石油污染土壤修復劑的制作方法
【專利摘要】本發明屬于土壤修復技術領域，具體涉及一種石油污染土壤修復劑。受石油污染的土壤修復劑，包括下述的組分：殼聚糖、膨潤土、綠藻、檸檬酸、貝殼粉、金針菇菌糠、玉米芯、米糠、茶籽殼、核桃殼、檳榔樹木屑、棕櫚樹木屑、復合酶制劑、復合微生物菌劑。采用本發明的土壤修復劑，在不引入其它的化學溶劑的條件下，采用溫和的酶類及微生物菌種對土壤進行處理，不帶入新的污染，作用條件溫和。
【專利說明】
石油污染土壤修復劑
技術領域
[0001 ]本發明屬于土壤修復技術領域，具體涉及一種石油污染土壤修復劑。
【背景技術】
[0002] 石油中的碳氫化合物的成分十分復雜，并且來自于不由油井的石油成分也不一 樣。其中含有環狀的碳氫化合物，環狀有飽和的和非飽和之分，環中的碳數目也各不一樣， 鏈狀的碳氫化合物也有飽和和非飽和之分，鏈有長的也有短的；石油中還有許多成分是雜 環化合物。
[0003] 石油污染土壤是一種典型的有機污染土，按污染物處理形態與場址關系劃分，可 分為原位修復、現場修復與異位修復。常見的原位修復技術有土壤氣相抽提、生物通風、原 位化學氧化、雙向抽提等。原位修復技術一般要配合鉆井抽吸。SVE主要針對不飽和區的高 揮發性污染物，如石油產品中的輕質烴、汽油等，而對于揮發性較差的柴油、燃料油和煤油 等的去除率不高，更適合采用BV。對于較難去除的組分，則需要采用外加氧化劑來提高去除 率。雙向抽提可對飽和及不飽和區污染的地下水、石油產品自由相和氣相同時進行處理，但 抽提出來的氣體和液體需要單獨處理，耗費大量資金，也可與其它原位修復技術相結合來 提高處理效率，常見現場修復技術如土地耕作，可以原地對石油污染土壤進行翻耕通風，并 適當添加營養物質、礦物質以促進生物降解，在良好的條件下修復時間大約為6個月到2年， 操作費用相對較低，但占地面積較大，對初始有機物濃度高或有石油污染土壤不適用，且耕 作通風后的尾氣需要經過處理才能放空。常見異位修復技術如生物堆肥是將污染土壤挖掘 后送到指定地點進行后續處理，幾乎對污染區域所有的石油組分的去除都有效，并可通過 封閉的系統設計控制廢氣排放，但工程量較大，耗費資金多。此外，將石油污染土壤與煤粉 混合，加入適量分散劑和助燃劑成型，用作固體燃料也不失為一種經濟有效的方法。
[0004] 石油污染土壤修復技術的選擇和處理效果與石油污染物的組成與性質、石油污染 物在土壤中的變迀和土壤環境等條件密切相關。近30年來，國外有關石油污染土壤生物修 復技術的研究呈現持續升溫的趨勢，從實驗室到實地的原位修復，從降解菌的分離到基因 工程技術的應用，在規模上和理論上不斷擴大和深入。原位修復技術相對簡單，成本較低， 但是存在環境影響大，耗時長、見效慢和易使污染物擴散等缺點。異位修復技術可通過強化 降解條件來提高處理效率，但是要額外運輸污染土壤，占用一定的場地和安裝通風設備均 會增加處理成本。殘留油的種類和殘留量很大程度上決定了石油污染土壤修復的技術難 度、方法選擇、資金投入和持續時間。
[0005] 目前對石油污染土壤的修復主要是采用以下幾種方法：
[0006] 熱處理法:該方法是將受污染的土壤加熱，使得石油烴類物質受熱分解或揮發，從 而達到凈化土壤的目的，常用的加熱方法主要有紅外線、微波和射頻、管道注入水蒸氣等， 該方法由于成本較高，因此，僅適用于小面積且污染比較嚴重的情況。
[0007] 隔離法:利用防滲材料，如水泥、粘土、石板、塑料等，把污染土壤就地與未污染土 壤或水體分開，以減少污染物的擴散作用，該方法主要用于污染嚴重、易擴散，且污染物在 一段時間內可以分解的情況。由于石油中的某些組分不易分解，因此，此法對于去除土壤中 的石油污染效果較差。
[0008] 換土法:主要分為翻土、換土和客土這三種方法，這些方法都是利用新鮮的未受污 染的土壤替換或者是部分替換被污染的土壤，達到稀釋污染物的目的，其去除污染物的機 理主要利用了土壤的環境容量，其中翻土是利用深層未受污染的土壤來稀釋，換土則是將 受污染的土壤轉移換成未受污染的土壤，客土則是在原土中直接加入未受污染的土壤，從 而達到降低污染物濃度水平的目的，顯然這種方法主要是用于處理受污染面積較小的情 況。
[0009] 其它物理方法還有焚燒法、空氣吹脫法等，物理方法去除石油污染的機理主要是 污染物的轉移，并沒有從根本上解決污染問題，因此這類方法不值得提倡，但對于一些突發 緊急情況，仍有應用的必要。
[0010] 化學方法：
[0011] 萃取法:是利用有機溶劑來萃取土壤中的石油類物質，然后對有機相內的物質進 行分離，回收石油類物質，這種方法適合于面積小且石油污染濃度較高的情況。由于有機溶 劑的使用，使得修復的成本明顯升高，且有機溶劑的回收率通常很低，因此制約著該方法的 發展。有一種比較特殊的萃取法，又稱為浮選法，它利用了油類物質憎水的特點，用水作為 萃取劑來萃取土壤，使得土壤中的石油類物質與水分層，從而達到去除油類污染物的目的， 這種方法對于粒徑在75-8300微米的土壤顆粒中的石油類物質去除率可達到65-80%，由于 這種方法不需要額外的有機溶劑，因此被認為有廣闊的發展空間。
[0012] 土壤洗滌法:利用表面活性劑和水混合而成的洗滌液，浸泡破碎的污染土壤，從而 在水相中富集了含有污染物的表面活性劑，將經過洗滌后的土壤回填至原地。常用的表面 活性劑為含有8-15個碳的支鏈醇與2-8個環氧乙烷單元的加成物。為了防止油和洗滌液形 成乳化液，必須限制表面活性劑的量少于0.05%。土壤洗滌法可以有效去除土壤中的石油 污染，但容易造成二次污染等問題。
[0013] 化學氧化法:利用化學物質的氧化性使得土壤中的石油烴組分得到去除，常用的 氧化劑有二氧化氯、臭氧、過氧化氫、高錳酸鉀等，其中認為二氧化氯造價低，且對石油烴類 有較高的處理效率。化學氧化法去除土壤中的石油污染通常與去除地下水中的石油污染同 時進行，可以與空氣吹脫法結合進行。
[0014] 其它方法:除上述的三種方法外，光催化法、CSP法也是目前經常使用的方法，光催 化法的主要思路是尋找合適的光催化劑，使得光對石油烴的分解速度加快;CSP法則是利用 含碳的物料，如煤、焦炭等，當作吸附物，結合浮選法等工藝，使得石油烴與土壤分開。
[0015]生物方法
[0016]生物修復技術是近年來發展的一項清潔環境的新興技術，它是利用特定的微生 物、動物、植物等的生命活動清除環境中的污染物，這項技術具有處理條件少、成本低、無二 次污染的顯著優點，越來越受到重視。李培軍、郭書海等遼河油田為研究對象，研究了不同 類型的石油污染土壤、水體的修復方法，并對相關菌種進行了鑒定和動態分析;毛麗華等采 用生物通風堆肥的方法，在實驗室內對石油污染土壤的修復進行了模擬研究，經過40天處 理，含石油5 %的土壤石油去除率達到了45 %以上；韓慧龍等采用真菌-細菌微生物制劑對 飽和烴、芳烴、瀝青膠質及非烴化合物均具有較好的降解能力，通過種植小麥，進一步證實 了修復石油烴污染耕地的可行性及良好的應用前景。
[0017] 上述的對受石油污染土壤的修復方法，或不能完全的徹底的消除土壤中的石油， 或帶來新的污染物，存在各種缺陷，因此，需要針對上述的現狀，摸索一種去除石油類污染 物效果好的且較溫和的不產生新的污染的土壤修復劑。
【發明內容】
[0018] 為了解決上述的技術問題，本發明提供了一種對受石油污染土壤治理效果好且作 用條件溫和又不帶來新的污染的修復劑，該土壤修復劑結合植物、酶和微生物共同作用于 被石油污染的土壤，使土壤中的石油被降解，達到治理石油污染土壤的目的。
[0019] 本發明是通過下述的技術方案來實現的：
[0020] 受石油污染的土壤修復劑，包括下述重量份數的組分： 殼聚糖1-3 膨潤土 80-200 綠藻10-25 ?寧檬酸0. 5-2 貝殼粉2-9 金針菇菌糠5-15
[0021 ]玉米芯 40-8:0 米糠 10-20 茶籽殼5_] 5 核桃殼5-20 檳榔樹木屑20-80 棕櫚樹木屑25-60 復合酶制劑0. 001-0. 02;
[0022]復合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶；
[0023] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3 X 105U/g;硝基還原酶的酶 活8.9X105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數比為1-4:2-6:1-5;
[0024] 復合微生物菌劑0.005-0.048;
[0025] 上述的復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白 假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0026]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為：（1-4): (1-5): (2-5): (1-6): (1-5): (2-5);
[0027]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。
[0028]優選的，上述的各菌粉的重量比為：
[0029]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;氧化亞鐵硫桿菌菌粉為脫 硫
[0030] 復合酶制劑為0.008份；
[0031] 復合微生物菌劑0.036份。
[0032]更優選的，本發明的土壤修復劑包括下述重量份數的組分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 檸檬酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0033] 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45 復合酶制劑0. 008;
[0034] 復合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶；
[0035] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶18.3 X 105U/g;硝基還原酶8.9 X 105U/ g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數比為2:4:3;
[0036]復合微生物菌劑0.036;
[0037] 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0038] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0039]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為1 X 1〇8_9 X 109cfu/g。
[0040] 作為本發明的改進，受石油污染的土壤修復劑包括下述重量份數的組分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 檸檬酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0041] 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45;
[0042] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為2-5% ;
[0043]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為2-6% ;
[0044] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為1-5% ;
[0045] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為2-5%后并粉碎的肩狀物；
[0046]復合微生物菌劑0.036份；
[0047]復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0048]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0049] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均約為2X 109cfu/g;
[0050] 復合酶制劑0.008份，復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶所 組成；
[0051] 醛脫氫酶的酶活約為5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活約為18.3X10 5U/g;硝基還 原酶的酶活約為8.9X 105U/g、硫酯酶的酶活約為11.3 X 105U/g;
[0052] 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶的重量份數比為2:4:3:2。
[0053]作為本發明的另一改進，受石油污染的土壤修復劑，包括下述重量份數的組分： 殼聚糖2. 5 膨潤土 160
[0054] 綠藻18 檸檬酸1. 5 貝殼粉7 金針菇菌糠12 玉米芯60 米糠16
[0055] 茶籽:殼12 核桃殼18 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑5Θ 復合酶制劑〇.. 0:12;
[0056] 復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶組成；
[0057] 醛脫氫酶的酶活5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3X105U/g;硝基還原酶的酶 活8.9X 105U/g、稀酮還原酶的酶活為11.3乂1051]/^;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、稀 酮還原酶的重量份數比為2:5:2:4;
[0058]復合微生物菌劑0.036份；
[0059] 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0060] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0061] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為6X 109cfu/g;
[0062] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為3% ;
[0063]玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為4% ;
[0064] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為3% ;
[0065] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0066] 本發明的有益效果在于，采用本發明的土壤修復劑，在不引入其它的化學溶劑的 條件下，采用溫和的酶類及微生物菌種對土壤進行處理，作用條件溫和、操作簡單、處理效 果好、不產生二次污染，不破壞土壤環境。
【具體實施方式】
[0067] 下面結合具體實施例對本發明作更進一步的說明，以便本領域的技術人員更了解 本發明，但并不因此限制本發明。
[0068] 實施例1
[0069]石油降解率測定
[0070]采用重量法，將土壤樣品置于75°C烘箱中干燥12小時至恒重，粉碎過篩，精確稱取 10g土壤樣品，用定性濾紙包好置于帶塞磨口的索氏提取器中，準確稱取50ml圓底燒瓶的重 量(精確到O.OOOlg)，倒入約1/2體積的氯仿，于90°C的水浴中熱浸，直至虹吸管內氯仿顏色 為無色。再將平底燒瓶中浸有石油的氯仿于90°C蒸餾，之后將燒瓶置于100°C烘箱中烘干， 稱總重，增加的重量即為土壤樣品中剩余石油質量。石油降解率的計算公式：
[0071] Y=(M-ff)/MX100%
[0072] 式中，Y為石油降解率，％ ;W為土壤樣品中剩余石油質量，g;M為土壤樣品中原有石 油質量，g。
[0073] 從長慶油田附近取土壤樣品，再按每1000克土壤樣品配土壤修復劑50克的比例取 土壤修復劑；
[0074]在土壤樣品中加入以下的原料:殼聚糖、膨潤土、綠藻、檸檬酸、貝殼粉、金針菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽殼、核桃殼、檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩；
[0075]各原料的重量份數如下： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 檸檬酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10
[0076] 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑妨；
[0077] 和土壤樣品混勻，保持48小時；
[0078] 本發明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0079] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0080] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0081 ]核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0082]檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0083]再加入復合微生物菌劑0.036份，混合均勻；
[0084] 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0085] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0086] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均約為2 X 109cfu/g;鎖擲孢酵母菌菌 粉為不對稱鎖擲孢酵母菌菌粉；
[0087]最后加入復合酶制劑0.008份，混合均勻，復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝 基還原酶、硫酯酶所組成，醛脫氫酶的酶活約為5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活約為18.3 乂10 51]/^;硝基還原酶的酶活約為8.9乂1051]/^、硫酯酶的酶活約為11.3乂1051]/^;醛脫氫 酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶的重量份數比為2 :4:3:2;
[0088]該復合酶制劑先在45°C的水中攪拌均勻，然后噴灑在土壤樣品中，并且將土壤樣 品攪拌均勻；
[0089] 以上的"份"為重量份數，以下實施例同，如無特殊說明。
[0090] 發明人關于本申請又做了如下的對比實驗，具體如下：
[0091] 對比例1
[0092] 與實施例1的不同是，對比例1中并未采用復合酶制劑，其余完全相同；
[0093] 對比例2
[0094] 與實施例1的不同是，對比例1中并未采用復合微生物菌劑，其余完全相同；
[0095] 對比例3
[0096] 與實施例1的不同是，復合微生物菌劑不同，具體采用的復合微生物菌劑如下：
[0097] 巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、 氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:4 :3:3:4;
[0098] 對比例4
[0099] 與實施例1的不同是，復合酶制劑為醛脫氫酶、過氧化氫酶所組成的復合酶，醛脫 氫酶的酶活為5.4 X 105U/g;過氧化氫酶酶活為18.3 X 105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶的重量 份數比為3:2。
[0100] 對比例5
[0101] 與實施例1不同的是，未采用復合微生物菌劑和復合酶制劑，其余完全相同。在處 理土壤時，和土壤樣品混勻后，保持48小時。
[0102] 將土壤樣品與修復劑置于一長方體形的容器中，土壤樣品與修復劑鋪設約20-25 公分厚，通過上述的將土壤樣品與土壤修復劑充分混勻并按上述的時間保持以后，再在容 器中淋水，保持土壤樣品和修復劑濕潤;每10天淋洗一次;水溶液通過容器下方帶有濾網的 出水口排走。1個月時、2個月時、3個月時分別測土壤中石油的含量;各對比例也采用上述的 處理方式，結果如下：
[0103] 實施例1及對比例1-5中的土壤樣品中的石油分別在下述時間的降解率：
[0104]
[0105] 實施例2
[0106]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復劑的重量份數等有區別； 殼聚糖1 膨潤土 80 綠藻10 檸檬酸0. 5
[0107] 貝殼粉2 金針菇菌糠5 玉米芯40 米糠 10 茶軒殼5 核桃殼5 檳榔樹木屑20 棕櫚樹木屑25
[0108] 復合酶制劑0. 001;
[0109] 復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶所組成；
[0110] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶18.3 X 105U/g;硝基還原酶8.9 X 105U/ g、硫酯酶的酶活為11.3 X105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數比為2:4: 3：1；
[0111] 復合微生物菌劑〇.〇〇5;
[0112]上述的復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白 假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0113]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:1:1:2:1:1:2;
[0114]上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均約為2X 108cfu/g;
[0115] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%;
[0116] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0117] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0118] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0119] 實施例3
[0120]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復劑的重量份數等有區別； 殼聚糖3 膨潤土 200 綠藻25 檸檬酸2
[0121] 貝殼粉9 金針鹿菌糠 15 玉米芯80 米糠 20 茶籽殼15: 核桃殼20
[0122] 檳榔樹木屑80 棕櫚樹木屑60 復合酶制劑0. 02:;:
[0123] 復合酶制劑為醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶；
[0124] 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g、過氧化氫酶酶活為18.3 X 105U/g、硝基還原酶酶活 為8.9 X 105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶和硝基還原酶的重量份數比為1:2:1;
[0125] 復合微生物菌劑0.048;
[0126] 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0127] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:4:5:5:6:5:5;
[0128] 上述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌 粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均約為9 X 109cfu/g。
[0129] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0130] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0131]核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0132] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0133] 實施例4
[0134] 和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復劑的重量份數等有區別；
[0135] 在土壤樣品中加入以下的原料:殼聚糖、膨潤土、綠藻、檸檬酸、貝殼粉、金針菇菌 糠、玉米芯、米糠、茶籽殼、核桃殼、檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩；
[0136] 各原料的重量份數如下： 殼聚糖2 膨潤土 160
[0137] 綠藻20 檸檬酸1. 5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60: 米糠15
[0138] 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑45;
[0139] 和土壤樣品混勻，保持48小時；
[0140] 本發明所采用的菌粉、酶均源自市售；
[0141] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3%;
[0142] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0143] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0144] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物；
[0145] 再加入復合微生物菌劑0.036份，混合均勻；
[0146] 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0147] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0148] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均約為2X 109cfu/g;
[0149] 最后加入復合酶制劑0.008份，混合均勻，復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝 基還原酶所組成；
[0150] 醛脫氫酶的酶活約為5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活約為18.3X10 5U/g;硝基還 原酶的酶活約為8.9 X 105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數比為2:4:3; [0151]該復合酶制劑先在45°C的水中攪拌均勻，然后噴灑在土壤樣品中，并且將土壤樣 品攪拌均勻。
[0152] 實施例5
[0153]和實施例1中的土壤樣品完全相同，采用和實施例1相同的方法去除土壤樣品中的 石油，不同之處是土壤修復劑的重量份數等有區別；
[0154] 土壤修復劑包括下述重量份數的組分： 殼聚糖2. 5 膨潤土 160 綠藻18 貯檬酸1. _5 貝殼粉7 金針菇菌糠12
[0155] 玉米芯60 米糠 m 茶籽殼12 核桃殼18 檳榔樹木屑60 棕櫚樹木屑50 復合酶制劑0. 012;
[0156] 復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶組成；
[0157] 醛脫氫酶的酶活5.4X105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3X105U/g;硝基還原酶的酶 活8.9 X 105U/g、硫酯酶的酶活為11.3 X 105U/g;
[0158] 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶的重量份數比為2:5:2:4;
[0159] 復合微生物菌劑0.036份；
[0160] 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵 母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成；
[0161]鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4;
[0162] 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧 化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均約為6X 109cfu/g;
[0163] 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量約為3% ;
[0164] 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量約為4% ;
[0165] 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量約為3% ;
[0166] 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
[0167] 實施例2-5均采用與實施例1相同的方法處理后，測得土壤樣品中石油的降解率結 果如下：
[0168]
[0169] -
[0168]
【主權項】
1. 受石油污染的土壤修復劑，包括下述重量份數的組分： 殼聚糖1-3 膨潤土80-200 綠藻10-25 朽1檬酸0.5-2 貝殼粉2-9 金針菇菌糠5-15 玉米芯40-80 米糠10-20 茶籽殼5-15 核桃殼5-20 檳榔樹木肩20-80 棕櫚樹木肩25-60 復合酶制劑〇.〇〇 1-0.02; 所述的復合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶； 所述的醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3 X 105U/g ;硝基還原酶的 酶活8.9X105U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數比為1-4:2-6:1-5; 復合微生物菌劑0.005-0.048; 所述的復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲 酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為：（1-4) : (1-5) : (2-5): (1-6) : (1-5) : (2-5)； 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。2. 如權利要求1所述的受石油污染的土壤修復劑，其特征在于，各菌粉的重量比為： 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4。3. 如權利要求1所述的受石油污染的土壤修復劑，其特征在于，所述的復合酶制劑為 0.008份。4. 如權利要求1所述的受石油污染的土壤修復劑，其特征在于，所述的復合微生物菌劑 0.036份。5. 如權利要求1所述的受石油污染的土壤修復劑，其特征在于，包括下述重量份數的組 分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 梓檬酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩45 復合酶制劑〇. 008 復合微生物菌劑0.036; 所述的復合酶制劑包括醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶； 所述的醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶18.3 X 105U/g ;硝基還原酶8.9 X l〇5U/g;醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶的重量份數比為2:4:3; 所述的復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲 酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 所述的鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、 氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為1 X 1〇8-9 X 109cfu/g。6. 如權利要求1所述的受石油污染的土壤修復劑，其特征在于，包括下述重量份數的組 分： 殼聚糖2 膨潤土 160 綠藻20 梓檬酸1.5 貝殼粉6 金針菇菌糠10 玉米芯60 米糠15 茶籽殼10 核桃殼15 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩45; 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為2-5%; 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為2-6%; 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為1-5%; 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為2-5%后并粉碎的肩狀物； 復合微生物菌劑0.036份； 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌 菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為2X 109cfu/g; 復合酶制劑0.008份，復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶所組 成； 醛脫氫酶的酶活為5.4X 105U/g;過氧化氫酶的酶活為18.3X 105U/g ;硝基還原酶的酶 活為8.9 X 105U/g、硫酯酶的酶活為11.3 X 105U/g; 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、硫酯酶的重量份數比為2:4:3:2。7. 如權利要求1所述的受石油污染的土壤修復劑，其特征在于，包括下述重量份數的組 分： 殼聚糖2.5 膨潤土 160 綠藻18 梓檬酸1.5 貝殼粉7 金針菇菌糠12 玉米芯60 米糠16 茶籽殼12 核桃殼18 檳榔樹木肩60 棕櫚樹木肩50 復合酶制劑〇.〇 12; 復合酶制劑由醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶組成； 醛脫氫酶的酶活5.4 X 105U/g;過氧化氫酶的酶活18.3 X 105U/g ;硝基還原酶的酶活 8.9 X 105U/g、烯酮還原酶的酶活為11.3 X 105U/g; 醛脫氫酶、過氧化氫酶、硝基還原酶、烯酮還原酶的重量份數比為2:5:2:4; 復合微生物菌劑0.036份； 復合微生物菌劑的活性成分由鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌 菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉所組成； 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉的重量比為:3:3:4:3:3:4; 鎖擲孢酵母菌菌粉、巨大芽孢桿菌菌粉、白假絲酵母菌菌粉、海生紅球菌菌粉、氧化亞 鐵硫桿菌菌粉、氯酚紅球菌菌粉中，有效活菌數均為6X 109cfu/g; 綠藻為曬干并粉碎后的藻粉，其含水量為3%; 玉米芯為曬干并粉碎后的顆粒物，其含水量為4%; 核桃殼也為曬干并粉碎后的粉狀物，其含水量為3%; 檳榔樹木肩、棕櫚樹木肩均為曬干至水分為4%后并粉碎的肩狀物。
【文檔編號】C09K17/40GK106085448SQ201610438118
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年6月17日
【發明人】戰錫林
【申請人】戰錫林