水從外部滲入到汽車車輪的內側，由此產生在車輪的內面側的盤式制動器上產生銹等問題，為了防止該銹的產生，在車輪表面粘貼保護薄膜。汽車車輪使用的保護薄膜，在直到汽車交付都需要保持粘貼的狀態，并且有如下要求等交付后將保護薄膜剝離時，能夠容易地剝離，在剝離時車輪表面不產生膠糊殘留。在專利文獻1中，公開了在汽車車輪的盤面外側安裝保護薄膜，在所述保護薄膜上形成卸壓部，從而防止在汽車運送時由于汽車車輪內外的壓力差或負壓而將粘貼在車輪外表面的保護薄膜剝離的方法。但是，使用專利文獻1的保護薄膜的情況下，水或鹽水從為了釋放壓力而形成的切口滲入，產生不能發揮充分的防銹效果的問題。在專利文獻2 8中，公開了具有耐候性，并且難以從車輪表面剝離的汽車剎車盤防銹薄膜等。但是，專利文獻2 8中公開的汽車剎車盤防銹薄膜等實際上不能滿足上述要求。現有技術文獻專利文獻專利文獻1 日本特開2005-155758號專利文獻2 日本特開2006-35914號專利文獻3 :W02005/090453專利文獻4 :W02005/090098專利文獻5 :W02007/114450專利文獻6 :W02008/111663專利文獻7 日本專利第3879985號專利文獻8 日本特開2008-137547號
發明內容
因此，本發明的汽車車輪用保護薄膜，鑒于上述情況，目的在于提供一種汽車車輪用保護薄膜，該汽車車輪用保護薄膜具有如下優良性能具有優良的耐候性，從汽車制成后直到交車即使長期保存的情況下，也能夠充分地防止粘合力的下降，能夠充分地防止在直到交車的期間內在車輪表面產生劃痕、附著污物，并且能夠防止車輪的內面側的盤式制動器上生銹，另外，在粘貼所述保護薄膜后長期保存后交車的情況下，將所述保護薄膜高速地剝離時，所述保護薄膜能夠從車輪上容易地剝離，并且所述保護薄膜具有優良的耐候性，因而在紫外線、劇烈的溫度變化、高濕條件下、以及暴露在雨水中的條件下，也能夠發揮所需的粘合力，在剝離時能夠防止產生膠糊殘留。本發明的汽車車輪用保護薄膜，具有基材層和粘合劑層，其特征在于，所述粘合劑層包含至少含有(甲基)丙烯酸類聚合物及交聯劑的粘合劑組合物，所述(甲基)丙烯酸類聚合物以具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體為主成分，并且至少以作為其它單體成分的含羥基單體作為構成成分，相對于所述丙烯酸類聚合物100重量份含有0. 1 6重量份所述交聯劑，所述粘合劑層的凝膠分數為60 95重量％。發明效果本發明的汽車車輪用保護薄膜，使用通過使用特定的單體合成(甲基)丙烯酸類聚合物并同時含有特定量的交聯劑而得到的粘合劑層，由此，具有優良的耐候性，即使長期保存的情況下，也能夠充分地防止粘合力的下降，能夠防止在車輪表面產生劃痕、附著污物，并且能夠防止車輪的內面側的盤式制動器上生銹。另外，發揮如下優良效果在車輪上粘貼上述保護薄膜后長期保存后，將所述保護薄膜高速地剝離時，所述保護薄膜能夠從車輪上容易地剝離，并且在剝離時能夠防止產生膠糊殘留。
圖1是評價撕裂強度時使用的試驗片的說明圖。
具體實施例方式以下，對本發明的實施方式進行詳細說明。本發明的汽車車輪用保護薄膜，具有基材層和粘合劑層，其特征在于，所述粘合劑層包含至少含有(甲基)丙烯酸類聚合物及交聯劑的粘合劑組合物，所述(甲基)丙烯酸類聚合物以具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體為主成分，并且至少以作為其它單體成分的含羥基單體作為構成成分，相對于所述丙烯酸類聚合物100重量份含有0. 1 6重量份所述交聯劑，所述粘合劑層的凝膠分數為60 95重量％。上述汽車車輪用保護薄膜，使用上述粘合劑層，具有優良的耐候性，因此，從汽車制成直到交車即使長期保存的情況下，也能夠充分地防止粘合力的下降，在直到交車的期間能夠充分地防止在車輪表面產生劃痕、附著污物，并且能夠防止車輪的內面側的盤式制動器上生銹。另外，在粘貼上述保護薄膜后長期保存后交車的情況下，將所述保護薄膜高速地剝離時，所述保護薄膜能夠從車輪上容易地剝離。另外，上述汽車車輪用保護薄膜具有優良的耐候性，因而在紫外線、劇烈的溫度變化、高溫條件下、高濕條件下以及暴露在雨水中的條件下，也能夠發揮所需的粘合力，在剝離時能夠防止產生膠糊殘留。構成所述(甲基)丙烯酸類聚合物的主成分(甲基)丙烯酸類單體只要是所述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體則沒有特別限制，優選碳原子數為 1 12，更優選碳原子數為2 10。通過使用碳原子數在所述范圍內的(甲基)丙烯酸類單體，能夠確保初期的膠粘性、冬季等低溫環境下的膠粘性，適合用于保護汽車車輪。另外， 以具有碳原子數為1 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體為主成分是特別優選的方式。另外，所述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體總量中，優選含有40 80重量％所述具有碳原子數為1 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，更優選50 75重量％。通過在上述范圍內使用所述具有碳原子數為1 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體， 能夠提高粘合劑的凝聚力，防止使用后剝離時的膠糊殘留，因此有效。作為所述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，可以列舉例如 (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、 (甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基環己酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基) 丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸環辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、 (甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(甲基)丙烯酸異肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷酯、(甲基)丙烯酸正十四烷酯等。其中，適合使用 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等。本發明中，所述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體可以單獨使用也可以兩種以上混合使用，所述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體相對于全部單體的含量優選為40 90重量％，更優選50 80重量％。超過90重量％時，有時粘合劑的凝聚力顯著下降，低于40重量％時，會造成初期膠粘性下降，因此不優選。另外，作為其它單體成分，使用含羥基單體。通過使用所述含羥基單體，可以提高與交聯劑的交聯性，防止膠糊殘留，因此有效。作為所述含羥基單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、 (甲基)丙烯酸-2-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯、丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥基(甲基)丙烯酰胺、乙烯醇、烯丙醇、 2-羥基乙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、二乙二醇單乙烯基醚等。其中，適合使用(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基己酯等。 本發明中，所述含羥基單體可以單獨使用也可以兩種以上混合使用，所述含羥基單體相對于全部單體的含量優選為1 30重量％，更優選2 20重量％，特別優選3 10 重量％。超過30重量％時，有時初期膠粘性下降，低于1重量％時，會造成粘合劑的凝聚力顯著下降，因此不優選。另外，也可以含有能夠與上述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸酯或含羥基單體共聚的乙烯基單體。例如，可以適當地使用含磺酸基單體、含磷酸基單體、 含氰基單體、乙烯酯單體、芳香族乙烯基單體等提高凝聚力和耐熱性的成分、以及含羧基單體、含酸酐基單體、含酰胺基單體、含氨基單體、含酰亞胺基單體、含環氧基單體、乙烯醚單體等具有提高膠粘力或作為交聯化基點起作用的官能團的成分、以及其它具有烷基的(甲基)丙烯酸類單體等。這些單體化合物可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。作為上述含磺酸基單體，可以列舉例如苯乙烯磺酸、烯丙磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。作為上述含磷酸基單體，可以列舉例如丙烯酰磷酸-2-羥基乙酯。
作為上述含氰基單體，可以列舉例如丙烯腈、甲基丙烯腈等。作為上述乙烯酯單體，可以列舉例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮等。作為上述芳香族乙烯基單體，可以列舉例如苯乙烯、氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、(甲基)丙烯酸芐酯等。作為上述含羧基單體，可以列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等。其中，特別優選使用丙烯酸和甲基丙烯酸。作為上述含酸酐基單體，可以列舉例如馬來酸酐、衣康酸酐等。作為上述含酰胺基單體，可以列舉例如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二乙基(甲基) 丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-(甲基)丙烯酰吡咯烷酮、N， N-二甲基丙烯酰胺、N，N-二甲基甲基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N，N-二乙基甲基丙烯酰胺、N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基丙烯酰胺、N，N-二甲氨基丙基甲基丙烯酰胺等。作為上述含氨基單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸-N，N-二甲氨基丙酯、Ν-(甲基)丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸氨基烷基酯等。作為上述含酰亞胺基單體，可以列舉例如環己基馬來酰亞胺、異丙基馬來酰亞胺、N-環己基馬來酰亞胺、衣康酰亞胺等。作為上述含環氧基單體，可以列舉例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油基醚等。作為上述乙烯醚單體，可以列舉例如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、異丁基乙烯
基醚等。本發明中，可共聚的乙烯基單體可以單獨使用也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量在(甲基)丙烯酸類聚合物的全部單體成分中優選為10 50重量％，更優選 20 40重量％。超過50重量％時，有時初期膠粘性下降，低于10重量％時，有時粘合劑的凝聚力顯著下降，因此不優選。另外，考慮容易實現粘合性能的平衡的理由，上述(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為0°C以下(通常為-100°C以上)，優選-10°C以下，更優選-20°C以下。玻璃化轉變溫度超過0°C時，聚合物難以流動，從而對被粘物的潤濕不充分，具有造成在汽車車輪與保護薄膜的粘合劑層之間產生的膨脹的傾向。另外，(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)可以通過適當改變使用的單體成分或組成比而調節到上述范圍內。另外， 玻璃化轉變溫度(Tg) (°C )可以采用一般的值，例如，可以使用Polymer Handbook Fourth Edition (J. Brandup 等著，1999，John Wiley & Sons，he) VI 章 198 253 項記載的數值等。另外，新聚合物的情況下，可以采用粘彈性測定法(剪切法，測定頻率1Hz)中損耗角正切(tan δ )的峰值溫度作為玻璃化轉變溫度(Tg)。這樣的上述(甲基)丙烯酸類聚合物的制造，可以適當選擇溶液聚合、本體聚合、 乳液聚合等公知的自由基聚合法。另外，所得(甲基)丙烯酸類聚合物，可以是無規共聚物、 嵌段共聚物、接枝共聚物等中的任意一種。另外，溶液聚合中，作為聚合溶劑，可以使用例如甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氧雜環己烷、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、 水、各種水溶液等。反應在氮氣等惰性氣體氣流下通常在約60°C 約80°C下進行約4小時 約10小時。自由基聚合中使用的聚合引發劑、鏈轉移劑等沒有特別限制，可以適當選擇使用。作為本發明中使用的聚合引發劑，可以列舉例如2，2’ -偶氮二異丁腈、2，2’ -偶氮二(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’_偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2’_偶氮二甲基丙脒)二硫酸鹽、2，2’_偶氮二(N，N’-二亞甲基異丁基脒)、 2，2’ -偶氮二 [N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥制，VA-057)等偶氮類引發劑；過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化二碳酸二 O-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(4-叔丁基環己基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化三甲基乙酸叔己酯、過氧化三甲基乙酸叔丁酯、過氧化二月桂酰、過氧化二正辛酰、1，1，3，3_四甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯、過氧化二(4-甲基苯甲酰)、過氧化二苯甲酰、過氧化異丁酸叔丁酯、1，1_二(叔己基過氧基)環己烷、叔丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物類引發劑； 過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等過氧化物與還原劑組合成的氧化還原類引發劑等，但是不限于這些。上述聚合引發劑可以單獨使用也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量相對于單體100重量份優選為0. 005 1重量份，更優選0. 02 0. 5重量份。另外，本發明中，在聚合中可以使用鏈轉移劑。通過使用鏈轉移劑，可以適當調節丙烯酸類聚合物的分子量。作為鏈轉移劑，可以列舉例如月桂基硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、巰基乙酸、巰基乙酸-2-乙基己酯、2，3- 二巰基-1-丙醇等。這些鏈轉移劑可以單獨使用也可以兩種以上混合使用，作為整體的含量相對于單體100重量份為約0. 01重量份 約0. 1重量份。本發明中使用的粘合劑組合物，通過用交聯劑將上述(甲基)丙烯酸類聚合物進行交聯，可以得到耐候性、耐熱性等更優良的組合物，因此有效。作為本發明中使用的交聯劑，可以使用分子內具有至少兩個能夠與上述含官能團的(甲基)丙烯酸類單體的官能團反應(成鍵)的官能團的化合物，可以使用異氰酸酯化合物、環氧化合物Jl唑啉化合物、三聚氰胺類樹脂、氮丙啶衍生物以及金屬螯合物等，其中使用異氰酸酯化合物是特別優選的方式。另外，這些化合物可以單獨使用也可以組合使用。其中，作為異氰酸酯化合物，可以列舉甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯、乳化型異氰酸酯等。作為更具體的異氰酸酯化合物，可以列舉丁二異氰酸酯、1，6_己二異氰酸酯等低級脂肪族多異氰酸酯類，環戊二異氰酸酯、環己二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類，2，4_甲苯二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類，三羥甲基丙烷/甲苯二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業公司制，商品名二口彳、一卜L)、三羥甲基丙烷/1,6-己二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚氨酯工業公司制，商品名二 α彳、一卜HL)、1，6_己二異氰酸酯的異氰脲酸酯形式(日本聚氨酯工業公司制，商品名二 α彳、一卜ΗΧ)等異氰酸酯加成物，自乳化型多異氰酸酯(日本聚氨酯工業公司制，商品名7々7 +—卜200)等。這些異氰酸酯化合物可以單獨使用也可以兩種上混合使用。作為U惡唑啉化合物，可以列舉例如2-噁唑啉、3-噁唑啉、4-PI唑啉、5-酮-3-P惡唑啉、- # 9 (日本觸媒制)等。這些化合物可以單獨使用也可以組合使用。作為環氧化合物，可以列舉例如N，N，N’，N’ -四縮水甘油基間二甲苯二胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化學制)、1，3_ 二(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷(商品名 TETRAD-C，三菱瓦斯化學制)、四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基對氨基苯酚、 二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基鄰甲苯胺等多縮水甘油基胺化合物等。這些化合物可以單獨使用也可以組合使用。作為三聚氰胺類樹脂，可以列舉例如六羥甲基三聚氰胺、水溶性三聚氰胺類樹脂寸。作為氮丙啶衍生物，可以列舉例如作為市售品的商品名HDU(相互藥工制)、商品名TAZM(相互藥工制)、商品名TAZO(相互藥工制)等。這些化合物可以單獨使用也可以組合使用。作為金屬螯合物，可以列舉鋁、鐵、錫、鈦、鎳等作為金屬成分，可以列舉乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等作為螯合成分。這些化合物可以單獨使用也可以組合使用。這些交聯劑的含量可以根據與欲交聯的(甲基)丙烯酸類聚合物的平衡，并且考慮作為汽車車輪用保護薄膜而進行適當選擇。為了通過(甲基)丙烯酸類聚合物的凝聚力得到充分的耐候性、耐熱性，相對于上述(甲基)丙烯酸類聚合物100重量份，含有0. 1 6 重量份交聯劑，優選含有0. 2 4重量份，更優選含有0. 4 2重量份。交聯劑的含量低于 0. 1重量份時，不能通過交聯劑形成充分的交聯，具有凝膠分數下降的傾向，另外，粘合劑層的凝聚力下降，具有引起膠糊殘留的傾向。另一方面，含量超過6重量份時，粘合劑層的初期膠粘力不足，并且聚合物的凝聚力大，流動性下降，對被粘物的潤濕不充分，具有引起剝離的傾向。為了對本發明的汽車車輪用保護薄膜賦予耐候性，可以在粘合劑層中含有耐候穩定劑。所述耐候穩定劑，是指紫外線吸收劑、光穩定劑或者抗氧化劑，這些化合物作為耐候穩定劑可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。通過使用所述耐候穩定劑，在將本發明的汽車車輪用保護薄膜粘貼到車輪上的狀態下長期保存后，可以防止薄膜的剝離、膠粘殘留。作為上述紫外線吸收劑，可以列舉例如苯并三唑類紫外線吸收劑、三嗪類紫外線吸收劑、二苯甲酮類紫外線吸收劑、水楊酸酯類紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯類紫外線吸收劑等。作為上述紫外線吸收劑的具體例，可以列舉例如2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、 2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-(2，_羥基-5，-甲基苯基)苯并三唑、2-(2，_羥基-3，-叔丁基-5，-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-[2_羥基-3，5_雙(α，α-二甲基芐基)苯基]-2Η 苯并三唑、2，2’-亞甲基雙[4- (1，1，3，3-四丁基)-6- (2Η-苯并三唑)]、2- (4，6- 二苯基-1， 3，5_三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]苯酚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯、水楊酸-4-叔丁基苯酯、2-氰基-3，3- 二苯基丙烯酸乙酯等。這些紫外線吸收劑可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。上述紫外線吸收劑中，優選使用苯并三唑類紫外線吸收劑。使用苯并三唑類紫外線吸收劑時，可以進一步提高耐候性，因此，通過摻合紫外線吸收劑，可以進一步防止粘合力下降。而且，結果是將保護薄膜粘貼到車輪上后長期保存的情況下，也可以充分地保持粘合力，因此可以充分地防止由于粘合力下降而在行駛過程中薄膜從車輪上剝離的情況。另外，可以充分防止長期保存后的膠糊殘留。上述粘合劑層中，紫外線吸收劑的含量相對于上述粘合劑層中所含的丙烯酸類粘合劑的樹脂固體成分100重量份優選為0. 05 2重量份，更優選0. 1 1. 5重量份。低于 0. 05重量份時，有可能不能得到提高耐候性的效果。超過2重量份時，有可能紫外線吸收劑會滲出。作為上述光穩定劑，可以使用現有公知的光穩定劑，例如，可以適當使用受阻胺光穩定劑或苯甲酸酯類光穩定劑等公知的光穩定劑。其中，特別是使用受阻胺光穩定劑 (HALS =Hindered Amine Light Mablizer)時，可以進一步提高耐候性，因此通過摻合光穩定劑，可以進一步防止粘合力下降。而且，結果是將保護薄膜粘貼到車輪上后長期保存的情況下，也可以充分地保持粘合力，因此可以充分地防止由于粘合力下降而在行駛過程中薄膜從車輪上剝離的情況。另外，也可以充分防止長期保存后的膠糊殘留。作為所述受阻胺光穩定劑，可以列舉例如癸二酸雙0，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、[琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2，2，6，6-四甲基哌啶]縮合物、1，2，3， 4- 丁烷四甲酸-1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基酯-十三烷基酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇及3，9-雙O-羥基-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四螺環[5. 5] i^一烷與丁烷四甲酸的酯等。這些光穩定劑可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。另夕卜，作為所述受阻胺光穩定劑，可以列舉例如旭電化公司制造的7〒·力卞夕寸 LA-82、LA-87等反應型、H卜 夕弋" > 公司制造的‘于、義夕匕· > N-20、吉富” 7 A、乂 ’ ^力義公司制造的卜彡^一7。77或三共，AVrV^公司制造的寸7 —義LS-770等單體型、BASF日本公司制造的UVinal5050H等低聚物型等。上述粘合劑層中，上述光穩定劑的含量相對于粘合劑層中所含的丙烯酸類粘合劑的樹脂固體成分100重量份優選為0. 05 2重量份，更優選0. 05 1. 5重量份。低于0. 05 重量份時，有可能不能得到提高耐候性的效果。超過2重量份時，有可能光穩定劑會滲出。作為抗氧化劑，可以適當使用例如受阻酚類抗氧化劑、含磷加工熱穩定劑、內酯類加工熱穩定劑、含硫耐熱穩定劑等公知的抗氧化劑。這些抗氧化劑可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。上述抗氧化劑的添加量相對于各樹脂層的基礎聚合物100重量份優選為3重量份以下，更優選1重量份以下，進一步優選約0. 01重量份 約0. 5重量份。另外，上述粘合劑組合物中，可以進一步添加增粘劑。作為所述增粘劑沒有特別限制，可以使用一直以來在粘合劑中使用的增粘劑，可以列舉例如二甲苯樹脂、松香或聚合松香、氫化松香、松香酯等改性松香類樹脂；萜烯樹脂、萜烯酚樹脂、松香酚樹脂等萜烯類樹脂；脂肪族類、芳香族類以及脂環族類石油樹脂；香豆酮樹脂、苯乙烯類樹脂、烷基酚樹脂等。其中，從與鋁車輪等汽車車輪的膠粘性優良的觀點考慮，優選松香類樹脂、芳香族石油樹脂、萜烯酚樹脂。這些物質可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。上述粘合劑層中，上述增粘劑的含量相對于上述粘合劑層中所含的丙烯酸類粘合劑的樹脂固體成分100重量份優選為1 100重量份，更優選5 50重量份。低于1重量份時，有可能粘合劑層的膠粘力不充分。超過100重量份時，在從汽車車輪上剝離保護薄膜時，有可能不能干凈地從車輪上剝離薄膜，從而在車輪上殘留膠糊。另外，上述粘合劑組合物中，可以含有其它公知的添加劑，可以根據使用用途適當添加例如著色劑、顏料等的粉體、染料、表面活性劑、增塑劑、表面潤滑劑、流平劑、表面活性劑、軟化劑、防靜電劑、無機或有機填充劑、金屬粉、粒子狀、箔狀物等。另外，這些可選成分的配合量可以使用在表面保護材料的領域中通常使用的使用量。作為本發明的汽車車輪用保護薄膜的制造方法，可以使用在基材層上形成粘合劑層的方法，沒有特別限制，例如，可以通過以下方法等制作將上述粘合劑組合物涂布到經剝離處理的隔片等上，并干燥除去聚合溶劑等而在基材層上形成粘合劑層的方法；或者在基材層上涂布上述粘合劑組合物，并干燥除去聚合溶劑等而在基材層上形成粘合劑層的方法。之后，為了進行粘合劑層的成分轉移的調節或交聯反應的調節等，可以進行熟化(老化處理)。另外，在將粘合劑組合物涂布到基材層上制作汽車車輪用保護薄膜時，為了能夠在基材層上均勻地涂布，可以在粘合劑組合物中新添加聚合溶劑以外的一種以上的溶劑。作為本發明中使用的溶劑，可以列舉例如甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、二氧雜環己烷、環己酮、正己烷、甲苯、二甲苯、均三甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、水、各種水溶液等。這些溶劑可以單獨使用也可以兩種以上混合使用。另外，作為本發明的粘合劑層的形成方法，可以使用在保護薄膜(表面保護薄膜) 的制造中使用的公知方法。具體而言，可以列舉例如輥涂、輥舔式涂布、凹版涂布、反轉涂布、輥式刷涂、噴涂、浸漬輥式涂布、刮棒式涂布、刮刀涂布、氣刀涂布、利用縫模涂布機等的擠出涂布法等方法。所述粘合劑層的厚度沒有特別限制，可以適當選擇，例如，優選3 50 μ m，更優選 5 40μπι。由此，可以提高粘合劑層與汽車用車輪的密合性及膠粘力。低于3μπι時，有可能不能得到充分的密合性及膠粘力。即使超過50 μ m，有可能效果也不會提高，在經濟方面不利。另外，上述粘合劑層的表面可以實施電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等表面處理。本發明中，基于后述的測定方法測定的粘合劑層的凝膠分數需要為60 95重量％，優選70 93重量％，更優選75 90重量％。凝膠分數低于60重量％時，由于凝聚力下降，因此耐沖擊性(耐久性)等劣化，超過95重量％時，膠粘性劣化。所述粘合劑層的凝膠分數可以通過交聯劑的添加量、交聯處理條件(加熱處理溫度、加熱時間等)等來調節。另外，交聯處理可以在粘合劑層的干燥工序時的溫度下進行， 也可以在干燥工序后設置另外的交聯處理工序進行。本發明中，基于后述的測定方法測定的粘合劑層的溶膠成分的重均分子量(Mw) 優選為5000 30萬，更優選1萬 20萬的范圍。在所述范圍內時，除可以實現粘合劑組合物的膠粘性與凝聚性的平衡以外，也可以防止低分子量物質對被粘物(汽車車輪)的污染，因此優選。本發明中基于后述的測定方法測定的粘合劑層的溶脹度優選為5 40倍，更優選 10 30倍。溶脹度在上述范圍以外時，具有缺乏提高對被粘物(汽車車輪)的密合性的效果的傾向。
本發明的汽車車輪用保護薄膜中使用的粘合劑層表面在露出的情況下在直到供給實際使用之前可以由經剝離處理的片(剝離片、隔片、剝離襯墊)保護粘合劑層。作為隔片(剝離片、剝離襯墊)的構成材料，可以列舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜、紙、布、無紡布等多孔材料、網狀物、發泡片、金屬箔、以及它們的層壓體等適當的薄頁體等，從表面平滑性優良的觀點考慮，適合使用塑料薄膜。作為該薄膜，只要是能夠保護上述粘合劑層的薄膜則沒有特別限制，可以列舉例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、 氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物薄膜等。上述隔片的厚度通常為約5 μ m 約200 μ m，優選約5 μ m 約100 μ m。上述隔片根據需要可以用聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基型或脂肪酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉末等進行脫模和防污處理、以及涂布型、揉入(練>9込* )型、蒸鍍型等的防靜電處理。特別是通過在上述隔片的表面適當地進行聚硅氧烷處理、長鏈烷基脫模劑處理、 含氟脫模劑處理等剝離處理，可以進一步提高從上述粘合劑層的剝離性。另外，上述制造方法中，經剝離處理的片(剝離片、隔片、剝離襯墊)可以原樣作為汽車車輪用保護薄膜的隔片使用，可以實現工藝層面的簡化。另外，本發明的汽車車輪用保護薄膜，可以在基材層的單面或兩面形成具有上述構成的粘合劑層。另外，本發明中，薄膜是指平面狀的材料，通常包括稱為帶、片的材料。作為本發明的基材層，從耐候性(耐水性、耐濕性、耐熱性等)、耐沖擊性(撕裂強度等)以及透明性的觀點考慮，優選使用包含聚乙烯類樹脂的聚乙烯類樹脂層。作為聚乙烯類樹脂層，可以列舉例如包含乙烯類聚合物(低密度、高密度、線性低密度聚乙烯樹脂等)、乙烯-α -烯烴共聚物等烯烴類聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-α -烯烴共聚物等乙烯與其它單體的烯烴類聚合物等的樹脂層，特別優選包含低密度聚乙烯樹脂。通過使用這些聚乙烯層，從耐候性、 耐沖擊性以及透明性的觀點考慮是優選的。另外，作為上述基材層，特別是僅包含低密度聚乙烯樹脂、并且為單層為更優選的方式。配合聚乙烯和聚丙烯等不同的多種聚烯烴樹脂而形成的基材層會變脆，并在將所述薄膜(保護薄膜)剝離時，有可能產生開裂的問題。另外，高速剝離時，特別是產生基材層的開裂，因此不優選。上述基材層可以拉伸樹脂而形成，也可以不拉伸。另外，這些聚乙烯類樹脂層可以單獨使用也可以兩種以上粘貼使用。上述基材層的厚度沒有特別限制，例如，優選10 200 μ m,更優選30 150 μ m。 低于10 μ m時，粘貼作業性差，超過200 μ m時，具有對曲面的追隨性劣化的傾向。另外，為了提高與其它樹脂層、粘合劑層、底涂劑等的密合性，可以在基材層(或者各樹脂層)的表面實施電暈處理、等離子體處理、紫外線處理等表面處理。另外，可以在基材層(樹脂層)進行背面處理。另外，從耐候性的觀點考慮，在不損害本發明的透明性等的范圍內，上述基材層也可以適當進行使用耐候穩定劑的處理。上述使用耐候穩定劑(紫外線吸收劑、光穩定劑、抗氧化劑)的處理，可以通過涂布處理、或者轉印處理在上述樹脂層表面來進行，或者通過混入到上述樹脂層中來進行。另外，在不損害本發明效果的范圍內，上述基材層中也可以配合阻燃劑、惰性無機粒子、有機粒子、潤滑劑、防靜電劑等可選的添加劑。另外，本發明用于汽車車輪用的保護薄膜，因此優選具有耐熱性及耐溶劑性的同時具有可撓性的樹脂薄膜作為基材層。通過基材層具有可撓性，可以利用輥涂機等涂布粘合劑組合物，并可以卷取為卷筒狀。另外，上述基材層上根據需要也可以用聚硅氧烷類、含氟型、長鏈烷基型或脂肪酰胺類的脫模劑、二氧化硅粉末等進行脫模和防污處理、以及酸處理、堿處理、等離子體處理、 涂布型、揉入型、蒸鍍型等的防靜電處理。另外，上述基材層上根據需要也可以適當設置表面涂層，例如硬質涂層或軟質涂層。作為其例子，可以列舉聚硅氧烷類、三聚氰胺類、聚氨酯類、硅烷類、丙烯酸酯類等熱固型或化學反應固化型的表面涂層。由此，可以得到耐劃痕性、耐化學品性、耐候性、防霧性等更優良的汽車車輪用的表面保護薄膜。本發明的汽車車輪用保護薄膜的基于后述的測定方法測定的縱向(MD)褲形撕裂強度優選為3N以上，更優選4N以上。如果滿足該數值，即使在實施高速(30m/分鐘)剝離的情況下，也可以具有良好的作業性并且防止薄膜的斷裂或開裂。另外，本發明的汽車車輪用保護薄膜，通過使用上述粘合劑層和基材層，具有耐候性、膠粘可靠性、透明性以及耐沖擊性優良的功能，因此適用于經歷在室外等的長期保存、 流通過程的汽車車輪用保護薄膜。另外，本發明中，汽車車輪用保護薄膜，是指在室內、室外保護汽車等的車輪表面的薄膜，例如，包括用于發揮小型汽車、普通乘用車、大型汽車、特殊車輛、重型機械或者摩托車等的車輪表面的保護、以及車輪的內面側的盤式制動器的防銹效果的薄膜。作為粘貼上述汽車車輪用保護薄膜的汽車車輪的材料，只要是可以作為車輪的材料使用的材料則可以沒有特別限制地使用。其中，從在粘貼的狀態下長期保存后粘合力較大、可以充分防止膠糊殘留的觀點考慮，優選鋁車輪。
實施例以下，對具體顯示本發明的構成和效果的實施例等進行說明，但是，本發明不限于這些例子。另外，實施例等中的評價項目如下進行測定。[實施例1]((甲基)丙烯酸類聚合物的制備)在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中，加入30重量份丙烯酸-2-乙基己酯、70重量份丙烯酸乙酯、5重量份甲基丙烯酸甲酯、4重量份丙烯酸-2-羥基乙酯、0. 2重量份作為聚合引發劑的2，2’-偶氮二異丁腈以及200重量份乙酸乙酯，在緩慢攪拌的同時導入氮氣，保持燒瓶內的液溫為約65°C進行約6小時聚合反應，制備(甲基) 丙烯酸類聚合物溶液(35重量％ )。所述(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg) 為-29 0C ο
(粘合劑溶液的制備)將所述(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(35重量％)用乙酸乙酯稀釋到20重量％， 相對于該溶液中的(甲基)丙烯酸類聚合物固體成分100重量份，加入0. 6重量份異氰酸酯類化合物(二口彳、一卜L，日本聚氨酯工業公司制)、0. 05重量份作為交聯催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％乙酸乙酯溶液)、1重量份作為耐候穩定劑的光穩定劑(寸7—> LS-770，三共’ ·\ H”公司制造)，在常溫(25°C )下進行約1分鐘混合攪拌，制備(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(A)。(汽車車輪用保護薄膜的制作)使用低密度聚乙烯樹脂(《卜口七> 180，密度0.922g/cm3，東曹株式會社制)， 通過吹制法從加熱到160°C的縫模擠出，形成75 μ m的聚乙烯薄膜，再在所述聚乙烯薄膜的單面實施電暈處理。在所述電暈處理面上涂布所述(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(A)，并在 90°C加熱1分鐘，形成厚度10 μ m的粘合劑層，制作汽車車輪用保護薄膜。[實施例2]除使用配合0. 8重量份所述異氰酸酯類化合物(二口彳、一卜L，日本聚氨酯工業公司制)而得到的(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液⑶以外，與實施例1同樣操作，制作汽車車輪用保護薄膜。[實施例3]除使用配合1. 0重量份所述異氰酸酯類化合物(二口彳、一卜L，日本聚氨酯工業公司制)而得到的(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(C)以外，與實施例1同樣操作，制作汽車車輪用保護薄膜。[比較例1]((甲基)丙烯酸類聚合物的制備)在具有攪拌葉片、溫度計、氮氣導入管、冷凝器的四口燒瓶中，加入100重量份丙烯酸丁酯、5重量份乙酸乙烯酯、3重量份丙烯酸、0. 1重量份丙烯酸-2-羥基乙酯、0. 2重量份作為聚合引發劑的2，2’ -偶氮二異丁腈和200重量份乙酸乙酯，在緩慢攪拌的同時導入氮氣，保持燒瓶內的液溫為約62°C進行約6小時聚合反應，制備(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(35重量％)。(粘合劑溶液的制備)將所述(甲基)丙烯酸類聚合物溶液(35重量％)用乙酸乙酯稀釋到20重量％， 相對于該溶液中的(甲基)丙烯酸類聚合物固體成分100重量份，加入2. 0重量份異氰酸酯類化合物(二口彳、一卜L，日本聚氨酯工業公司制)、0. 05重量份作為交聯催化劑的二月桂酸二丁基錫(1重量％乙酸乙酯溶液)、1重量份作為耐候穩定劑的光穩定劑(寸7—> LS-770，三共，“”々公司制)，在常溫(25°C )下進行約1分鐘混合攪拌，制備(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(D)。(汽車車輪用保護薄膜的制作)使用低密度聚乙烯樹脂(《卜口七> 180，密度0.922g/cm3，東曹株式會社制)， 通過吹制法從加熱到160°C的縫模擠出，形成75 μ m的聚乙烯薄膜，再在所述聚乙烯薄膜的單面實施電暈處理。在所述電暈處理面上涂布所述(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液(D)，并在 90°C加熱1分鐘，形成厚度10 μ m的粘合劑層，制作汽車車輪用保護薄膜。[評價]
將實施例等得到的保護薄膜作為試驗試樣，對其分別進行以下評價，評價結果如表1 表6所示。(凝膠分數)作為凝膠分數的測定方法，從所得到的汽車車輪用保護薄膜上，以刮取規定量 (約500mg)的方式收集所述粘合劑層，用平均孔徑0.2μπι的多孔四氟乙烯片(商品名 “NTF1122”，日東電工株式會社制)包裹后，用風箏線綁住，測定此時的重量，將該重量作為浸漬前重量。所述浸漬前重量為粘合劑層、四氟乙烯片和風箏線的總重量。另外，預先測定使用的多孔四氟乙烯片和風箏線的重量，將所述重量作為包袋重量。然后，將所述粘合劑層用多孔四氟乙烯片包裹并用風箏線綁住得到的物體(樣品)放入到預先稱量的50ml容器中，充滿乙酸乙酯，并在室溫(23°C)下靜置7天。然后，從容器中取出樣品，并在130°C將其在干燥機中干燥2小時除去乙酸乙酯后，測定樣品的重量，將該重量作為浸漬后重量。并且，由下式計算凝膠分數。另外，A表示浸漬后重量，B表示包袋重量，C表示浸漬前重量。凝膠分數(重量<% ) = (A-B) / (C-B) X 100(溶膠成分的分子量)溶膠成分的重均分子量的測定方法是將上述凝膠分數測定后的乙酸乙酯全部烘干，制備溶膠成分的濃度為5. Og/L的THF溶液，并靜置過夜。將該溶液用0. 45 μ m的特氟隆(注冊商標)的膜過濾器過濾，所得濾液用GPC法得到聚苯乙烯換算值，作為溶膠成分的重均分子量計算。另外，分析裝置使用TOSHO制HLC8120GPC。(溶脹度)溶脹度是指將凝膠分數測定用的浸漬前總重量(粘合劑層、四氟乙烯片和風箏線)wi的樣品在乙酸乙酯中在常溫下(例如23°C )浸漬7天后，將取出時的濕重量(拭除不溶成分的表面上附著的乙酸乙酯)設為W2時，以W2/W1計算的值(倍)。(溶脹度)=(W2/Wl)在以下所示的條件下測定粘合力。(試驗片的制造)準備厚度2mm的鋁板，在所述鋁板的表面使用噴槍均勻地涂布鋁車輪用丙烯酸三聚氰胺涂料(^ 一“一，^夕5000AW-10 ” 'J 7 —，日本《^ >卜制)，并在150°C下干燥 1小時，將所得物作為被粘物(以下，也稱為丙烯酸清漆涂裝面板)。然后，使用醇(乙醇、 異丙醇等)將所述被粘物的表面清潔，使用粘貼機以線壓78. 5N/cmX0. 3m/分鐘在所述被粘物(丙烯酸清漆涂裝面板)上粘貼裁切為寬25mmX長IOOmm的保護薄膜，制作試驗片。 另外，評價時使用的被粘物及保護薄膜分別在23士2°C X50士5%RHX2小時以上的條件下靜置后使用，并在下述條件下進行測定。(常態粘合力)將上述試驗片在調節為23 士 2°C X 50 士 5% RH的恒溫恒濕機內放置48小時后，用拉伸試驗機(力一卜7，7，島津制作所制)的下部夾頭將丙烯酸清漆涂裝面板夾住，用上部夾頭夾住裁切為寬25mmX長IOOmm并粘貼的保護薄膜的一端，以0. 3m/分鐘拉伸速度， 沿剝離角度180°的方向，測定常態粘合力。另外，使用高速剝離試驗機(f 7々一產業公司制)，在主體上安裝丙烯酸清漆涂裝面板，用夾頭夾住裁切為寬25mmX長IOOmm并粘貼的保護薄膜的一端，以30m/分鐘拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，測定常態高速剝離粘合力。另外，常態粘合力在0. 3m/分鐘拉伸速度下優選為4. 9N/25mm以上，更優選5. 5N/25mm 以上(上限值為20N/25mm以下)。另外，在30m/分鐘拉伸速度下優選為19. 6N/25mm以下， 更優選15N/25mm以下，特別優選12N/25mm以下(下限值為5N/25mm以上)。通過滿足所述范圍，即使以高速(IOm/分鐘或30m/分鐘)將保護薄膜從車輪上剝離的情況下，也能夠實現良好的剝離作業性。(耐熱性粘合力)將上述試驗片在調節為80 士 2°C的熱風循環干燥機內放置500小時后，以0. 3m/分鐘和30m/分鐘的拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，測定耐熱性粘合力。(耐濕性粘合力)將上述試驗片在調節為溫度50 士 2 °C X 95 士 3% RH的恒溫恒濕機內放置500小時后，以0. 3m/分鐘和30m/分鐘的拉伸速度，沿剝離角度180°的方向，測定耐濕性粘合力。(耐候性評價)將上述試驗片在調節為黑色面板溫度63士3°C X 120分鐘(內部降雨18分鐘的條件)的氙弧燈耐候試驗機(#七乂 > ·々工廿一 · > 一夕)內放置300小時，肉眼確認有
無膠糊殘留。(自背面粘合力)將實施例及比較例得到的各保護薄膜切割為寬20mmX長100mm，各準備兩片這樣的試樣。然后，將第一片保護薄膜粘貼到不銹鋼板(支撐板)上，在第一片保護薄膜的背面通過使^g輥往返一次的方式粘貼第二片保護薄膜從而制成試驗片。將試驗片在50°C X 24 小時環境下保存后，使用拉伸試驗機，在0. 3m/分鐘、IOm/分鐘及30m/分鐘的各拉伸速度條件下將第二片保護薄膜以剝離角度180°展開，測定此時的阻力(自背面粘合力)。另外， 對于同樣的試驗片，也測定在室溫(23°C ) X 50% RHX 24小時、40°C X92% RHX 24小時保存時的自背面粘合力。另外，將所述保護薄膜的粘合劑層粘貼到所述保護薄膜的基材層的背面并在50°C下粘貼保存M小時后的自背面粘合力對于0. 3m/分鐘、IOm/分鐘及30m/分鐘的各拉伸速度均優選為0. 1 2N/20mm，更優選0. 2 1. 6N/20mm。(褲形撕裂強度)如圖1所示，將保護薄膜裁切為縱150mmX橫75mm，再從橫邊的中央沿直角方向 (縱向)設置75mm的切痕得到試驗片，用拉伸試驗機(才一卜7，7，島津制作所制)的下部夾頭夾住帶有切痕的左部，用上部夾頭夾住帶有切痕的左部，在0. 3m/分鐘拉伸速度條件下將試驗片撕裂，讀取最大負荷(最大應力)，作為褲形撕裂強度(N)。另外，評價時使用的保護薄膜在23士2°C X50士5% RHX48小時的條件下靜置后使用，制作上述試驗片并評價。表 1
評價結果實施例1實施例2實施例3比較例1(甲基)丙烯酸類粘合劑溶液ABCD粘合劑層的凝膠分數(％)79. 883. 485. 534. 0
權利要求
1.一種汽車車輪用保護薄膜，具有基材層和粘合劑層，其特征在于，所述粘合劑層包含至少含有(甲基)丙烯酸類聚合物及交聯劑的粘合劑組合物， 所述(甲基)丙烯酸類聚合物相對于全部單體含有40 90重量％具有碳原子數為 1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，并且至少以作為其它單體成分的含羥基單體作為構成成分，相對于所述丙烯酸類聚合物100重量份含有0. 1 6重量份所述交聯劑， 所述粘合劑層的凝膠分數為60 95重量％。
2.如權利要求1所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于，相對于全部單體，所述(甲基)丙烯酸類聚合物含有1 30重量％含羥基單體。
3.如權利要求1或2所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述(甲基)丙烯酸類聚合物的玻璃化轉變溫度(Tg)為o°c以下。
4.如權利要求1 3中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述粘合劑層的溶膠成分的重均分子量(Mw)為5000 30萬。
5.如權利要求1 4中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述粘合劑層的溶脹度為5 40倍。
6.如權利要求1 5中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述粘合劑層的厚度為3 50 μ m。
7.如權利要求1 6中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述基材層由聚乙烯類樹脂形成。
8.如權利要求1 7中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述基材層的厚度為10 200 μ m。
9.如權利要求1 8中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述粘合劑層在與所述基材層接觸的面的相反面上粘貼有隔片。
10.如權利要求9所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于， 所述隔片的厚度為5 200 μ m。
11.如權利要求1 10中任一項所述的汽車車輪用保護薄膜，其特征在于，所述具有碳原子數為1 14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體總量中，含有40 80重量％具有碳原子數為1 4的烷基的(甲基)丙烯酸類單體。
全文摘要
本發明提供具有如下優良性能的汽車車輪用保護薄膜具有優良的耐候性，在從汽車制成直到交車即使長期保存的情況下，也可以充分防止粘合力的下降等。本發明的汽車車輪用保護薄膜，具有基材層和粘合劑層，其特征在于，所述粘合劑層包含至少含有(甲基)丙烯酸類聚合物及交聯劑的粘合劑組合物，所述(甲基)丙烯酸類聚合物含有40～90重量％具有碳原子數為1～14的烷基的(甲基)丙烯酸類單體，并且至少以作為其它單體成分的含羥基單體作為構成成分，相對于所述丙烯酸類聚合物100重量份含有0.1～6重量份所述交聯劑，所述粘合劑層的凝膠分數為60～95重量％。
文檔編號B60B7/02GK102414018SQ20108001859
公開日2012年4月11日 申請日期2010年4月22日 優先權日2009年4月28日
發明者山中剛, 花木一康, 齊藤友紀 申請人:日東電工株式會社