用于潤滑涂層膜的涂料組合物的制作方法

用于潤滑涂層膜的涂料組合物的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種用于潤滑涂層膜的涂料組合物，所述涂料組合物能夠在各種基材的表面上形成具有高水平柔性的潤滑涂層膜。<解決手段>用于潤滑涂層膜的涂料組合物包括：(A)酚醛樹脂，(B)環氧當量為600至4000的環氧樹脂，以及(C)至少一種類型的固體潤滑劑；并且組分(A)與組分(A)和組分(B)的總重量的重量比率為至少50重量％。
【專利說明】
用于潤滑涂層膜的涂料組合物
技術領域
[0001] 本發明設及用于潤滑涂層膜的涂料組合物。此外，本發明設及通過固化用于潤滑 涂層膜的涂料組合物所獲得的潤滑涂層膜、設置有潤滑涂層膜的滑動構件W及用于制造該 滑動構件的方法。
【背景技術】
[0002] 如例如日本未經審查的專利申請公布No. 2013-189569中所述，設置有包含酪醒樹 脂和環氧樹脂的粘結劑并且設置有包含固體潤滑劑的涂層膜的滑動構件是已知的。
[0003] 然而，在一些情況下，上述涂層膜缺乏柔性，并且在此類情況下，基材和涂層膜之 間的粘附性可被損害。例如，如果上述涂層膜形成在由金屬制成的片狀基材的表面上，而涂 層膜的柔性貧乏，則因此在彎曲期間或在處理基材時，涂層膜中可出現破裂。此外，由于涂 層膜跟隨基材變形的能力貧乏，所W當彎曲的位置被刮擦時，涂層膜可剝離。
[0004] 可歸因于涂層膜相對于該類型的基材的低柔性的各種缺點對于潤滑涂層膜特別 成問題，該潤滑涂層膜出于滑動構件的表面上的潤滑目的而形成，該滑動構件長時間接觸 另一個構件。 引用列表 專利文獻
[0005] 專利文獻1:日本未經審查的專利申請公布No.2013-189569

【發明內容】
技術問題
[0006] 本發明的目的是提供用于潤滑涂層膜的涂料組合物，該涂料組合物能夠在各種基 材的表面上形成具有高水平柔性的潤滑涂層膜。
[0007] 更具體地講，本發明的目的是提供用于潤滑涂層膜的涂料組合物，該涂料組合物 能夠形成與各種類型的基材的表面，并且特別與由金屬制成的基材的表面具有高水平粘附 性，并且還具有優異的跟隨能力的潤滑涂層膜；W及能夠提供滑動構件，該滑動構件可通過 該潤滑涂層膜維持長時間的優異滑動特性。
[000引此外，本發明的另一個目的是使用用于潤滑涂層膜的涂料組合物來提供潤滑涂層 膜、設置有潤滑涂層膜的滑動構件W及用于制造該滑動構件的方法。 問題的解決方案
[0009]作為用W解決上述問題的詳細調查的結果，本發明的發明人通過控制W下各項而 發現： 包含酪醒樹脂、環氧樹脂和固體潤滑劑的潤滑涂層膜中的（i)作為粘結劑的酪醒樹脂 與環氧樹脂的共混比率，W及 (ii)環氧樹脂的環氧當量（由單個分子中按環氧基團數目的數均分子量來限定）， 可形成具有高水平柔性并且表現出與基材的優異粘附性和跟隨基材變形的優異能力 的潤滑涂層膜，從而實現本發明。
[0010] 也就是說，本發明的第一個目的通過用于潤滑涂層膜的涂料組合物實現，該涂料 組合物包含： (A) 酪醒樹脂， (B) 環氧當量為600至4000的環氧樹脂，W及 (C) 至少一種類型的固體潤滑劑;并且 W組分(A)和組分(B)的總重量計，組分(A)的重量比率為至少50重量％。
[0011] 組分(B)的環氧當量可選地為600至3300,或優選為800至1200。
[0012] 按組分(A)和組分(B)的總重量計，組分(A)的重量比率優選為至少60重量％并且 不超過80重量％。
[0013] 組分(C)可含有選自W下的至少一種或多種類型的物質:氣樹脂、聚乙締樹脂、聚 酷胺樹脂W及它們的混合物。
[0014] 組分(C)優選含有選自W下的一種或多種類型的金屬氧化物或金屬氮化物:氮化 鐵、氧化鐵、氧化侶、氮化娃、二氧化娃W及它們的混合物。
[0015] 此外，組分(C)包含(C1)氣樹脂和(C2)選自W下的一種或多種類型的金屬氧化物 或金屬氮化物：氮化鐵、氧化鐵、氧化侶、氮化娃、二氧化娃W及它們的混合物；并且組分 (C1)與組分(C2)的重量比率優選在50:50至90:10的范圍內。
[0016] 本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物可每100質量份的組分(A)和組分(B)總重 量含有1至200質量份的組分(C)。
[0017] 本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物用于形成涂層膜。
[0018] 本發明還設及通過固化用于潤滑涂層膜的涂料組合物而獲得的潤滑涂層膜。
[0019] 本發明的潤滑涂層膜通過固化用于潤滑涂層膜的涂料組合物而獲得，并且當用于 潤滑涂層膜的涂料組合物W10至20微米的膜厚度固化時，埃里克森杯突深度值化richsen value)(JIS Z 2247)優選為8.0mm或更大。
[0020] 本發明還設及設置有潤滑涂層膜的滑動構件。
[0021] 該滑動構件可為曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油累齒輪、活塞、活塞環、活塞 銷、墊圈、n鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動絕緣子、較鏈、螺 釘或加壓墊。
[0022] 本發明還設及用于制造設置有具有形成在表面上的潤滑涂層膜的基材的滑動構 件的方法，該方法包括： -將用于潤滑涂層膜的涂料組合物施加到基材表面上的步驟，W及 -加熱用于潤滑涂層膜的涂料組合物W在基材表面上形成潤滑涂層膜的步驟。
[0023] 基材優選含有金屬。
[0024] 用于制造本發明的滑動構件的方法還可包括壓制或沖壓基材的步驟，該基材具有 在其表面上形成的潤滑涂層膜。
[0025] 滑動構件可為曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油累齒輪、活塞、活塞環、活塞銷、 墊圈、n鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動絕緣子、較鏈、螺釘或 加壓墊。
[0026] 本發明還設及通過固化用于潤滑涂層膜的涂料組合物而在滑動構件上形成潤滑 涂層膜。滑動構件的具體例子優選為w上所述的那些。 本發明的有利效果
[0027]根據本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物可在各種類型的基材的表面上形成 具有高水平柔性的潤滑涂層膜。
[00%]具體地講，本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物可形成甚至與由可變形物質 (諸如金屬)制成的基材具有高水平粘附性的潤滑涂層膜，并且由于該潤滑涂層膜的跟隨能 力高，可避免或減少潤滑涂層膜中破裂的產生和/或潤滑涂層膜從基材剝離。
[0029] 通過本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物獲得的潤滑涂層膜含有固體潤滑劑， 因此潤滑涂層膜具有優異的滑動特性。此外，通過本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物 獲得的潤滑涂層膜表現出高水平的柔性，因此其用作具有優越滑動耐久性的潤滑涂層膜。 因此，通過根據本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物形成在基材的表面上的潤滑涂層膜 可維持長時間的優異滑動特性。
[0030] 本發明的潤滑涂層膜是高度柔性的并且表現出優異的粘附性和跟隨能力，并且因 此，例如，如果上述涂層膜形成在具有片材、膜或板材形式的基材的表面上，即使基材是彎 曲的或類似情況的，涂層膜的破裂和涂層膜從基材的剝離將不會發生或其程度將是最小 的。因此，在潤滑涂層膜形成在根據本發明的基材的表面上之后，基材可被模制W制造滑動 構件，并且滑動構件可被高效地制造。
[0031] 因此，利用用于制造本發明的滑動構件的方法，具有潤滑涂層膜的滑動構件可被 容易地制造，并且滑動構件的產率可提升，該潤滑涂層膜具有高水平的柔性并且具有優異 的粘附性和跟隨能力。
[0032] 具體地講，如果基材由金屬制成，則在潤滑涂層膜已形成在基材的表面上之后，滑 動構件可通過對基材進行壓制、沖壓等來制造，并且滑動構件可高效地制造。該類型的滑動 構件的例子包括曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油累齒輪、活塞、活塞環、活塞銷、墊圈、n 鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動絕緣子、較鏈、螺釘或加壓墊。
[0033] 此外，如果本發明的用于潤滑涂層膜的涂料組合物優選含有氣樹脂和微粒作為組 分(C)，其中該微粒包括選自W下的一種或多種類型的金屬氧化物或金屬氮化物:氮化鐵、 氧化鐵、氧化侶、氮化娃、二氧化娃W及它們的混合物，則所得潤滑涂層膜的摩擦系數可進 一步減小，并且潤滑涂層膜在高負載狀態下的耐磨性可進一步增加。
【具體實施方式】
[0034] 本發明的第一實施例是用于潤滑涂層膜的涂料組合物，該涂料組合物包含： (A) 酪醒樹脂， (B) 環氧當量為600至4000的環氧樹脂（由單個分子中按環氧基團數目的數均分子量來 限定），W及 (C) 至少一種類型的固體潤滑劑;并且 按組分(A)和組分(B)的總重量％計，組分(A)的重量％的比率為至少50重量％。
[00巧] < 組分(A)〉 本發明的組合物含有酪醒樹脂作為組分(A)。組分(A)可為單一類型的酪醒樹脂，或者 可為其兩種或更多種類型的混合物。
[0036] 酪醒樹脂是通過苯酪、甲酪、雙酪A或其他酪類化合物與甲醒或另一種醒在存在酸 性催化劑或堿性催化劑的情況下的縮合反應而獲得的，其中用酸性催化劑縮合的酪醒樹脂 稱為酪醒清漆型酪醒樹脂，而用堿性催化劑縮合的那些酪醒樹脂稱為甲階酪醒樹脂型酪醒 樹脂。
[0037] 作為組分(A)的酪醒樹脂不受特別限制，并且可使用酪醒清漆型酪醒樹脂或甲階 酪醒樹脂型酪醒樹脂，但是甲階酪醒樹脂型酪醒樹脂是優選的。此外，其中引入徑甲基基團 的樹脂包括內，并且可使用部分或全部所引入的徑甲基基團用具有6個或更少碳原子的醇 烷基酸化的酪醒樹脂。
[0038] 可商購獲得的酪醒樹脂可用作所述酪醒樹脂。可商購獲得的酪醒樹脂的例子包括 Sumilite Resin PR-HF-3、Sumilite Resin PR-HF-6、Sumi1ite Resin PR-53194、 Sumilite Resin PR-53195、Sumilite Resin PR-54869、Sumilite Resin PR-16382、 Sumilite Resin PR-51939、Sumilite Resin PR-53153、Sumilite Resin PR-53364、 Sumilite Resin PR-53365和Sumilite Resin PR-50702(全部都由住友電木有限公司 (Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.)生產）；化enolite TD-2131、Phenolite TD-2106、 Phenolite TD-2093、曲enolite TD-2091、曲enolite TD-2090、Phenolite VH-4150、 Phenolite VH-4170、Phenolite VH-4240、曲enolite KH-1160、Phenolite KH-1163、 PhenoliteKH-1165、PhenoliteTD-2093-60M、PhenoliteTD-2090-60M、PhenoliteLF- 4711 Jhenolite LF-6161、陸enolite LF-4871、陸enolite LA-7052Jhenolite LA-7054、 I^enolite LA-7751 Jhenolite LA-1356和曲enolite LA-3018-50P(上述由Die公司（Die Coloration)生產）；化onol BRG-555、Shonol BRG-556、Shonol BRG-558、化onol CKM- 923、aionol CKM-983、Shonol BKM-2620、aionol B化-2854、aionol BRG-5590M、Shonol CKS-3898、Shonol CKS-3877A、aionol CKM-908和Shonol CKM-937(上述由昭和高聚物有限 公司（Showa Highpolymer〔〇.,1^1(1)生產）。
[0039] 在本發明中，優選的酪醒樹脂是徑基基團當量在80至200g/eq范圍內的甲階酪醒 樹脂型酪醒樹脂，并且徑基基團當量在100至130g/eq范圍內的甲階酪醒樹脂型酪醒樹脂是 特別優選的。
[0040] W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明的組合物中的組分(A)的量為 50重量％或更大，但是55重量％或更大是優選的，60重量％或更大是更優選的，并且65重 量％或更大是甚至更優選的。如果W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明的組 合物中的組分(A)的量小于上述下限，例如即使使用下述組分(B)，所獲得的潤滑涂層膜的 柔性將不足(埃里克森杯突深度值小于8.0mm)。
[0041] 可通過W下方式將高水平的柔性賦予由本發明的組合物獲得的潤滑涂層膜：W組 合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，將本發明組合物中的組分(A)的量設置為50重量％ 或更大，W及將此與其他條件結合。
[0042] 另一方面，W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明組合物中的組分(A) 的量優選不超過85重量％，更優選不超過80重量％，甚至更優選不超過75重量％，并且特別 優選不超過70重量％。
[0043] 因此，W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明組合物中的組分(A)的量 可為例如50重量％至85重量％、50重量％至80重量％、50重量％至75重量％或50重量％至 70重量％。更具體地講，其量優選在不小于60重量％到不超過80重量％的范圍內。
[0044] < 組分(B)〉 本發明的組合物含有環氧當量為600至4000的環氧樹脂作為組分(B)。組分(B)可為單 一類型的環氧樹脂，或者其兩種或更多種類型的混合物。
[0045] 環氧當量由單個分子中按環氧基團數目的數均分子量來限定。如果環氧樹脂的單 個分子中的環氧基團的數目為一，則該數均分子量的值為環氧當量。如果環氧樹脂的單個 分子中的環氧基團的數目為二或更大，則環氧樹脂的數均分子量除W環氧基團的數目便為 環氧當量。應當注意，環氧樹脂的環氧當量也可通過JIS K 7236所述的方法確定。
[0046] 組分(B)的環氧樹脂的環氧當量為600至4000,但是600至3300的環氧當量是優選 的，800至1200的環氧當量是更優選的，并且從改善柔性的角度來看，850至1100的環氧當量 是最優選的。可通過W下方式將埃里克森杯突深度值為8.0mm或更大的高水平柔性賦予由 本發明組合物固化得到的潤滑涂層膜:將本發明組合物中的組分(B)的環氧當量設置在600 至4000的范圍內，W及將此與其他條件結合。然而，如果組分(B)的環氧當量小于上述下限 或超過上述上限，則所獲得的潤滑涂層膜的柔性將不足(埃里克森杯突深度值小于8.0mm)。
[0047] 如果多種環氧樹脂用作組分(B)，并且如果每種環氧樹脂的總量由A(重量份）指 定，每種環氧樹脂的量由Ax(重量份)指定，并且每種環氧樹脂的環氧當量由Mx指定，那么在 運種情況下，組分(B)的環氧當量為Mx X(Ax/A)的總和。
[004引因此，即使一種環氧樹脂本身不具有對應于600至4000的范圍的環氧當量，如果該 環氧樹脂與另一種環氧樹脂混合使用，從而導致總環氧當量為600至4000,則其環氧樹脂可 用作組分(B)的結構組分。然而，將其單種環氧樹脂的環氧當量對應于600至4000的范圍的 環氧樹脂混合物用作組分(B)是優選的。
[0049] 環氧樹脂不受特別限制，并且可選擇和使用一種或多種類型，包括雙酪基環氧樹 月旨、胺基環氧樹脂、苯酪酪醒清漆基環氧樹脂、甲酪酪醒清漆基環氧樹脂、間苯二酪基環氧 樹脂、苯酪芳烷基基環氧樹脂、糞酪芳烷基基環氧樹脂、二環戊二締基環氧樹脂、具有聯苯 基主鏈的環氧樹脂、異氯酸醋改性的環氧樹脂、四苯基乙烷基環氧樹脂、=苯基甲烷基環氧 樹脂、巧基環氧樹脂等。
[0050] -般來講，雙酪基環氧樹脂為運樣的環氧樹脂，對于該環氧樹脂，雙酪化合物的兩 個酪徑基基團已被縮水甘油基化，并且例子包括雙酪A型、雙酪F型、雙酪AD型、雙酪S型，或 者運些雙酪的面素或烷基取代物、氨化產物、二聚酸改性產物等等。此外，雙酪基環氧樹脂 不限于單體，并且也可有利地使用具有多個重復單元的聚合物。
[0化1] 可商購獲得的雙酪A型環氧樹脂的例子包括"j邸(注冊商標)"825、828、834、1001、 1002、1003、1003F、1004、1004AF、1005F、1006FS、1007、1009 和 1010(上述為 S 菱化學公司 (Mitsubishi Qiemical Coloration)的產品）等。漠化雙酪A型環氧樹脂的例子包括"j邸 (注冊商標)"505、5050、5051、5054和5057(上述為=菱化學公司的產品）等。可商購獲得的 氨化雙酪A型環氧樹脂的例子包括ST5080、ST4000D、ST4100D和ST5100(上述為新日鐵化學 有限公司（Nippon Steel Qiemical Co.,Ltd.)的產品）。
[0052]可商購獲得的雙酪F型環氧樹脂產物的例子包括"jER(注冊商標)"806、807、 4002?、4004?、4005?、4007?、4009?和4010?(上述為^菱化學公司的產品），巧9〇1〇1〇(注冊 商標rYDF2001和YDF2004(上述為新日鐵化學有限公司的產品）等。四甲基雙酪F型環氧樹 脂的例子包括YSLV-80XW新日鐵化學有限公司的產品）等。
[0053] 雙酪S型環氧樹脂的例子包括巧piclon(注冊商標)"EXA-154(得自DIC公司）等。
[0054] 胺基環氧樹脂的例子包括四縮水甘油基二氨基二苯基甲燒、=縮水甘油基氨基苯 酪、=縮水甘油基氨基甲酪、四縮水甘油基亞二甲苯二胺W及運些物質的面素或烘醇取代 物、氨化產物等等。
[0055] 四縮水甘油基二氨基二苯基甲燒的例子包括"Sumi-Epo巧(注冊商標)"ELM434(得 自住友化學有限公司（Sumitomo Chemical Co .，Ltd.))、YH43化(得自新日鐵化學有限公 司）、"距R(注冊商標)"604(得自S菱化學公司）、"Araldite(注冊商標rMY720和MY72U上 述為亨斯邁先進材料公司化untsman Advanced Materials)的產品）等。S縮水甘油基氨基 苯酪和S縮水甘油基氨基甲酪的例子包括"S皿i-Epo巧(注冊商標rELMlOO和ELM120(上述 為住友化學有限公司的產品）、"Araldite(注冊商標rMY0500、MY0510和MY0600(上述為亨 斯邁先進材料公司的產品）、"距R(注冊商標)"630(S菱化學公司）等。四縮水甘油基亞二甲 苯二胺及其氨化產物的例子包括TETRAD-X和TETRAD-"上述為S菱氣體化學公司 (Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.)的產品）等。
[0056] 苯酪酪醒清漆基環氧樹脂的可商購獲得的產品的例子包括"jER(注冊商標r 152 和154(上述為S菱化學公司的產品）、巧piclon(注冊商標rN-740、N-770和N-775(上述為 DIC公司的產品）等。
[0057] 甲酪酪醒清漆基環氧樹脂的可商購獲得的產品的例子包括巧piclon(注冊商標r N-660、N-665、N-670、N-673和N-695(上述為Die公司的產品）、E0CN-1020、E0CN-102S和 E0CN-104S(上述為日本化藥有限公司（Nippon Kayaku Co.，Ltd.)的產品）等。
[005引間苯二酪基環氧樹脂的具體例子包括"Denacol(注冊商標)"EX-201(得自日本長 懶公司（Nagase ChemteX Corporation)等。
[0059] 二環戊二締基環氧樹脂的可商購獲得的產品的例子包括巧piclon(注冊商標r HP-7200、HP-7200L、HP-7200H、HP-7200皿和HP-7200HHH(上述為DIC公司的產品），'叮actix (注冊商標r 558(得自亨斯邁先進材料公司）、XD-1000-1L和XD-1000-化(上述為日本化藥 有限公司的產品）等。
[0060] 具有聯苯基主鏈的環氧樹脂的可商購獲得的產品的例子包括"jER(注冊商標)" YX4000H、YX4000和化6616(上述為S菱化學公司的產品）、NC-3000(得自日本化藥有限公 司）等。
[0061] 異氯酸醋改性的環氧樹脂的可商購獲得的產品的例子包括具有惡挫燒酬環的 AER4152和XAC415U得自旭化成環氧樹脂有限公司（Asahi Kasei Epo巧Co.，Ltd.))W及 ACRl348(得自艾迪科公司（ADEKA Co巧oration))等。
[0062] 可商購獲得的四苯基乙烷基環氧樹脂產品的例子包括四（縮水甘油基氧基苯基） 乙烷基環氧樹脂"距R(注冊商標r 1031(得自S菱化學公司）等。
[0063] S苯基甲烷基環氧樹脂的可商購獲得的產品的例子包括"jER(注冊商標r 1032S50(得自S菱化學公司）、叮actix(注冊商標)"742(得自亨斯邁先進材料公司）等。
[0064] 可商購獲得的巧基環氧樹脂產品的例子包括"0GS化(注冊商標)"（得自大阪瓦斯 有限公司（Osaka Gas Chemicals Co.，Ltd.))、LME10169(得自亨斯邁先進材料公司）等。
[0065] 從耐熱性、彈性模量W及其他動態特性的觀點來看，環氧樹脂也可為含有官能度 為3或更高的環氧樹脂的環氧樹脂。
[0066] 官能度為3或更高的環氧樹脂的例子包括四縮水甘油基二氨基二苯基甲燒、立縮 水甘油基氨基苯酪、=縮水甘油基氨基甲酪、四縮水甘油基亞二甲苯二胺W及它們的面素 或烘醇取代物及氨化產物、苯酪酪醒清漆基環氧樹脂、甲酪酪醒清漆基環氧樹脂、官能度為 3或更高的二環戊二締基環氧樹脂、四苯基乙烷基環氧樹脂、=苯基甲烷基環氧樹脂等。
[0067] 在獨立的基礎上，組分(B)優選為環氧當量在600至4000范圍內的環氧樹脂，并且 此類環氧樹脂的例子包括"jER(注冊商標r 872、1001、1002、1003、1003F、1004、1004AF、 1005。、1006。5、1007和1007。5(上述為^菱化學公司的產品）、巧91。1〇11(注冊商標)"1050、 1055、2050、3050、4050和7050(上述為01(：公司的產品）的可商購獲得的雙酪4環氧樹脂產 品/'jER(注冊商標)"153、153-601\153-601、112明-801和1123?-751(上述為^菱化學公司 的產品）的漠化雙酪A型環氧樹脂/'距R(注冊商標)"4004?、4005?、4007?和4010?(上述為= 菱化學公司的產品）的可商購獲得的雙酪F環氧樹脂產品等。
[0068] 環氧樹脂也可為橡膠改性的環氧樹脂。橡膠改性的環氧樹脂的例子包括CTBN(簇 基封端的下二締-臘橡膠)改性的環氧樹脂。在獨立的基礎上，環氧當量在600至4000范圍內 的可商購獲得的CTBN-改性的環氧樹脂的例子包括化iclon TSR-60U得自DIC公司）等。
[0069] W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明組合物中的組分(B)的量為50 重量％或更小，但是45重量％或更小是優選的，40重量％或更小是更優選的，并且35重量％ 或更小是甚至更優選的。
[0070] 另一方面，W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明組合物中的組分(B) 的量優選為至少15重量％，更優選為至少20重量％，甚至更優選為至少25重量％，并且特別 優選為至少30重量％。
[0071] 因此，W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，本發明組合物中的組分(B)的量 可為例如15重量％至50重量％、20重量％至45重量％、25重量％至40重量％或30重量％至 40重量％。具體地講，W組合物中的組分(A)和(B)的總重量％計，其量優選為至少20重量％ 并且不超過40重量％。
[0072] 應當注意，組分(A)和(B)為熱固性樹脂組分，其變成用于下文所述的組分(C)的粘 結劑，并且熱固性樹脂組分基本上優選地僅包括組分(A)和組分(B)。
[007引 < 組分(C)〉 本發明的組合物含有至少一種類型的固體潤滑劑作為組分(C)。通過W運種方式含有 固體潤滑劑，本發明的組合物可在基材表面上形成高度潤滑的涂層膜，并且該潤滑涂層膜 可維持長時間的優異的滑動特性。因此，作為用于潤滑涂層膜的涂料組合物，含有組分(C) 的本發明組合物可賦予表現出高水平粘附性和優異滑動耐久性的潤滑涂層膜。
[0074] 固體潤滑劑不受特別限制，并且可使用單一類型的固體潤滑劑，或者其兩種或更 多種類型可組合使用。
[0075] 固體潤滑劑呈顆粒形式，并且其平均（中值)粒度優選不超過15微米，并且更優選 為0.2至12微米。應當注意，本文提到的平均粒度意指使用激光衍射型粒度分布測量裝置測 得的體積平均粒度。
[0076] 固體潤滑劑的例子包括:包括氣樹脂(特別是聚四氣乙締、四氣乙締-六氣丙締共 聚物等）、聚乙締樹脂、聚酷胺樹脂等在內的有機化合物的微粒，包括氮化鐵、氧化鐵、二硫 化鋼、石墨、氧化侶、氮化娃、氮化棚、二氧化娃、氧化鋒等在內的無機化合物的微粒，金屬 (諸如鉛)的微粒，W及它們的混合物。
[0077] 從改善潤滑涂層膜在高負載狀態下的耐磨性的角度來看，本發明的組合物優選含 有選自氮化鐵、氧化鐵、氧化侶、氮化娃、二氧化娃W及它們的混合物的一種或多種類型的 金屬氧化物或金屬氮化物作為固體潤滑劑，并且更優選含有氣樹脂作為組分(C1)，W及選 自氮化鐵、氧化鐵、氧化侶、氮化娃、二氧化娃W及它們的混合物的一種或多種類型的金屬 氧化物或金屬氮化物作為組分(C2)。由本發明組合物獲得的潤滑涂層膜的摩擦系數可進一 步減小，并且潤滑涂層膜在高負載狀態下的耐磨性可特別是通過W下方式進一步增加:將 作為組分(C1)的氣樹脂的微粒與作為組分(C2)的特定金屬氧化物或金屬氮化物結合使用。
[0078] 當固體潤滑劑包括(C1)組分氣樹脂和包含選自氮化鐵、氧化鐵、氧化侶、氮化娃、 二氧化娃W及它們的混合物的一種或多種類型的金屬氧化物或金屬氮化物在內的（C2)組 分時，組分(C1)和組分(C2)的重量％比率不受特別限制，但是優選在50:50至90:10的范圍 內，并且特別優選在60:40至85:15的范圍內。
[0079] 從改善耐磨性的角度來看，（C1)氣樹脂的微粒優選結合(C2)組分的金屬氧化物或 金屬氮化物的微粒W上述重量比率使用。
[0080] 如果本發明的組合物含有包括上述特定固體潤滑劑在內的微粒的組合，則通過本 發明組合物獲得的潤滑涂層膜的摩擦系數可進一步減小，而潤滑涂層膜在高負載狀態下的 耐磨性可進一步增加。
[0081] 應當注意，如果黑色到有色的固體潤滑劑（諸如二硫化鋼、石墨或氮化鐵)共混在 本發明的組合物中，則該組合物可特別有利地通過加熱來固化。
[0082] 本發明的組合物可W每100重量份的組分(A)和(B)總重量1至200重量份％的量含 有組分(C)。
[0083] 如果組分(C)為有機固體潤滑劑，則本發明的組合物優選W每100重量份的組分 (A)和(B)總重量1至100重量份，并且更優選10至50重量份的量含有組分(C)。
[0084] 如果組分(C)為無機固體潤滑劑，則本發明的組合物優選W每100重量份的組分 (A)和(B)總重量1至50重量份，并且更優選2至20重量份的量含有組分(C)。
[0085] 除了組分(A)至(C)之外，本發明的組合物還可視情況在不妨礙本發明技術效果的 范圍內根據應用含有各種其他組分。
[0086] 例如，除組分(A)和(B)或其混合物之外，本發明的組合物可含有包括可通過加熱 固化的有機樹脂在內的熱固性樹脂。設及固化的化學反應不受特別限制，并且其熱固性樹 脂可為通過縮聚固化的熱固性樹脂、通過自由基加成聚合固化的熱固性樹脂或它們的混合 物。
[0087] 熱固性樹脂可在正常溫度(大約25°C)下固化，或者可通過加熱(大約3(TC或更高） 而固化。此外，多種熱固性樹脂可被混合和使用。
[0088] 熱固性樹脂的例子包括聚氨醋樹脂、尿素樹脂、=聚氯胺樹脂、不飽和聚醋樹脂、 聚酷亞胺樹脂、聚酷胺-酷亞胺樹脂、鄰苯二甲酸二締丙醋樹脂、有機娃樹脂等，W及它們的 混合物。從能夠進一步改善潤滑涂層膜的耐熱性的角度來看，將聚酷胺-酷亞胺樹脂等用作 熱固性樹脂是更優選的。此外，從能夠進一步改善與基材的粘附性的角度來看，聚氨醋樹脂 等的使用是優選的。與基材的粘附性W及柔性可通過使用聚氨醋樹脂來進一步改善。
[0089] 聚氨醋樹脂的類型不受特別限制，但是通過使(cl)至少一種類型的多元醇和(c2) 至少一種類型的異氯酸醋反應而獲得的聚氨醋樹脂是優選的。
[0090] (cl)多元醇不受特別限制，只要其在單個分子中具有兩個或更多個徑基基團，并 且可使用常規已知的多元醇。例子包括聚醋多元醇、聚碳酸醋多元醇、聚酸多元醇、聚己內 醋多元醇、聚亞烷基多元醇等。多元醇可單獨使用，或者可組合使用兩種或更多種類型。
[0091] 聚醋多元醇的例子包括通過多價簇酸和多元醇的縮聚反應獲得的聚醋多元醇。多 價簇酸的例子包括班巧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、十二燒二酸、1,5-糞二甲酸、2,6-糞二 甲酸、班巧酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二亞甲基二簇酸，W及其 他二簇酸等。作為多價簇酸，直鏈二簇酸是優選的，并且直鏈二簇酸的碳原子的數目優選為 4個或更多，并且4至12個碳原子是更優選的。此外，直鏈二簇酸的碳原子的數目最優選為偶 數。該類型的直鏈二簇酸的具體例子包括班巧酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二燒二酸等。 此外，多元醇的例子包括丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-下二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己 二醇、乙二醇、二甘醇、環己二醇等。多價簇酸和多元醇可各自單獨使用，或者其兩種或更多 種類型可組合使用。聚醋多元醇的徑基值優選為2至160m巧OH/g。
[0092] 聚碳酸醋多元醇是具有由式-R-0(C = 0)0-(其中，R表示具有2至5個碳原子的二價 脂族或脂環族控基團）表示的重復單元和兩個或更多個徑基基團的化合物，并且例子包括 聚六亞甲基碳酸醋多元醇、聚環己燒二亞甲基碳酸醋多元醇等。
[0093] 聚碳酸醋二醇是在分子中具有上述重復單元和兩個徑基基團的化合物。聚碳酸醋 二醇可通過由Schell在Polymer Review Vol .9(1964)(《聚合物綜述》，第9卷，第9至20頁， 1964年）中描述的各種方法由脂族和/或脂環族二醇來合成。優選的二醇的例子包括乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-下二醇、1，3-下二醇、1，4-下二醇、新戊二醇、2，3-下二 醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2，5-己二醇、1，4-環己二醇、1，4-環己燒二甲醇等。
[0094] 就數均分子量而言，聚碳酸醋二醇的平均分子量的范圍通常為500至5000,并且平 均分子量為1000至3000的聚碳酸醋二醇是優選使用的，并且優選地，其聚合物末端基本上 全部是徑基基團。在本發明中，除了 W上提到的二醇之外，也可使用已通過使用少量在單個 分子中具有3個或更多個徑基基團的化合物(例如，=徑甲基乙燒、=徑甲基丙烷、己=醇、 季戊四醇等)多官能化的聚碳酸醋。
[00M]聚酸多元醇的例子包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、其無規共聚物或嵌 段共聚物，W及雙酪A的聚氧化締改性的形式。
[0096] 聚己內醋多元醇的例子為通過內醋化合物對多元醇的開環加成聚合而獲得的聚 己內醋多元醇。作為多元醇，可使用與上述那些聚醋多元醇相同的多元醇。此外，內醋化合 物的例子包括e-丙內醋、新戊內醋、S-戊內醋、e-己內醋、甲基-e-己內醋、二甲基-e-己內 醋、二甲基-e-己內醋等。
[0097] 聚亞烷基多元醇的例子包括聚下二締多元醇、氨化聚下二締多元醇、氨化聚異戊 二締多元醇等。
[0098] 作為(cl)多元醇，聚醋多元醇或聚碳酸醋多元醇是優選的，聚碳酸醋多元醇是更 優選的，并且聚碳酸醋二醇是甚至更優選的。
[0099] (c2)異氯酸醋不受特別限制，只要其在單個分子中具有異氯酸醋基團，并且可使 用常規已知的異氯酸醋。然而，作為異氯酸醋，在單個分子中具有兩個或更多個異氯酸醋基 團的聚異氯酸醋是優選的。可使用單一類型的異氯酸醋，或者可組合使用兩種或更多種類 型。
[0100] 聚異氯酸醋的例子包括4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋(4,4'-101)、2,4-二苯基甲 燒二異氯酸醋(2，4-MDI)、2，2 ' -二苯基甲燒二異氯酸醋（2，2 ' -MDI)、碳二亞胺改性的二苯 基甲燒二異氯酸醋、聚亞甲基聚苯基聚異氯酸醋、碳二亞胺化的二苯基甲燒聚異氯酸醋、亞 甲苯基二異氯酸醋川01、2,4-101、2,6-101或它們的混合物）、亞二甲苯基二異氯酸醋 (XDI)、1,5-亞糞基二異氯酸醋(NDI)、四甲基亞二甲苯基二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋、 六亞甲基二異氯酸醋化DI)、二聚酸二異氯酸醋、降冰片締二異氯酸醋、賴氨酸二異氯酸醋、 亞二甲苯基二異氯酸醋、四甲基亞二甲苯基二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋（IPDI)、氨化 二苯基甲燒二異氯酸醋(氨化MDI)、氨化亞二甲苯基二異氯酸醋(氨化XDI)、環己燒二異氯 酸醋、二環己基甲燒二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋等。
[0101] 作為聚異氯酸醋，二異氯酸醋或=異氯酸醋是優選的。二異氯酸醋或=異氯酸醋 的例子包括異佛爾酬二異氯酸醋、亞甲苯二異氯酸醋、4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋、亞糞 基二異氯酸醋、亞二甲苯基二異氯酸醋、亞苯基二異氯酸醋、3，3 二氯-4，4 苯基甲燒二 異氯酸醋、亞甲苯二異氯酸醋、六亞甲基二異氯酸醋、4,4'-二環己基甲燒二異氯酸醋、氨化 亞二甲苯基二異氯酸醋、=苯基甲燒=異氯酸醋、四甲基二甲苯二異氯酸醋、氨化4,4'-二 苯基甲燒二異氯酸醋等。
[0102] 聚氨醋樹脂更優選為通過使(cl-1)聚碳酸醋多元醇與（C2-1)二異氯酸醋反應而 獲得的聚碳酸醋基聚氨醋樹脂。
[0103] W包括溶劑、顏料等在內的組合物的總重量％計，本發明組合物中的熱固性樹脂 的量可為例如1重量％至50重量％、2重量％至45重量％或3重量％至30重量％。
[0104] 然而，本發明組合物中的熱固性樹脂基本上僅包含組分(A)和組分(B)，并且因此 W組合物的總重量％計，熱固性樹脂的量優選為3重量％至30重量％，并且優選為5重量％ 至20重量％。
[0105] 組分(A)和(B)是變成用于組分(C)等的粘結劑的熱固性樹脂組分，并且從本發明 的技術效果的角度來看，熱固性樹脂組分優選基本上僅包含組分(A)和組分(B)。如果其他 熱固性樹脂組分W相對于組分(A)和(B)的總和的10重量％或更多的量包含在內，則本發明 的技術效果可能在某些情況下會丟失。
[0106] 如果本發明的組合物含有可自由基聚合的熱固性樹脂，則本發明的組合物優選進 一步與自由基熱聚合引發劑共混。通過將自由基聚合引發劑包括在內，固化可在短時間內 實現，在固化時熱量的生成可被抑制，并且對基材的影響可減小。
[0107] 自由基熱聚合引發劑的例子包括過硫酸錠、過硫酸鐘、過氧化氨、偶氮二異下臘、 二下基過氧化物、過氧化苯甲酯、i，r-偶氮二（1-乙酷氧基-1-苯基乙燒)等。自由基熱聚合 引發劑可單獨使用，或者作為兩種或更多種類型的組合使用。
[0108] W本發明組合物的總重量％計，自由基聚合引發劑的共混量可為例如0.1重量％ 至5重量％。
[0109] 此外，本發明的組合物還可可含有例如至少一種類型的成膜助劑。成膜助劑的例 子包括環氧硅烷等。利用本發明，可獨立使用單種成膜助劑，或者可組合使用多種成膜助 劑。當環氧硅烷用作成膜助劑時，W本發明組合物的總重量％計，其可W例如0.1重量％至5 重量％的范圍使用。
[0110] 此外，本發明的組合物可含有至少一種類型的溶劑。利用本發明，可獨立使用單種 類型的溶劑，或者可組合使用多種溶劑。溶劑不受特別地限制，但是有機溶劑(諸如甲基乙 基酬、甲基異下基酬、環己酬、二甲基甲酯胺(DMF)、氯仿、二氯甲燒、氯苯、二氯苯、N-甲基化 咯燒酬(NMP)、甲苯、^氧雜環己燒、丙醇、丫 -甲基化晚、乙臘、^甲基亞諷(DMS0)、^甲基乙 酷胺(DMAC)等)是優選的，甲基乙基酬、甲基異下基酬、環己酬W及其他酬基有機溶劑是更 優選的。W本發明組合物的100重量份的組分(A)和(B)總重量計，溶劑可W例如10至800重 量份，優選20至600重量份，并且更優選30至500重量份的范圍適當地使用。
[0111] 此外，本發明的組合物可含有至少一種類型的有機娃橡膠。利用本發明，可獨立使 用單種類型的有機娃橡膠，或者可組合使用多種有機娃橡膠。本發明的組合物的粘度的溫 度依賴性可通過將有機娃橡膠與其組合物共混來降低。常規已知的有機娃橡膠可恰當地用 作所述有機娃橡膠，并且例如，W本發明組合物的總重量％計，有機娃橡膠可W0.001重 量％至3重量％的范圍使用。
[0112] 此外，本發明的組合物可含有至少一種類型的消泡劑。利用本發明，可獨立使用單 種類型的消泡劑，或者可組合使用多種消泡劑。施加本發明組合物期間的發泡可通過將其 組合物與消泡劑共混來抑制，從而有利于施加工作。作為消泡劑，常規已知的消泡劑可適當 地使用，并且例如，W本發明組合物的總重量％計，消泡劑可W 0.00001重量％至1重量％的 范圍使用。
[0113] 此外，本發明的組合物可含有至少一種類型的增稠劑。利用本發明，可獨立使用單 種類型的增稠劑，或者可組合使用多種增稠劑。組合物的粘度可增加，從而通過將其組合物 與增稠劑共混而減少施加期間的滴落，從而有利于施加工作。作為增稠劑，常規已知的增稠 劑可適當地使用，并且例如，W本發明組合物的總重量％計，增稠劑可W0.001重量％至1重 量％的范圍使用。
[0114] 此外，本發明的組合物還可在不妨礙本發明的效果的范圍內含有其他組分。其他 組分的例子包括脫模劑、表面處理劑、阻燃劑、流平劑、消泡劑、觸變劑、熱穩定劑、光穩定 劑、紫外線吸收劑、著色劑、偶聯劑、金屬醇鹽等。例如，W總重量％計，本發明的組合物可W 0.1重量％至5重量％的范圍含有炭黑或另一種顏料作為著色劑。
[0115] 本發明的組合物可通過適當地混合組分(A)至(C)和各種其他上述任選組分來制 備。
[0116] 本發明的組合物可在潤滑涂層膜的形成中有利地用作用于潤滑涂層膜的涂料組 合物并且可在各種基材的表面上形成具有高水平柔性的潤滑涂層膜。
[0117] 基材的材料不受特別限制，并且可使用例如鐵、侶、銅、或另外的金屬、橡膠、樹脂 等，W及它們的組合。基材優選含有金屬，并且更優選由金屬制成。基材的表面可經受通過 電解蝕刻、化學蝕刻、噴砂等進行的表面粗糖化處理，或者可經受通過憐酸鹽等進行的化學 處理，W便根據需要改善粘附性。
[0118] 利用本發明，涂層膜可通過W下方式在基材的表面上形成：將已描述的用于潤滑 涂層膜的涂料組合物施加到基材的表面上，然后通過加熱固化該組合物。
[0119] 用于將用于潤滑涂層膜的涂料組合物施加到基材表面上的方法不受特別限制，并 且例如，可使用常規已知的施加方法，諸如漉涂、卷涂、絲網印刷、噴涂、翻滾、浸潰、刷涂等。 在施加涂料組合物之后，優選通過使涂層靜置一定量的時間來實現調平。所獲得的涂層膜 的潤滑特性可通過調平而改善。應當注意，當施加涂料組合物時，基材可被預熱，但從操作 容易度的角度來看，涂料組合物優選在室溫(大約25°C)下施加。
[0120] 接下來，如果用于潤滑涂層膜的涂料組合物含有溶劑，則將涂料組合物在室溫下 保留例如1至60分鐘，或者例如，優選將其在40至80°C下加熱1至60分鐘W移除溶劑。
[0121] 在移除溶劑之后，加熱涂覆到基材表面上的組合物膜，從而可獲得固化的涂層膜。 可適當地調整加熱條件，并且例如，加熱可在170至200°C下實施5至90分鐘。如果需要，用于 上述溶劑移除的加熱和樹脂固化可同時進行。
[0122] 本發明還設及W運種方式獲得的潤滑涂層膜。可適當地選擇本發明的涂層膜的厚 度，并且例如，可為1至50微米，優選為2至25微米，并且更優選為3至15微米。
[0123] 具體地講，本發明的潤滑涂層膜表現出高水平的柔性，并且具體地講，如果形成膜 厚度為10至20微米的潤滑涂層膜，則可賦予埃里克森杯突深度值(根據2006年公布的JIS Z 2247)為8.0mm或更大，并且有利地為8.5mm或更大的潤滑涂層膜。應當注意，10至20微米的 膜厚度是用于規定通過用于潤滑涂層膜的涂料組合物獲得的具有該物理特性值(埃里克森 杯突深度值)的潤滑涂層膜的條件，并且不言而喻，膜厚度超出該范圍的潤滑涂層膜也包括 在本發明的保護的主題內。此外，作為對應于由上述JIS Z 2247(2006年)標準定義的埃里 克森杯突深度值的其他彎曲相關標準，存在由ISO 20482(2013年)標準定義的"金屬材料- 片材和帶材-埃里克森杯突測試（Metallic materials-化eet and strip-Erichsen cupping test)"，W及其他標準。然而，如前所述，本發明中的埃里克森杯突深度值的定義 是基于JIS Z 2247的測量值。
[0124] 用于潤滑涂層膜的涂料組合物含有組分(C)，并且因此，本發明的涂層膜可用作優 異的潤滑涂層膜。
[0125] 本發明的潤滑涂層膜可有利地在滑動構件的表面上使用。滑動構件的類型不受特 別限制，并且例子包括由橡膠、塑料或金屬制成的滑動構件。
[0126] 由金屬制成的滑動構件的例子包括曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油累齒輪、活 塞、活塞環、活塞銷、墊圈、n鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動 絕緣子、較鏈、螺釘和加壓墊。
[0127] 由橡膠制成的滑動構件的例子包括同步帶、傳送帶、天窗的主體密封件、玻璃滑 槽、擋風雨條、油封、填料、刮水片、刮刀、充電漉、顯影漉、調色劑供給漉、傳送漉、加熱漉、加 壓漉、清潔葉片、送紙漉、輸送漉、刮刀、中間傳送帶、中間傳送鼓、加熱帶等。
[0128] 由塑料制成的滑動構件的例子包括齒輪、n板、儀表板、n鎖、軸承和墊。
[0129] 滑動構件的形式不受特別限制，并且例如滑動構件可具有纖維形式或可含有纖 維。具有纖維形式的滑動構件W及含有纖維的滑動構件的例子包括車輛座椅、地毯、輪胎簾 線、安全帶等。
[0130] 本發明的滑動構件設置有具有在其表面上形成的潤滑涂層膜的基材，并且例如， 可通過W下步驟制造:將用于潤滑涂層膜的涂料組合物施加到基材表面上的步驟，W及加 熱用于潤滑涂層膜的涂料組合物W在基材表面上形成潤滑涂層膜的步驟。
[0131] 基材優選含有金屬，并且更優選由金屬制成。
[0132] 制造本發明的滑動構件的方法還可包括壓制或沖壓基材的步驟，該基材具有在其 表面上形成的潤滑涂層膜。
[0133] 具體地講，如果基材由金屬制成，則在基材的表面上形成潤滑涂層膜后，可通過對 基材進行壓制、沖壓等來制造滑動構件，從而可高效地制造滑動構件。
[0134] 該類型的滑動構件的例子包括曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油累齒輪、活塞、 活塞環、活塞銷、墊圈、n鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動絕緣 子、較鏈、螺釘或加壓墊，但是制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片和制動絕緣子是優選的， 制動襯塊和制動襯塊夾具是更優選的，并且制動襯塊夾具是甚至更優選的。 工業適用性
[0135] 本發明可用于設置有潤滑涂層膜的各種類型的產品中，并且具體地講，可有利地 用于生產設置有潤滑涂層膜的滑動構件。 實例
[0136] 下面參照實例對本發明進行描述，但本發明決不限于運些實例。
[0。7] <實例1至13和比較例1至於 實例1至13和比較例1至5的用于潤滑涂層膜的涂料組合物通過將示于表1-U1-2和表2 中的每種組分W示于表1-1、1-2和表2中的比率進行混合而獲得。應當注意，示于表1-1、1-2 和表2中的數字表示重量份。另外，表中使用的固體潤滑劑如下：
[0138]-氣樹脂微粒:聚四氣乙締粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型 粒度分布方法測量，其中值直徑為2至7微米。 -氮化鐵微粒:黑色氮化鐵粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型粒度 分布方法測量，其中值直徑為0.8至1.0微米。 -氧化鐵微粒：白色金紅石型氧化鐵粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散 射型粒度分布方法測量，其中值直徑為0.3至0.5微米。 -氮化棚顆粒：白色氮化棚粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型粒度 分布方法測量，其中值直徑為5至11微米。 -氧化侶顆粒：白色氧化侶粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型粒度 分布方法測量，其中值直徑為0.3至0.5微米。 -氮化娃微粒：白色氮化娃粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型粒度 分布方法測量，其中值直徑為1至5微米。 -二氧化娃微粒：白色二氧化娃粉末（100重量％的干固體含量），用掃描電子顯微鏡觀 察，其原生顆粒的粒徑為5至50nm。 -二硫化鋼微粒:二硫化鋼粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型粒度 分布方法測量，其中值直徑為1至6微米。 -石墨微粒:石墨粉末（100重量％的干固體含量），通過激光衍射散射型粒度分布方法 測量，其中值直徑為3至5微米。 -炭黑：黑色炭黑粉末（100重量％的干固體含量），用掃描電子顯微鏡觀察，其原生顆粒 的粒徑為20至40nm。
[0。9]表 1-1
表1-2
酪醒樹脂：甲階酪醒樹脂型酪醒樹脂巧圣基基團當量11 Ig/eq，固化顏色:金色） 環氧樹脂1:距R(注冊商標）1004(得自=菱化學公司） 環氧樹脂2:距R(注冊商標)872(得自=菱化學公司） 環氧樹脂3:距R(注冊商標）1009(得自=菱化學公司）
[0140]整
環氧樹脂4:^)iclon TSR-960(得自Die公司） 環氧樹脂5:^)iclon TSR-60U得自Die公司） 環氧樹脂6:距R(注冊商標）1256(得自=菱化學公司）
[0141] <潤滑涂層膜形成〉 刮棒涂布機(44號）用于將每種用于潤滑涂層膜的涂料組合物施加到已溶劑脫脂的不 誘鋼板(SUS301)的表面上，然后將涂料組合物在200°C的溫度下加熱20分鐘W制備厚度為 15至20微米的固化涂層膜。
[0142] 在由實例1至13和比較例1至5的用于潤滑涂層膜的涂料組合物中的每種制備的潤 滑涂層膜上進行下述測量和測試，并且評價潤滑涂層膜。結果示于表1和2中。
[01創 <符合JIS Z 2247(2006年)的埃里克森杯突試驗:埃里克森杯突深度值(mm)測量〉 埃里克森杯突試驗符合JIS Z 2247(2006年)而進行。測試片的厚度為0.6mm，寬度為 70mm，并且長度為150mm。刮棒涂布機(44號）用于將每種用于潤滑涂層膜的涂料組合物施加 到已溶劑脫脂的鋼板(SPCC-SB)的表面上，并且將涂料組合物在200°C的溫度下加熱20分鐘 W制造用于埃里克森杯突試驗的涂層厚度為12至17微米的測試片。接下來，將如上所述獲 得的測試片固定到埃里克森杯突測試機(來自Coating Tester KK的COTES)，并且經受5至 10毫米/分鐘的速度的沖壓，并且測量涂層中的破裂和剝離第一次生成時的按壓距離。測試 進行至少=次，并且對每次測試的測量值進行平均W獲得埃里克森杯突深度值。所測得的 埃里克森杯突深度值(mm)示于表1和2中。應當注意，8.0mm或更大的埃里克森杯突深度值指 示具有良好柔性的涂層膜。
[0144] < 柔性〉 將壓力W90度的角度施加到在其上形成有潤滑涂層膜的不誘鋼測試片中的每一者上， 從而使該試驗片彎曲，之后用丙締酸樹脂板刮擦彎曲位置，并記錄彎曲位置被刮擦直到潤 滑涂層膜剝離的次數。 A(30次或更多次），B(15次至29次），C(6次至10次），D巧次或更少的次數）
[0145] <摩擦系數〉 使用通過使具有所施加的豎直負載的1/2英寸鋼球滑動并移動來使在其上形成有潤滑 涂層膜的不誘鋼測試片往復運動的往復運動摩擦磨損測試機，并且在一定條件下測量鋼球 5000次滑動之后在滑動期間的動摩擦系數（單位:微米），該條件包括100邱m的滑動速度， 1kg的重量，W及50mm的滑動距離(行程）。
[01W <磨損深度〉 在測量之后，表面粗糖度計（來自東京精密有限公司（Tokyo Seimitsu Co.，Ltd.)的 SURFCOM 1400D)用于測量不誘鋼板在滑動位置與非滑動位置之間的表面水平的差值，并且 該差值被記錄為磨損深度(單位:微米）。 A(小于5微米），B巧至10微米），C(11至19微米），D(20微米或更大或者基材暴露）。
[0147] 如從表1清楚看出，實例1至13的用于潤滑涂層膜的涂料組合物可形成具有埃里克 森杯突深度值為8mm或更大的優異柔性的潤滑涂層膜。具體地講，當涂料組合物含有氣樹脂 微粒和規定的金屬氧化物或金屬氮化物時，潤滑涂層膜可不僅具有優異的柔性，而且還具 有低摩擦特性和高耐磨性。
[0148] 另一方面，如從表2清楚示出，由比較例1至5的用于潤滑涂層膜的涂料組合物形成 的潤滑涂層膜表現出很小的柔性。比較例2至5的結果特別指示了較差的耐磨性，盡管組合 物含有氮化鐵和氧化鐵，并且因此除了組分(A)和(B)的規定(運是本申請的發明的特征)之 夕h不管所使用的固體潤滑劑的類型如何，如果組分(A)與組分(B)的比率不在規定范圍內， 則難W實現本申請的發明的技術效果。
【主權項】
1. 一種用于潤滑涂層膜的涂料組合物，包括： (A) 酚醛樹脂， (B) 環氧當量為600至4000的環氧樹脂，以及 (C) 至少一種類型的固體潤滑劑;并且 以組分(A)和組分(B)的總重量計，組分(A)的重量比率為至少50重量％。2. 根據權利要求1所述的用于潤滑涂層膜的涂料組合物，其中組分(B)的環氧當量為 800至1200。3. 根據權利要求1或權利要求2所述的用于潤滑涂層膜的涂料組合物，其中以組分(A) 和組分(B)的總重量計，組分(A)的重量比率為至少60重量％并且不超過80重量％。4. 根據權利要求1至3所述的用于潤滑涂層膜的涂料組合物，其中組分(C)包含選自氟 樹脂、聚乙烯樹脂、聚酰胺樹脂以及它們的混合物的至少一種或多種類型的物質。5. 根據權利要求1至4中任一項所述的用于潤滑膜的涂料組合物，其中組分(C)包含選 自氮化鈦、氧化鈦、氧化鋁、氮化硅、二氧化硅以及它們的混合物的一種或多種類型的金屬 氧化物或金屬氮化物。6. 根據權利要求1至5中任一項所述的用于潤滑膜的涂料組合物，其中組分（C)包含 (C1)氟樹脂，和(C2)選自氮化鈦、氧化鈦、氧化鋁、氮化硅、二氧化硅以及它們的混合物的一 種或多種類型的金屬氧化物或金屬氮化物，并且組分(C1)與組分(C2)的重量比率在50:50 至90:10的范圍內。7. 根據權利要求1至6中任一項所述的用于潤滑涂層膜的涂料組合物，其中組分(C)以 每100質量份的組分(A)和(B)總重量1至200質量份的量包含在內。8. -種潤滑涂層膜，其通過使根據權利要求1至7中任一項所述的用于潤滑涂層膜的涂 料組合物固化而獲得。9. 一種潤滑涂層膜，其通過使根據權利要求1至8中任一項所述的用于潤滑涂層膜的涂 料組合物固化而獲得，并且當所述用于潤滑涂層膜的涂料組合物以10至20微米的膜厚度固 化時，埃里克森杯突深度值(JIS Z 2247)為8.0mm或更大。10. -種滑動構件，其設置有根據權利要求8或權利要求9所述的潤滑涂層膜。11. 根據權利要求10所述的滑動構件，其中所述滑動構件為曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、 齒輪、油栗齒輪、活塞、活塞環、活塞銷、墊圈、門鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾 具、制動墊片、制動絕緣子、鉸鏈、螺釘或加壓墊。12. -種用于制造設置有具有形成在表面上的潤滑涂層膜的基材的滑動構件的方法， 所述方法包括： 將根據權利要求1至7中任一項所述的用于潤滑涂層膜的涂料組合物施加到所述基材 的表面上的步驟，以及 加熱所述用于潤滑涂層膜的涂料組合物以在所述基材的所述表面上形成潤滑涂層膜 的步驟。13. 根據權利要求12所述的用于制造的方法，其中所述基材包含金屬。14. 根據權利要求12或權利要求13所述的用于制造的方法，還包括壓制或沖壓所述基 材的步驟，所述基材具有在表面上形成的潤滑涂層膜。15. 根據權利要求12至14中任一項所述的用于制造的方法，其中所述滑動構件為曲軸、 壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油栗齒輪、活塞、活塞環、活塞銷、墊圈、門鎖、導軌、安全帶扣、制 動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動絕緣子、鉸鏈、螺釘或加壓墊。16.根據權利要求1至7中任一項所述的組合物的用途，用以在滑動構件上提供潤滑涂 層膜，所述滑動構件選自曲軸、壓縮機軸、滑動軸承、齒輪、油栗齒輪、活塞、活塞環、活塞銷、 墊圈、門鎖、導軌、安全帶扣、制動襯塊、制動襯塊夾具、制動墊片、制動絕緣子、鉸鏈、螺釘或 加壓墊。
【文檔編號】C10N20/00GK106062105SQ201580012055
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年3月3日 公開號201580012055.7, CN 106062105 A, CN 106062105A, CN 201580012055, CN-A-106062105, CN106062105 A, CN106062105A, CN201580012055, CN201580012055.7, PCT/2015/1128, PCT/JP/15/001128, PCT/JP/15/01128, PCT/JP/2015/001128, PCT/JP/2015/01128, PCT/JP15/001128, PCT/JP15/01128, PCT/JP15001128, PCT/JP1501128, PCT/JP2015/001128, PCT/JP2015/01128, PCT/JP2015001128, PCT/JP201501128
【發明人】佐佐木貴彥, 山口哲司
【申請人】道康寧東麗株式會社