不飽和橡膠用的基于有機硫－氮化合物的新硫化劑及其混合物的制作方法

專利名稱：不飽和橡膠用的基于有機硫－氮化合物的新硫化劑及其混合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的有機硫-氮化合物、其制備、其用作不飽和橡膠的硫化劑的用途，及其混合物。
硫一直是最通常的不飽和橡膠用的硫化劑，例如天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)。對于100重量份的未硫化橡膠，將約0.25-5.0重量份的硫用于生產(chǎn)軟橡膠。硫的有效使用量取決于硫化促進劑的選擇量，并且其最終由期望的硫化橡膠性質(zhì)決定。
最通常使用的硫化體系是常規(guī)的硫化體系和半有效硫化體系。常規(guī)硫化體系具有高的硫含量和低的硫化促進劑含量，而半有效硫化體系中硫和硫化促進劑具有適量的比例。常用的比例對于本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員而言是已知的。這些比例以實施例方式在W.Hofmann，Kautschuk-Techno Logie[Rubber Technology]，Genter Verlag，Stuttgart，1980，p.64和254-255中有所描述。常規(guī)硫化體系賦予硫化橡膠良好的耐動載荷性質(zhì)，但這些橡膠非常容易于老化和返硫(reversion)。半有效體系通常得到對動載荷具有較差抵抗性的硫化橡膠，但其具有略微改善的耐老化和返硫的性質(zhì)。
所謂的返硫是指一種網(wǎng)絡(luò)-橋聯(lián)-重排的過程，該過程在沒有氧氣存在下發(fā)熱，導(dǎo)致硫化橡膠的使用性能受到損害并因此是不期望的(厭氧老化)。返硫在硫化諸如卡車輪胎和擋泥板這樣非常厚且較大的元件時會不可避免地發(fā)生。其機理解釋很簡單當(dāng)通過熱硫化模導(dǎo)入的熱流量使橡膠混合物的內(nèi)部硫化至恰當(dāng)?shù)某潭葧r，那些與熱硫化模緊鄰的橡膠混合物部分在這個階段自然就會產(chǎn)生過硫化。第二，使用橡膠元件時，由于滯后缺陷(參見輪胎彎曲能量)而產(chǎn)生延長的、增強的動載荷時，橡膠元件中會發(fā)生熱累積，其結(jié)果是導(dǎo)致硫化橡膠返硫。返硫的程度甚至?xí)阋詫?dǎo)致硫化橡膠破損，并因此使其失效。
近年來，已經(jīng)揭示了一些特殊的返硫穩(wěn)定劑，其或者通過與熱穩(wěn)定且?guī)缀醪粫盗虻木W(wǎng)絡(luò)橋聯(lián)結(jié)合起來以最小化返硫(參見EP-A530590)，或者在返硫發(fā)生后，用其它更穩(wěn)定的位置取代網(wǎng)絡(luò)中已斷裂的常規(guī)位置(參見R.N.Datta和W.F.Helt，Rubber World，1997，p.24 seq)。
市售的特殊返硫穩(wěn)定劑的例子是環(huán)己基1，6-二硫代硫酸二水合物的二鈉鹽和1，3-二(檸康酰亞胺甲基)苯。
市售的特殊的返硫穩(wěn)定劑普遍的不利之處在于它們相對高昂的價格，導(dǎo)致在一定程度上只能少量購得原料，而且該產(chǎn)品的制備困難又復(fù)雜，因此阻礙了其在要求降低價格的橡膠處理工業(yè)，特別是輪胎工業(yè)中的廣泛應(yīng)用。環(huán)己基1，6-二硫代硫酸二水合物的二鈉鹽的一個具體不利之處在于其不方便的供應(yīng)形式。由于其具有鹽的性質(zhì)，因此需要精細地碾磨以使其可以通過混合得到良好的結(jié)合，但這樣操作的結(jié)果就是出于健康和操作安全性的原因，必須用油覆蓋粉末以抑制浮塵。
1，3-二(檸康酰亞胺甲基)苯的一個具體不利之處在于，在硫化橡膠中，只有當(dāng)返硫已經(jīng)在硫-交聯(lián)不飽和橡膠中發(fā)生，并因此形成了共軛烯烴時，其才變得具有活性，其中，該共軛烯烴可以與檸康衍生物(通過DA反應(yīng))發(fā)生后-交聯(lián)反應(yīng)，從而得到新的網(wǎng)絡(luò)，但這是一種不同類型的網(wǎng)絡(luò)。
EP 530 590硫化劑的不利之處是，與實際中具有交聯(lián)活性的硫化劑相比，其分子量過高。
聚烯基-硫-或亞芳基-硫-氮化合物已經(jīng)已知了很長時間。例如，聚苯硫醚(PPS)是用作熱塑塑料的產(chǎn)品。將其用作橡膠用的硫化劑并沒有被揭示。一些試驗確認(rèn)，如在實施例9中，PPS沒有交聯(lián)黑天然橡膠混合物。聚烯基-硫化合物也已經(jīng)被描述。取決于硫鏈的長度，可以發(fā)生不飽和橡膠的交聯(lián)。然而，高比例的交聯(lián)劑使得每網(wǎng)絡(luò)位置包括兩個或更多的烯基-硫單元，并因此得到不令人滿意的網(wǎng)絡(luò)位置。
在由不飽和橡膠大規(guī)模制備硫化橡膠中，通常只使用硫和促進劑作為硫化劑，即，不使用防止或減少返硫的試劑。然而，使用常規(guī)的和半有效的硫化體系，以常規(guī)方式制備的橡膠硫化物具有不令人滿意的性質(zhì)。因此需要一種用于不飽和橡膠的硫化劑，該硫化劑很大程度上基于易于低價大量購得的成分，該成分在工藝上容易制備，且其在硫化體系中可以部分或完全取代擠出-靈敏的結(jié)晶硫，其可以賦予硫化橡膠改善的耐返硫性，特別是在過熱后。
令人驚訝的是，通過使用特定的新的有機硫-氮化合物來硫化不飽和橡膠混合物可以實現(xiàn)該目的。
因此，本發(fā)明提供了式(I)的有機硫-氮化合物R1R2N(-Sx-R3-Sx-NR4)n-Sx-R3-Sx-NR5R6其中R1、R2、R5和R6相同或者不相同，并且是氫、甲基、乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基、苯基或芐基，R4是甲基、乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基、苯基或芐基，n是1-50，優(yōu)選1-10的整數(shù)，條件是如果R1、R2、R5或R6不是氫，則n＝0，R3是亞苯基、亞甲基、亞乙基、亞丁基或己二基，以及x是2-6的整數(shù)。
R1、R2、R5和R6優(yōu)選為甲基、乙基、叔丁基、芐基、環(huán)己基，R4優(yōu)選為甲基、乙基、叔丁基、芐基、環(huán)己基，R3優(yōu)選為亞苯基或己二基，以及x優(yōu)選為2-4的整數(shù)。
本發(fā)明還提供了上式有機硫-氮化合物的制備和其作為用于不飽和橡膠的硫化劑的用途。
本發(fā)明的上式有機硫-氮化合物的制備包括在室溫下，在惰性溶劑中，將適量的胺組分與適量的二(二氯代聚磺酰基)亞芳基或-亞烷基，例如1，4-二(氯代二磺酰基)苯或1，6-二(氯代三磺?；?己烷進行反應(yīng)。過濾沉淀的鹽。用水洗滌有機相直至沒有鹽并干燥，然后通過蒸餾除去溶劑。新化合物可以以底部產(chǎn)物的形式用于硫化過程，而無需進一步的處理。硫-氮化合物還可以通過適量的聚(聚硫)鏈烷的降解而獲得(參見實施例8)。
當(dāng)然，使用的硫-氯化合物可以在其合成后直接使用而無需進一步的預(yù)先提純。那么其還包括低聚部分。該低聚部分可達原料的80重量％，優(yōu)選達到50重量％。
如果使用仲胺，必須始終得到單體有機胺交聯(lián)劑。如果使用伯胺，取決于使用的胺過量部分，還可以得到低聚有機結(jié)構(gòu)。如果胺過量很少，其應(yīng)該是占優(yōu)勢的?？梢允褂玫牟返睦邮羌装?、乙胺、丙胺、異丁基胺、正丁基胺、叔丁基胺、己基胺、環(huán)己基胺、芐基胺、苯胺或辛基胺?？梢允褂玫闹侔返睦邮嵌谆?、二乙基胺、二丙基胺、二叔丁基胺、二異丁基胺、二正丁基胺、二環(huán)己基胺、二芐基胺、二苯胺、二辛基胺、甲基苯基胺、乙基苯基胺或二己基胺。
例如，使用路易斯酸作為催化劑，通過苯與二氯二硫烷反應(yīng)可以以高產(chǎn)率獲得1，4-二(氯代二磺?；?苯。適合的催化劑的例子是ACROS的KSF蒙脫石(BET表面積為20-40m2/g)，K10蒙脫石(BET表面積為220-270m2/g)或VulkasilS/三氯化鋁(Vulkasil S是得自Bayer Material Science AG的沉積二氧化硅，其BET表面積為175m2/g)。
本發(fā)明的上式有機硫-氮化合物，例如可以作為硫化劑而用于不飽和橡膠混合物中，該不飽和橡膠混合物再用于制備橡膠模具，例如，膠管、墊圈、發(fā)動機支承架和擋泥板，該混合物還特別用于制備輪胎組件中，例如輪胎面、電線蓋、輪胎側(cè)壁部分、輪緣部分、側(cè)肩塊、皮帶套、冠帶層和側(cè)壁。
按照本領(lǐng)域已知的方法，通過將不飽和橡膠組分、已知的添加劑和由本發(fā)明的新有機硫-氮化合物組成的硫化體系進行常規(guī)混合，如果適當(dāng)，還可混有元素硫，可以制備本發(fā)明的橡膠混合物，所述已知的添加劑例如是碳黑、二氧化硅、增塑劑、抗氧化劑、氧化鋅、硬脂酸、樹脂、加工助劑。
本發(fā)明的有機硫-氮化合物可以在母體混合物的制備中使用，條件是要小心地除去任何硫化賦形劑，或如果需要的話，可以優(yōu)選在最終混合物的制備中與硫化促進劑和硫一起使用。
用于本發(fā)明目的的不飽和橡膠的例子是可以通過乳化方法或另外的溶解方法制備的天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)、丁二烯橡膠(BR)和苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)，以及腈橡膠(NBR)、部分氫化腈橡膠(HNBR)和乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)。同樣，這些橡膠的混合物也能獲得好的結(jié)果。
對碳黑的使用沒有限制。優(yōu)選使用通常在橡膠-處理工業(yè)中使用的碳黑，例如活性或半-活性碳黑。
同樣，對二氧化硅的使用也沒有限制。優(yōu)選的是，通過從硅酸鹽溶液中沉淀出來或通過鹵化硅的火焰水解制備的微粒二氧化硅。優(yōu)選的二氧化硅的比表面積為20-400m2/g(BET表面積)，且它們的基本尺寸為10-400nm。
基于100重量份的橡膠，本發(fā)明硫-氮化合物的使用量為約0.2-10重量份，優(yōu)選為0.5-6.0重量份。如果還使用硫，則所用的硫可以是通常在橡膠處理工業(yè)重使用的硫，或者是不能溶解的硫?；?00重量份的橡膠，硫的優(yōu)選量是約0.05-2.5重量份，優(yōu)選為0.1-1.5重量份。
當(dāng)然，也可以使用已知的硫供體來代替硫，例如己內(nèi)酰胺二硫化物，或者是與硫形成的其它混合物。用于目的用途的硫供體的有利的量可以容易地通過預(yù)先試驗確定。
對可以使用的硫化促進劑沒有限制，該硫化促進劑可以是多種類型。優(yōu)選使用巰基苯并噻唑(MBT)、二苯并噻唑基二硫化物(MBTS)、基于MBT的次磺酰胺，例如苯并噻唑基-2-環(huán)己基次磺酰胺(CBS)、苯并噻唑基-2-二環(huán)己基次磺酰胺(DCBS)、苯并噻唑基-2-叔丁基次磺酰胺(TBBS)和苯并噻唑基-2-亞硫基酰嗎啉(MBS)。基于100重量份的所用橡膠，硫化促進劑的使用量為0.5-4.0重量份，優(yōu)選為約1.0-3.5重量份。另外，還可以使用硫化促進劑的混合物，并且與其種類和用量相關(guān)的理想組成可以通過試驗容易地獲得。
本發(fā)明的橡膠混合物在約120-220℃下，優(yōu)選在140-180℃下，按已知的方法硫化。
實施例本發(fā)明式(I)的有機硫化合物的制備實施例11，4-二(二乙基氨基二磺?；?苯的合成在逆流的氬氣氛下，將25.0ml(190mmol)的二乙胺作為初始進料裝入有150ml 1，2-二氯乙烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管接頭的塞子和特富龍攪拌棒。然后緩慢滴加入10.6g(38.6mmol)1，4-二(氯代二磺?；?苯在50ml 1，2-二氯乙烷中的溶液，并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以黃色油的形式析出1，4-二(二乙基氨基二磺酰基)苯。粗產(chǎn)率為11.9g(89％)。對粗產(chǎn)物進行元素分析。
C計算值48.23 H計算值6.94 N計算值8.04 S計算值36.79C實際值44.88 H實際值5.62 N實際值6.33 S實際值34.17實施例2
1，4-二(叔丁基氨基二磺酰基)苯的合成在逆流的氬氣氛下，將100ml(941mmol)的二叔丁基胺作為初始進料裝入有1，2-二氯乙烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管接頭的塞子和特富龍攪拌棒。然后緩慢滴加入10.6ml(38.6mmol)1，4-二(氯代二磺酰基)苯在50ml 1，2-二氯乙烷中的溶液，并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以黃色油的形式析出1，4-二(叔丁基氨基二磺酰基)苯。粗產(chǎn)率為11.9g(88％)。對粗產(chǎn)物進行元素分析。
C計算值48.23 H計算值6.94 N計算值8.04 S計算值36.79C實際值40.74 H實際值4.88 N實際值5.74 S實際值44.10實施例3α-叔丁基氨基-ω-氫聚[(1-二磺?；?4-(叔丁基氨基二磺?；?苯撐]的合成在逆流的氬氣氛下，將11.7g(42.4mmol)的1，4-二(氯代二磺?；?苯作為初始進料裝入有1，2-二氯乙烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管接頭的塞子和特富龍攪拌棒。然后滴加入13.4g(125mmol)叔丁基胺并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以黃色樹脂的形式析出α-叔丁基氨基-ω-氫聚[(1-二磺?；?4-(叔丁基氨基二磺?；?苯撐]。粗產(chǎn)率為12.7g(99％)。對粗產(chǎn)物進行元素分析。
C計算值43.60 H計算值4.76 N計算值5.08 S計算值46.56C實際值36.88 H實際值4.46 N實際值5.32 S實際值36.61實施例41，6-二(二乙基氨基三磺酰基)己烷的合成在逆流的氬氣氛下，將20.0ml(152mmol)的二乙胺作為初始進料裝入有1，2-二氯乙烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管塞子的接頭和特富龍攪拌棒。然后緩慢滴加入10.4g(29.7mmol)1，6-二(氯代三磺?；?己烷在50ml 1，2-二氯乙烷中的溶液，并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以黃色油的形式析出1，6-二(二乙基氨基三磺?；?己烷。粗產(chǎn)率為5.32g(82％)。對粗產(chǎn)物進行元素分析。
C計算值39.96 H計算值7.67 N計算值6.66 S計算值45.72C實際值39.33 H實際值7.63 N實際值5.75 S實際值45.97實施例51，6-二(叔丁基氨基三磺酰基)己烷的合成在逆流的氬氣氛下，將70.0ml(736mmol)的叔丁基胺作為初始進料裝入有1，2-二氯乙烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管接頭的塞子和特富龍攪拌棒。然后滴加入10.2g(29.3mmol)1，6-二(氯代三磺?；?己烷在50ml 1，2-二氯乙烷中的溶液，并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以黃色油的形式析出1，6-二(叔丁基氨基三磺酰基)己烷。粗產(chǎn)率為11.9g(97％)。對粗產(chǎn)物進行元素分析。
C計算值39.96 H計算值7.67 N計算值6.66 S計算值45.72C實際值38.82 H實際值7.46 N實際值5.15 S實際值45.87實施例6α-叔丁基氨基-ω-氫聚[(1-三磺?；?4-(叔丁基氨基三磺酰基)己二基]的合成在逆流的氬氣氛下，將11.2g(32.2mmol)的1，6-二(氯代三磺酰基)己烷作為初始進料裝入有150ml 1，2-二氯乙烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管接頭的塞子和特富龍攪拌棒。然后滴加入10.0ml(94.7mmol)叔丁基胺在50ml 1，2-二氯乙烷中的溶液，并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物4小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以黃色樹脂的形式析出α-叔丁基氨基-ω-氫聚[(1-三磺?；?4-(叔丁基氨基三磺?；?己二基]。粗產(chǎn)率為64.4g(99％)。對粗產(chǎn)物進行元素分析。
C計算值34.55 H計算值6.09 N計算值4.03 S計算值55.34C實際值34.70 H實際值6.20 N實際值3.34 S實際值53.63實施例7α-環(huán)己基氨基-ω-氫低聚[(1-二磺?；?4-(二磺?；h(huán)己基氨基)苯撐]的合成在逆流的氬氣氛下，將375.0ml(3.4mol)的環(huán)己基胺作為初始進料裝入有100ml四氯甲烷的惰性三頸燒瓶中，該燒瓶具有滴入漏斗、在上端具有橡膠管接頭的回流冷凝器、具有橡膠管接頭的塞子和特富龍攪拌棒。然后緩慢滴加入51.3g(190mmol)1，4-二(氯代二磺?；?苯在50ml四氯甲烷中的溶液，并攪拌。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物36小時。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以粘性的、稠狀褐色油形式析出α-環(huán)己基氨基-ω-氫低聚[(1-二磺?；?4-(二磺?；h(huán)己基氨基)苯撐]。粗產(chǎn)率為65.8g(86％)。
實施例8通過聚合物降解合成二(二乙基氨基低聚磺酰基)己烷將100ml(760mmol)二乙胺和2.73g(12.9mmol)聚(1，6-四硫代己二基)在200ml氯仿中的溶液裝入500ml裝有回流冷凝器的圓底燒瓶中，在回流冷凝器的頂端具有氯化鈣干燥管。然后在攪拌下將該反應(yīng)混合物維持在回流下5天。過濾得到的鹽，用水洗滌有機相3次并在硫酸鈉上干燥。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上除去溶劑后，在回旋-葉片泵產(chǎn)生的真空中進行干燥，以深紅色油的形式析出1，6-二(二乙基氨基低聚磺酰基)己烷3.52g(93％)。
硫化橡膠測試的說明使用如下的測試方法和測試裝置電流計ASTM D2084，Monsanto MDR2000E。拉伸測試DIN 53405，S2試樣。硬度DIN 53505?；貜椥訢IN53512抗撕裂傳播性DIN 53504。摩耗性DIN53516。粘電性DIN 53513/ISO 4664，Roelig測試10Hz。動態(tài)性能DIN 53533。
實施例9在碳黑填充的天然橡膠混合物(100份NR、5份RS氧化鋅、1份硬脂酸、50份N375碳黑、6份6PPD、1份TMQ、1份臭氧穩(wěn)定劑石蠟、3份芳香增塑劑)中測試有機硫化劑。制備過程中使用Werner & Pfleiderer的GK 1.5E內(nèi)部混合器。接著在碾式磨上混合硫、促進劑(CBS)和硫化劑。所述量是相對于100重量份的橡膠的重量份。
表1交聯(lián)劑比例
向每一種混合物中加入3.4份的CBS作為促進劑。
表2在電流計中確定返硫
按如下方法由電流計數(shù)據(jù)(160℃，60分鐘)確定返硫％(S’max-S’end)×1/S’max×100(％)，并相對于對比例1進行計算。
首先，表2顯示根據(jù)本發(fā)明的混合物比對比混合物1的耐返硫性顯著提高(返硫值越小，耐返硫性就越高)。第二，聚苯硫醚實際上沒有交聯(lián)活性，因此計算耐返硫性是沒有意義的。
實施例10使用Werner & Pfleiderer GK 1.5E內(nèi)部混合器，在旋轉(zhuǎn)速度為40rpm，反應(yīng)室溫度和旋筒溫度為50℃的條件下(撞錘壓力8bar，填充級65％)制備根據(jù)表3的測試混合物。
在碾式磨上混合促進劑、硫和根據(jù)實施例7的新的硫化合物。定量數(shù)據(jù)表示為相對于100重量份的橡膠的重量份。
表3測試混合物特性
表4電流計數(shù)據(jù)
返硫％按如下方法由電流計數(shù)據(jù)確定(S’max-S’end)×1/S’max×100％
表4首先示出了根據(jù)本發(fā)明的混合物比對比混合物1的耐返硫性顯著提高(返硫值越小，耐返硫性就越高)。
表5最佳熱化后，測試硫化橡膠的性質(zhì)
表5示出了最佳熱化后根據(jù)本發(fā)明的硫化橡膠的性質(zhì)與對比硫化橡膠的性質(zhì)的對比表6過熱化后，測試硫化橡膠的性質(zhì)
表6示出了在過熱化后，根據(jù)本發(fā)明的硫化橡膠與對比硫化橡膠相比，具有更好的保留模量、強度、抗撕裂傳播性和磨耗性。
權(quán)利要求
1.下式的有機硫-氮化合物R1R2N(-Sx-R3-Sx-NR4)n-Sx-R3-Sx-NR5R6，其中R1、R2、R5和R6相同或者不相同，并且是氫、甲基、乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基、苯基或芐基，R4是甲基、乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、己基、環(huán)己基、辛基、苯基或芐基，n是1-50的整數(shù)，條件是如果R1、R2、R5或R6不是氫，則n＝0，R3是亞苯基、亞甲基、亞乙基、亞丁基或亞己基，以及x是2-6的整數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的有機硫-氮化合物的制備方法，其為在惰性溶劑中將適當(dāng)量的胺和雙(二氯代聚磺?；?亞芳基或-亞烷基進行反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的有機硫-氮化合物在不飽和橡膠硫化物的制備中作為硫化劑的用途。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的有機硫-氮化合物在制備橡膠模具中的用途。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的有機硫-氮化合物在制備輪胎元件中的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的有機硫－氮化合物、其制備、用作不飽和橡膠的硫化劑的用途，及其混合物。
文檔編號B60C1/00GK1690048SQ20051006974
公開日2005年11月2日 申請日期2005年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月31日
發(fā)明者H·-J·魏登豪普特, H·布丁, J·哈恩, A·米哈爾伊, U·策特爾 申請人:蘭愛克謝斯德國有限責(zé)任公司