液晶取向劑、液晶取向膜及其制造方法、液晶元件及其制造方法、以及化合物的制作方法

液晶取向劑、液晶取向膜及其制造方法、液晶元件及其制造方法、以及化合物的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種液晶取向劑、液晶取向膜及其制造方法、液晶元件及其制造方法、及化合物。本發明的液晶取向劑含有聚合物成分、及具有以下(1)及(2)的基團的化合物[A]。(1)選自由具有2個以上的環直接或者經由連結基而連結的結構的基團、以及具有縮合環的基團所組成的組群中的至少一種基團。(2)選自由?NR1R2(其中，R1及R2分別獨立地為氫原子、碳數1～10的一價烴基或保護基)、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環結構的基團、包含米氏酸結構的基團、及下述式(g?1)所表示的基團所組成的組群中的至少一種基團。依據含有所述化合物[A]的液晶取向劑，可獲得影像殘留特性及電壓保持特性優異的液晶元件。
【專利說明】
液晶取向劑、液晶取向膜及其制造方法、液晶元件及其制造方 法、以及化合物
技術領域
[0001] 本發明涉及一種液晶取向劑、液晶取向膜、液晶取向膜的制造方法、液晶元件、液 晶元件的制造方法以及化合物。
【背景技術】
[0002] 以前，作為液晶顯示元件，已開發出電極結構、或所使用的液晶分子的物性等不同 的多種驅動方式者，例如已知扭轉向列（Twisted Nematic，TN)型或超扭轉向列（Super Twisted Nematic，STN)型、垂直取向（Vertical Alignment，VA)型、共面切換（In-Plane Switching，IPS)型、邊緣場切換（fringe field switching，FFS)型、光學補償彎曲 (Optically Compensation Bend，0CB)型等各種液晶顯示元件。這些液晶顯示元件包括用 以使液晶分子取向的液晶取向膜。就耐熱性、機械強度、與液晶的親和性等各種特性良好的 方面而言，液晶取向膜的材料是使用聚酰亞胺或其前驅物等(例如參照專利文獻1)。專利文 獻1中公開了一種復合膜來作為液晶取向膜，所述復合膜含有使具有特定的部分結構的聚 酰胺酸與對戊烯氧基苯甲酸(對氰基苯基)氧化物進行反應而獲得的聚合物、以及液晶而 成。
[0003] [現有技術文獻]
[0004] [專利文獻]
[0005] [專利文獻1]日本專利特開平11-64856號公報

【發明內容】

[0006] [發明所要解決的問題]
[0007] 近年來，液晶顯示元件不僅如以前般用于個人電腦等的顯示裝置，而且用于例如 液晶電視或汽車導航系統、手機、智能手機、信息顯示器等多種用途。隨著所述液晶顯示元 件的多用途化，較以前而言對顯示品質的要求變得嚴格，要求影像殘留更少、且電壓保持率 更高的液晶顯示元件。
[0008] 本發明是鑒于所述課題而形成，目的之一在于提供一種可獲得影像殘留特性及電 壓保持特性優異的液晶元件的液晶取向劑。
[0009] [解決問題的技術手段]
[0010] 本
【發明人】們為了達成如上所述的現有技術的課題而進行銳意研究，結果發現，通 過在液晶取向劑中調配特定的化合物，可解決所述課題，從而完成本發明。具體而言，由本 發明來提供以下的液晶取向劑、液晶取向膜、液晶取向膜的制造方法、液晶元件、液晶元件 的制造方法以及化合物。
[0011] 本發明在一方面提供一種液晶取向劑，其含有聚合物成分、以及具有下述（1)及 (2)的基團的化合物[A]。
[0012] (1)選自由具有2個以上的環直接或者經由連結基而連結的結構的基團、以及具有 縮合環的基團所組成的組群中的至少一種基團。
[0013] ⑵選自由-NR1!^其中，R1及R2分別獨立地為氫原子、碳數1~10的一價烴基或保 護基）、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環結構的基團、包含米氏酸 (Meldrun/ s acid)結構的基團、以及下述式(g-Ι)所表示的基團所組成的組群中的至少一 種基團。
[0014] [化1]
[0016] (式(g-Ι)中，R3及R6分別獨立地為氫原子或碳數1~3的烷基，R4及R 5分別獨立地為 氫原子、碳數1~3的烷基或者V-afc-O-R11"^1為氫原子或碳數1~3的烷基；"* 2"表示與R4 及R5所鍵結的碳原子的結合鍵）；"*1"表示結合鍵）
[0017] 本發明在一方面提供一種液晶取向劑，其是將聚合物成分、以及具有所述（1)及 (2)的基團的化合物[A]調配而獲得。
[0018] 另外，在其他的一方面提供一種液晶取向膜，其是使用所述液晶取向劑而形成。進 而提供一種液晶取向膜的制造方法，其包括:將所述液晶取向劑涂布于基板上而形成涂膜 的步驟；以及對所述涂膜進行光照射而賦予液晶取向能力的步驟。另外，進而提供一種液晶 元件，其包括所述液晶取向膜或者利用所述制造方法而獲得的液晶取向膜。
[0019] 本發明在一方面提供一種液晶元件的制造方法，其包括:在具有導電膜的一對基 板的該導電膜上，涂布所述液晶取向劑而形成涂膜的步驟;將形成有該涂膜的一對基板，經 由液晶層且以所述涂膜相對的方式對向配置而構筑液晶單元的步驟；以及在對導電膜間施 加電壓的狀態下對所述液晶單元進行光照射的步驟。另外，本發明在其他的一方面提供一 種具有所述(1)及(2)的基團的化合物[A]。
[0020] [發明的效果]
[0021]依據含有所述化合物[A]的液晶取向劑，可獲得影像殘留特性及電壓保持特性優 異的液晶元件。
【附圖說明】
[0022]圖1是表示實施例中使用的電極結構的圖。
[0023][符號的說明]
[0024] A、B:電極
【具體實施方式】
[0025] 《液晶取向劑》
[0026] 本發明的液晶取向劑為使用聚合物成分、以及特定的添加劑成分而獲得的聚合物 組成物。以下，對用于制備本發明的液晶取向劑的各成分、以及視需要任意調配的其他成分 進行說明。
[0027]〈聚合物成分〉
[0028]本發明的液晶取向劑含有聚合物成分。聚合物的主骨架并無特別限定，例如可列 舉:聚酰胺酸、聚酰胺酸酯、聚酰亞胺、聚硅氧烷、聚酯、聚酰胺、聚苯并噁唑前驅物、聚苯并 噁唑、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚（苯乙烯-苯基順丁烯二酰亞胺)衍生物、 聚（甲基)丙烯酸酯等主骨架。此外，（甲基)丙烯酸酯是指包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。制 備液晶取向劑時，聚合物可單獨使用一種，也可將兩種以上組合使用。
[0029]若就充分表現出由下述化合物[A]所帶來的影像殘留（image sticking)減少(特 別是交流電(Alternating Current，AC)殘像的減少）的效果的觀點而言，液晶取向劑的聚 合物成分優選為選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺所組成的組群中的至少一種（以 下也稱為"聚合物[P]"）。聚合物[P]例如可通過使選自由四羧酸二酐、四羧酸二酯及四羧酸 二酯二鹵化物所組成的組群中的至少一種的四羧酸衍生物與二胺進行反應而獲得。
[0030] [聚酰胺酸]
[0031] 本發明中的聚酰胺酸例如可通過使四羧酸二酐與二胺進行反應而獲得。
[0032](四羧酸二酐）
[0033]聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐例如可列舉:脂肪族四羧酸二酐、脂環式四 羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。作為這些四羧酸二酐的具體例，脂肪族四羧酸二酐例如可 列舉丁烷四羧酸二酐等；
[0034]脂環式四羧酸二酐例如可列舉：1，2,3,4_環丁烷四羧酸二酐、2,3,5_三羧基環戊 基乙酸二酐、5-(2,5_二氧代四氫呋喃-3-基)-3a，4,5,9b-四氫萘并[l，2-c]呋喃-1，3-二 酮、5-(2,5_二氧代四氫呋喃-3-基)-8-甲基-3a，4,5,9b-四氫萘并[l，2-c]呋喃-1，3-二酮、 3_氧雜雙環[3.2.1 ]辛烷-2，4-二酮-6-螺環-3'-(四氫呋喃-2'，5'-二酮）、5-(2，5-二氧代 四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1，2-二羧酸酐、3,5,6_三羧基-2-羧基甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸2:4,6:8-二酐、雙環[2.2.1]庚烷-2,3， 5,6_ 四羧酸2:3,5:6-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.02'6]^烷 _3，5，8，10-四酮、1，2，4,5-環己烷四羧酸二酐、雙環[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐、乙二胺四乙酸二酐、環戊 烷四羧酸二酐、乙二醇雙(偏苯三酸酐）、1，3_丙二醇雙(偏苯三酸酐)等；
[0035]芳香族四羧酸二酐例如可列舉:均苯四甲酸二酐、4,4M六氟亞異丙基)二鄰苯二 甲酸酐、下述式(H-1-1)~式(H-1-4)分別所表示的化合物等;除此以外，可使用日本專利特 開2010-97188號公報中記載的四羧酸二酐。
[0036][化2]
[0038] 此外，所述四羧酸二酐可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。
[0039] 合成中使用的四羧酸二酐優選為包含脂環式四羧酸二酐，更優選為包含具有選自 由環丁烷環結構、環戊烷環結構及環己烷環結構所組成的組群中的至少一種部分結構的四 羧酸二酐（以下也稱為"特定四羧酸二酐"）。具體而言，特別優選為包含選自由1，2,3,4-環 丁烷四羧酸二酐、2,3,5_三羧基環戊基乙酸二酐、5-(2,5_二氧代四氫呋喃-3-基)-3a，4,5， 9b-四氫萘并[1，2-c ]呋喃-1，3-二酮、5-( 2，5-二氧代四氫呋喃-3-基)-8-甲基-3a，4，5，9b-四氫萘并[l，2-c]呋喃-1，3-二酮、環戊烷四羧酸二酐、雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-四羧酸 二酐以及環己烷四羧酸二酐所組成的組群中的至少一種化合物。
[0040]相對于聚酰胺酸的合成中使用的四羧酸二酐的總量，特定四羧酸二酐的使用量 (在使用兩種以上的情況下為其合計量)優選為設為10摩爾％以上，更優選為設為20摩爾％ 以上，尤其優選為設為30摩爾％以上。 _](二胺）
[0042]聚酰胺酸的合成中使用的二胺例如可列舉：脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二 胺、二氨基有機硅氧烷等。作為這些二胺的具體例，脂肪族二胺例如可列舉:間苯二甲胺、1， 3- 丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1，3_雙(氨基甲基)環己烷等;脂環 式二胺例如可列舉:1，4-二氨基環己烷、4，V -亞甲基雙(環己基胺)等；
[0043]芳香族二胺例如可列舉:十二烷氧基二氨基苯、十四烷氧基二氨基苯、十五烷氧基 二氨基苯、十六烷氧基二氨基苯、十八烷氧基二氨基苯、膽留烷基氧基二氨基苯、膽留醇基 氧基二氨基苯、二氨基苯甲酸膽留烷基酯、二氨基苯甲酸膽留醇基酯、二氨基苯甲酸羊毛甾 烷基酯、3,6_雙(4-氨基苯甲酰基氧基)膽甾烷、3，6_雙(4-氨基苯氧基)膽甾烷、1，1_雙(4-((氨基苯基）甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1，1_雙(4-((氨基苯基）甲基）苯基)-4-庚基環己 烷、1，1_雙(4-((氨基苯氧基）甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1，1_雙(4-((氨基苯基）甲基）苯 基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、N-(2,4-二氨基苯基)-4-(4-庚基環己基)苯甲酰胺、下述式 (E-1)
[0044][化3]
[0046](式(E-1)中，X1及X11分別獨立地為單鍵、-0-、*_C00-或*-0C0-(其中，表示與X 1 的結合鍵），#為碳數1~3的烷二基，R11為單鍵或碳數1~3的烷二基，a為0或l，b為0~2的整 數，c為1~20的整數，d為0或1;其中，a及b不會同時為0)
[0047]所表示的化合物等側鏈型的二胺：
[0048]對苯二胺、4，4/ -二氨基二苯基甲燒、4，4/ -二氨基二苯基硫釀、4-氨基苯基-4/ -氨 基苯甲酸酯、4,二氨基偶氮苯、1，5_雙(4-氨基苯氧基)戊烷、1，7_雙(4-氨基苯氧基)庚 烷、雙[2-(4-氨基苯基）乙基]己二酸、N，N-雙(4-氨基苯基）甲基胺、3，5_二氨基苯甲酸、2， 4- 二氨基苯甲酸、2，5-二氨基苯甲酸、4，V -二氨基聯苯-3-羧酸、1，5-二氨基萘、2，2'-二甲 基-4,4/ -二氨基聯苯、2,2'-雙(二氣甲基)-4，4/ -二氨基聯苯、2,7-二氨基荷、4,4/ -二氨基 二苯基醚、2,2_雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9_雙(4-氨基苯基)芴、2,2_雙[4-(4-氨 基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2_雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，f-(對亞苯基二亞異丙基)雙 苯胺、4,4M間亞苯基二亞異丙基)雙苯胺、1，4_雙(4-氨基苯氧基)苯、4,雙(4-氨基苯 氧基)耳關苯等；
[0049] 二氨基有機硅氧烷例如可列舉：1，3_雙(3-氨基丙基)_四甲基二硅氧烷等;除此以 外，可使用日本專利特開2010-97188號公報中記載的二胺。
[0050] 作為所述式(E-1)所表示的化合物的具體例，例如可列舉下述式(E-1-1)~式(E-1-4)分別所表示的化合物等。
[0051] 「化 41
[0053]聚酰胺酸的合成中使用的二胺可列舉:具有選自由含氮雜環、二級氨基及三級氨 基所組成的組群中的至少一種結構（以下也稱為"含氮結構"）的二胺;具有羧基的二胺等。 依據將具有含氮結構的二胺用于原料的至少一部分中的聚合物，就能夠提高由液晶顯示元 件的直流電壓所引起的影像殘留減少的改善效果的方面而言優選。另外，依據將含羧基的 二胺用于原料的至少一部分中的聚合物，就與下述化合物[A]的相互作用提高，能夠提高由 液晶顯示元件的交流電壓所引起的影像殘留減少的改善效果的方面而言優選。
[0054]具有含氮結構的二胺中，該二胺可具有的含氮雜環例如可列舉:吡咯、咪唑、吡唑、 三唑、吡啶、嘧啶、噠嗪、吡嗪、吲哚、苯并咪唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、萘啶、喹喔啉、酞嗪、三 嗪、咔唑、叮啶、哌啶、哌嗪、吡咯烷、六亞甲基亞胺等。其中，優選為具有選自由吡啶、嘧啶、 P比嗪、哌啶、哌嗪、喹啉、味唑及P 丫啶所組成的組群中的至少一種。
[0055] 具有含氮結構的二胺可具有的二級氨基及三級氨基例如是由下述式(N-1)所表 不。
[0056] [化5]
[0058](式(N-1)中，R23為氫原子或碳數1~10的一價烴基；為鍵結于烴基上的結合鍵） [0059] 所述式(N-1)中，R23的一價烴基例如可列舉：甲基、乙基、丙基等烷基;環己基等環 烷基;苯基、甲基苯基等芳基等。R 23優選為氣原子或者甲基。
[0060] 作為具有含氮結構的二胺的具體例，例如可列舉:2，6-二氨基吡啶、3，4-二氨基吡 啶、2，4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基咔唑、N-甲基-3，6-二氨基咔唑、1，4-雙-(4-氨基苯基)-哌 嗪、3,6-二氨基吖啶川-乙基-3,6-二氨基咔唑、^苯基-3,6-二氨基咔唑4小 /-雙(4-氨基 苯基)-聯苯胺、N，Y-雙(4-氨基苯基)-NW-二甲基聯苯胺、下述式(N-1-1)~式(N-1-8)分 別所表示的化合物等。
[0061] [化6]
[0063] 合成聚酰胺酸時，就充分獲得液晶顯示元件的影像殘留減少的改善效果的觀點而 言，相對于合成中使用的二胺的總體量，具有含氮結構的二胺的使用比例優選為設為0.1摩 爾％以上，更優選為設為1摩爾％以上，尤其優選為設為2摩爾％以上。另外，該使用比例的 上限優選為設為60摩爾％以下，更優選為設為50摩爾％以下，尤其優選為設為40摩爾％以 下。具有含氮結構的二胺可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。
[0064] 合成聚酰胺酸時，通過將具有含氮結構的二胺用于原料的至少一部分中，而獲得 作為具有含氮結構的聚合物的聚酰胺酸。其中，獲得具有含氮結構的聚酰胺酸的方法并不 限定于所述，例如也可通過使具有含氮結構的四羧酸二酐與二胺進行反應的方法而獲得。
[0065] 含羧基的二胺只要在分子內具有至少一個羧基及2個一級氨基即可，其余的結構 并無特別限定。
[0066] 作為含羧基的二胺的具體例，例如可列舉:3，5_二氨基苯甲酸、2，4_二氨基苯甲 酸、2，5-二氨基苯甲酸、4，V -二氨基聯苯-3-羧酸、4，V -二氨基二苯基甲烷-3-羧酸、4，V -二氨基二苯基乙烷-3-羧酸等單羧酸；
[0067] 4，V -二氨基聯苯-3，3'-二羧酸、4，V -二氨基聯苯-2，2'-二羧酸、3，3'-二氨基聯 苯-4，4:二羧酸、3，3:二氨基聯苯-2，4:二羧酸、4，4:二氨基二苯基甲烷-3，3:二羧酸、 4，V -二氨基二苯基乙烷-3，3'-二羧酸、4，V -二氨基二苯基醚-3，3'-二羧酸等二羧酸等。
[0068] 合成聚酰胺酸時，就影像殘留特性的觀點而言，相對于合成中使用的二胺的總體 量，含羧基的二胺的使用比例優選為設為1摩爾％以上，更優選為設為5摩爾％以上，尤其優 選為設為10摩爾％以上。另外，該使用比例的上限值并無特別限制，就電壓保持率的觀點而 言，相對于合成中使用的二胺的總體量，優選為設為80摩爾％以下，更優選為設為70摩爾％ 以下。此外含羧基的二胺可將所述二胺中的一種單獨使用或者適當選擇兩種以上來使用。
[0069] 在通過光照射，對利用液晶取向劑而形成的涂膜賦予液晶取向能力的情況下，也 可在聚合物成分的至少一部分中使用具有光取向性結構的聚合物。光取向性結構的具體例 可采用通過光異構化或光二聚化、光分解等而顯示出光取向性的基團。具體而言，例如可列 舉:含有偶氮化合物或其衍生物作為基本骨架的含偶氮的基團、含有肉桂酸或其衍生物作 為基本骨架的含肉桂酸的基團、含有查耳酮或其衍生物作為基本骨架的含查耳酮的基團、 含有二苯甲酮或其衍生物作為基本骨架的含二苯甲酮的基團、含有香豆素或其衍生物作為 基本骨架的含香豆素的基團、含有環丁烷或其衍生物作為基本骨架的含環丁烷的結構、含 有雙環[2.2.2 ]辛烯或其衍生物作為基本骨架的含雙環[2.2.2 ]辛烯的結構、含有下述式 (4)
[0070][化7]
[0072](式⑷中，X3為硫原子或氧原子；分別表示結合鍵;其中，2個中的至少一個 鍵結于芳香環上）
[0073]所表示的部分結構作為基本骨架的結構等。
[0074]具有光取向性結構的聚酰胺酸例如可通過在單體組成中包含具有光取向性結構 的四羧酸二酐、以及具有光取向性結構的二胺的至少任一者的聚合而獲得。該情況下，就光 反應性的觀點而言，相對于聚合物的合成中使用的單體的合計量，具有光取向性結構的單 體的使用比例優選為設為20摩爾％以上，更優選為設為30摩爾％~80摩爾％。
[0075](聚酰胺酸的合成）
[0076] 聚酰胺酸可通過使如上所述的四羧酸二酐及二胺，視需要與分子量調整劑一起進 行反應而獲得。提供給聚酰胺酸的合成反應的四羧酸二酐與二胺的使用比例優選為相對于 二胺的氨基1當量，四羧酸二酐的酸酐基成為0.2當量~2當量的比例，更優選為成為0.3當 量~1.2當量的比例。
[0077] 分子量調整劑例如可列舉:順丁烯二酸酐、鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐等酸單酐，苯 胺、環己基胺、正丁基胺等單胺化合物，苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等單異氰酸酯化合物 等。相對于所使用的四羧酸二酐及二胺的合計1〇〇重量份，分子量調整劑的使用比例優選為 設為20重量份以下。
[0078] 聚酰胺酸的合成反應優選為在有機溶媒中進行。此時的反應溫度優選為-20°C~ 150°C，反應時間優選為0.1小時~24小時。
[0079] 反應中使用的有機溶媒例如可列舉:非質子性極性溶媒、酚系溶媒、醇、酮、酯、醚、 鹵化烴、烴等。這些有機溶媒中，優選為使用選自由非質子性極性溶媒及酚系溶媒所組成的 組群(第一組群的有機溶媒）中的一種以上，或者選自第一組群的有機溶媒中的一種以上與 選自由醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴所組成的組群（第二組群的有機溶媒）中的一種以上的混 合物。在后者的情況下，相對于第一組群的有機溶媒及第二組群的有機溶媒的合計量，第二 組群的有機溶媒的使用比例優選為50重量％以下，更優選為40重量％以下。
[0080] 特別優選的有機溶媒優選為使用選自由N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N_二甲基乙酰胺、 N，N_二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚、二甲酚及 鹵化苯酚所組成的組群中的一種以上作為溶媒，或者以所述比例的范圍來使用這些溶媒的 一種以上與其他有機溶媒的混合物。有機溶媒的使用量(a)優選為設為相對于反應溶液的 總量(a+b)，四羧酸二酐及二胺的合計量(b)成為0.1重量％~50重量％的量。
[0081] 如以上所述，獲得將聚酰胺酸溶解而成的反應溶液。該反應溶液可直接提供給液 晶取向劑的制備，也可將反應溶液中所含的聚酰胺酸分離后再提供給液晶取向劑的制備。 聚酰胺酸的分離及純化可依據公知的方法來進行。
[0082] [聚酰胺酸酯]
[0083] 本發明中的聚酰胺酸酯例如可利用以下方法而獲得：[I]使通過所述合成反應而 獲得的聚酰胺酸與酯化劑(例如甲醇、乙醇、N，N_二甲基甲酰胺二乙基縮醛、N，N_二乙基甲 酰胺二乙基縮醛等)進行反應的方法；[II]使四羧酸二酯與二胺進行反應的方法；[III]使 四羧酸二酯二鹵化物與二胺進行反應的方法等。
[0084] 液晶取向劑中所含有的聚酰胺酸酯可僅具有酰胺酸酯結構，也可為酰胺酸結構與 酰胺酸酯結構并存的部分酯化物。此外，將聚酰胺酸酯溶解而成的反應溶液可直接提供給 液晶取向劑的制備，也可將反應溶液中所含的聚酰胺酸酯分離后再提供給液晶取向劑的制 備。
[0085][聚酰亞胺]
[0086] 本發明中的聚酰亞胺例如可通過將以所述方式合成的聚酰胺酸進行脫水閉環，加 以酰亞胺化而獲得。
[0087] 聚酰亞胺可為將作為其前驅物的聚酰胺酸所具有的酰胺酸結構全部進行脫水閉 環而成的完全酰亞胺化物，也可為僅將酰胺酸結構的一部分進行脫水閉環，而使酰胺酸結 構與酰亞胺環結構并存的部分酰亞胺化物。反應中使用的聚酰亞胺優選為其酰亞胺化率為 10 %以上，更優選為20 %~99 %，尤其優選為20 %~85 %。該酰亞胺化率是相對于聚酰亞胺 的酰胺酸結構的數量與酰亞胺環結構的數量的合計，以百分率來表示酰亞胺環結構的數量 所占的比例。此處，酰亞胺環的一部分也可為異酰亞胺環。
[0088] 聚酰胺酸的脫水閉環優選為利用以下方法來進行:對聚酰胺酸進行加熱的方法； 或者將聚酰胺酸溶解于有機溶媒中，在該溶液中添加脫水劑以及脫水閉環催化劑，視需要 進行加熱的方法。其中，優選為利用后者的方法。
[0089] 在聚酰胺酸的溶液中添加脫水劑以及脫水閉環催化劑的方法中，脫水劑例如可使 用：乙酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。相對于聚酰胺酸的酰胺酸結構的1摩爾，脫水劑的 使用量優選為設為0.01摩爾~20摩爾。脫水閉環催化劑例如可使用吡啶、三甲基吡啶、二甲 基吡啶、三乙基胺等三級胺。相對于所使用的脫水劑1摩爾，脫水閉環催化劑的使用量優選 為設為0.01摩爾~10摩爾。脫水閉環反應中使用的有機溶媒可列舉作為聚酰胺酸的合成中 使用者而例示的有機溶媒脫水閉環反應的反應溫度優選為〇 °C~18 0 °C，更優選為10 °C~ 150°C。反應時間優選為1.0小時~120小時，更優選為2.0小時~30小時。
[0090] 以所述方式獲得含有聚酰亞胺的反應溶液。該反應溶液可直接提供給液晶取向劑 的制備，也可自反應溶液中去除脫水劑以及脫水閉環催化劑后再提供給液晶取向劑的制 備，也可將聚酰亞胺分離后再提供給液晶取向劑的制備，或者還可將所分離的聚酰亞胺純 化后再提供給液晶取向劑的制備。這些純化操作可依據公知的方法來進行。除此以外，聚酰 亞胺也可通過聚酰胺酸酯的酰亞胺化而獲得。
[0091] 以所述方式獲得的聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺優選為當將其制成濃度為10 重量％的溶液時，具有10mPa · s~800mPa · s的溶液粘度者，更優選為具有15mPa · s~ 500mPa · s的溶液粘度者。此外，所述聚合物的溶液粘度(mPa · s)是對使用該聚合物的良溶 媒(例如γ-丁內酯、N-甲基-2-吡咯烷酮等)而制備的濃度為10重量％的聚合物溶液，使用E 型旋轉粘度計，在25°C下測定的值。
[0092] 聚酰胺酸、聚酰胺酸酯以及聚酰亞胺的利用凝膠滲透色譜法(Gel Permeation Chromatography，GPC)來測定的聚苯乙稀換算的重量平均分子量(Mw)優選為1，000~500， 〇〇〇，更優選為2，000~300，000。另外，Mw與通過GPC來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子 量(Μη)的比所表示的分子量分布(Mw/Mn)優選為10以下，更優選為7以下。通過處于如上所 述的分子量范圍內，能夠確保液晶元件的良好取向性以及穩定性。
[0093] 〈化合物[A]>
[0094] 制備本發明的液晶取向劑時，除了聚合物成分以外，還使用具有下述（1)及(2)的 基團的化合物[A]。
[0095] (1)選自由具有2個以上的環直接或者經由連結基而連結的結構（以下也稱為"多 環結構"）的基團、以及具有縮合環的基團所組成的組群中的至少一種基團。
[0096] (2)選自由-NR1!?%其中，R1及R2分別獨立地為氫原子、碳數1~10的一價烴基或保 護基）、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環結構的基團、包含米氏酸結構的 基團、以及所述式(g-Ι)所表示的基團所組成的組群中的至少一種基團。
[0097] 關于所述(1)的基團，構成多環結構的環優選為苯環或者環己烷環。該基團所具有 的環的數量若為2個以上，則無特別限定，優選為2個~4個。此外，構成多環結構的多個環可 相互相同，也可不同。在環為苯環或者環己烷環的情況下，環的鍵結位置優選為相對于其他 基團而為對位。
[0098] 連結基例如可列舉:-0-、-CO-、-COO-、-NRb-、-C0NRb-(妒為氫原子、碳數1~6的烷 基或保護基）、碳數1~10的烷二基、將碳數1~10的烷二基的至少一個亞甲基由-0-、-C0-、-C00-、-NRb-或-C0NR b-所取代的二價基等。
[0099] 妒的保護基可列舉通過熱、光、酸及堿的至少任一者而脫離的一價有機基等。妒優 選為至少通過熱而脫離的一價有機基，作為其具體例，例如可列舉:氨基甲酸酯系保護基、 酰胺系保護基、酰亞胺系保護基、磺酰胺系保護基、下述式（1-1)~式（1-4)分別所表示的基 團等。
[0100] [化8]
[0102] (式（1-1)~式(1-4)中，Ar1為碳數6~10的一價芳香環基，R11為碳數1~12的烷基； 表示鍵結于氮原子上的結合鍵）
[0103] 所述式（1-2)的Ar1為自碳數6~10的芳香環上去除1個氫原子而成的基團，具體例 可列舉例如:苯基、萘基等。式（1-4)的R 11的碳數1~12的烷基例如可列舉：甲基、乙基、丙基、 丁基、戊基、己基等，這些烷基可為直鏈狀，也可為分支狀。
[0104] 就通過熱的脫離性高的方面而言，Rb優選為其中的氨基甲酸酯系保護基。作為其 具體例，例如可列舉:叔丁氧基羰基、芐基氧基羰基、1，1-二甲基-2-鹵乙基氧基羰基、1，1-二甲基-2-氰基乙基氧基羰基、9-芴基甲基氧基羰基、烯丙基氧基羰基、2_(三甲基硅烷基） 乙氧基羰基等。其中，就通過熱的脫離性高的方面以及能夠將由通過制膜時的加熱而脫離 的妒而來的化合物作為氣體排出至膜外的方面而言，優選為叔丁氧基羰基(B0C基）。
[0105] 作為多環結構的具體例，例如可列舉:4,4~亞聯苯基、4, V-雙亞環己基、以及下 述式(6-1)~式(6-9)分別所表示的基團等。
[0106][化9]
[0108] (式中，"B0C"表示叔丁氧基羰基；表示結合鍵）
[0109] 所述（1)的基團中，縮合環若為具有2個以上的環且各個環共有2個以上原子的環 式結構，則并無特別限定，例如可列舉:萘環、蒽環、菲環、類固醇核等。這些中，具有縮合環 的基團優選為具有類固醇骨架的基團。具有類固醇骨架的基團優選為碳數17~51，例如可 列舉:膽留醇基、膽留烷基、羊毛留烷基、膽留烷基氧基羰基、膽留醇基氧基羰基、膽留烷基 氧基、膽留醇基氧基等。
[0110] 關于所述⑵的基團，基團"-NRV"中的R1及R2的碳數1~10的烴基例如可列舉：甲 基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等直鏈狀或分支狀的烷基;環己基、甲基環己基等脂環式烴 基;苯基、甲基苯基、芐基等芳香族烴基等。在R\R 2為保護基的情況下的具體例可應用所述 Rb中列舉的例示的說明。所述中，R1及R2優選為氫原子、碳數1~3的烷基或者叔丁氧基羰基。 此外，R 1及R2可相互相同，也可不同。
[0111] 所述(2)的基團中的保護異(硫)氰酸酯基優選為通過利用熱、光、酸及堿的至少任 一者的去保護而再生出異(硫)氰酸酯基的基團。具體例可列舉使異(硫)氰酸酯基與具有活 性氫的化合物(嵌段劑)進行反應而獲得的基團等。此外，所謂"活性氫"是指脫離性高的氫 原子，優選為是指水中的酸解離常數pKa為20以下者。此外，異(硫)氰酸酯基是包含異氰酸 酯基以及異硫氰酸酯基的含義。
[0112] 嵌段劑可使用公知者，例如可列舉:醇系化合物、酚系化合物、活性亞甲基系化合 物、硫醇系化合物、酸酰胺系化合物、酸酰亞胺系化合物、咪唑系化合物、吡唑系化合物、脲 系化合物、肟系化合物、胺系化合物、亞胺系化合物、吡啶系化合物等。作為這些化合物的具 體例，醇系化合物例如可列舉：甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、2-乙基己醇、甲基溶纖劑、丁基溶纖 劑、甲基卡必醇、芐基醇、環己醇等；
[0113] 酚系化合物例如可列舉:苯酚、甲酚、乙基苯酚、丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、 苯乙烯化苯酚、羥基苯甲酸酯等；
[0114]活性亞甲基系化合物例如可列舉:丙二酸二甲酯、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸甲酯、 乙酰乙酸乙酯、乙酰基丙酮等;硫醇系化合物例如可列舉:丁基硫醇、十二烷基硫醇等;酸酰 胺系化合物例如可列舉:乙酰苯胺、乙酸酰胺、ε_己內酰胺、S-戊內酰胺、γ-丁內酰胺等;酸 酰亞胺系化合物例如可列舉:丁二酸酰亞胺、順丁烯二酸酰亞胺等；
[0115] 咪唑系化合物例如可列舉:咪唑、2-甲基咪唑等；吡唑系化合物例如可列舉：3-甲 基吡唑、3，5-二甲基吡唑、3，5-乙基吡唑等;脲系化合物例如可列舉:脲、硫脲、亞乙基脲等； 肟系化合物例如可列舉：甲醛肟、乙醛肟、丙酮肟、甲基乙基酮肟、環己酮肟等;胺系化合物 例如可列舉:二苯基胺、苯胺、咔唑等；亞胺系化合物例如可列舉:亞乙基亞胺、聚亞乙基亞 胺等;啦啶系化合物例如可列舉:2-羥基啦啶、2-羥基喹啉等。
[0116] 所述(2)的基團中的保護異(硫)氰酸酯基優選為通過后烘烤時的加熱而去保護的 基團。就減少由保護基而來的化合物在膜中的殘存量的觀點而言，保護基的碳數優選為1~ 10，更優選為1~6,尤其優選為碳數1~4。
[0117] 包含噁唑啉環結構的基團可列舉自噁唑啉環上去除任意1個氫原子的基團。另外， 包含米氏酸結構的基團可列舉自米氏酸中去除任意1個氫原子的基團。
[0118] 所述式(g-Ι)中，R3、R6及R11的碳數1~3的烷基例如可列舉：甲基、乙基、正丙基、異 丙基。就使液晶顯示元件的影像殘留特性良好的觀點而言，R 6及R11優選為氫原子或者甲基， 更優選為氫原子。
[0119] R4及R5的碳數1~3的烷基可列舉所述R3中所例示的基團。就使影像殘留特性良好 的觀點而言，優選為氫原子、* 3-CH2-〇H或*3-CH2-〇CH3。此外，R 4及R5可相互相同，也可不同。
[0120] 化合物[A]的分子量優選為2，000以下。就使對溶劑的溶解性以及液晶取向劑對基 板的涂布性良好的觀點而言，分子量更優選為1，500以下，尤其優選為1，200以下，特別優選 為1,000以下。
[0121] 作為化合物[A]的優選例，例如可列舉"R8-CmH2m_R9"（其中，R 8為所述(1)的基團，R9 為所述(2)的基團;m為1~20的整數）。此處，R9優選為下述式(r-Ι)~式(r-7)的任一者所表 示的基團。R 8優選為其中，X1為單鍵、氧原子、-C0-或-C00-，R1()為多環結構， R11為氫原子、烷基或氟烷基；表示結合鍵）、或者"*-X2_R12"（其中，X 1為單鍵、氧原子、_ C0-或-C00-，R12為膽甾醇基、膽甾烷基或羊毛甾烷基；表示結合鍵）。
[0122] 作為化合物[A]的具體例，例如可列舉下述式(A1-1)~式(A1-22)分別所表示的化 合物等。
[0123] [化 10]

[0129](式(A1-1)~式(A1-22)中，R7為下述式(r-1)~式(r-7)的任一者所表示的基團，m 為1~20的整數，η為0~20的整數，1及k分別獨立地為0~10的整數）
[0132] (式中，表示結合鍵）
[0133] 相對于液晶取向劑中的聚合物成分的合計100重量份，化合物[A]的調配比例優選 為設為0.1重量份~50重量份。若化合物[A]的調配比例小于0.1重量份，則難以充分地獲得 液晶顯示元件的影像殘留減少的改善效果，若多于50重量份，則隨著化合物[A]為過剩量， 而存在液晶取向膜的膜強度或液晶取向性、液晶顯示元件的電氣保持特性下降的顧慮。關 于化合物[A]的調配比例的下限，更優選為相對于液晶取向劑中的聚合物成分的合計100重 量份而為1重量份以上，尤其優選為3重量份以上，特別優選為5重量份以上。另外，關于化合 物[A]的調配比例的上限，更優選為40重量份以下，尤其優選為30重量份以下。此外，化合物 [A]可單獨使用一種或者將兩種以上組合使用。這些化合物[A]可通過將有機化學的常法適 當組合來合成。
[0134] 液晶取向劑中，化合物[A]可為其至少一部分與聚合物成分相互作用，也可在不與 聚合物成分相互作用的狀態下存在于液晶取向劑中。經推測，通過液晶取向劑含有化合物 [A]，例如可通過后烘烤時的加熱，在具有與所述(2)的基團進行反應的官能基（例如羧基 等)的聚合物（以下也稱為"特定聚合物"）與化合物[A]之間產生相互作用，而進一步提高影 像殘留減少及電壓保持率的改善效果。此外，本說明書中所謂"相互作用"是指在分子間形 成共價鍵，或者形成較共價鍵更弱的分子間力（例如:離子-偶極相互作用、偶極-偶極相互 作用、氫鍵、范德瓦耳斯力等在分子間發揮作用的電磁學力）。
[0135] 〈其他成分〉
[0136] 本發明的液晶取向劑也可在不妨礙本發明的目的及效果的范圍內，調配聚合物成 分以及化合物[A]以外的其他成分。所述其他成分例如可列舉分子內具有至少一個光聚合 性基的化合物（以下也稱為"光聚合性化合物"）等。
[0137] (光聚合性化合物）
[0138] 光聚合性化合物可出于在對使用液晶取向劑而形成的涂膜進行光照射的情況下， 提高液晶取向膜的取向限制力等的目的來使用。光聚合性基例如可列舉具有聚合性不飽和 鍵的基團等，具體而言，可列舉：（甲基）丙烯酰基氧基、苯乙烯基、（甲基）丙烯酰胺基、乙烯 基、亞乙烯基、乙烯基氧基(CH 2 = CH-〇_)、順丁烯二酰亞胺基等。光聚合性化合物所具有的 光聚合性基的數量只要為1個以上即可，優選為2個以上，更優選為2個~4個。光聚合性化合 物的分子量優選為2，000以下，更優選為1，500以下。
[0139] 就光反應性高的方面而言，所述光聚合性化合物可優選使用（甲基)丙烯酸酯化合 物。具體而言，例如可列舉：（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙烯酸丁酯、（甲 基)丙烯酸月桂酯、（甲基)丙烯酸環己酯、（甲基)丙烯酸芐酯、（甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、 甲氧基三乙二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯等 單官能（甲基)丙烯酸酯；乙二醇二（甲基)丙烯酸酯、1，6_己二醇二（甲基)丙烯酸酯、季戊四 醇三（甲基）丙烯酸酯、聚醚（甲基）丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二（甲基）丙烯酸酯、下述式 (B1-1)~式(B1-3)
[0140] [化 14]
[0142] (式(B1-1)~式(B1-3)中，Rx為氫原子或者甲基）
[0143] 分別所表示的化合物等多官能（甲基)丙烯酸酯等。
[0144] 在將光聚合性化合物調配于液晶取向劑中的情況下，其調配比例相對于液晶取向 劑中所含的聚合物的合計1〇〇重量份，優選為設為40重量份以下，更優選為設為0.5重量份 ~30重量份，尤其優選為設為1重量份~20重量份。
[0145] 此外，作為其他成分，除了所述以外，例如可列舉:分子內具有至少一個環氧基的 化合物、官能性硅烷化合物、表面活性劑、填充劑、消泡劑、增感劑、分散劑、抗氧化劑、密合 助劑、抗靜電劑、調平劑、抗菌劑等。這些化合物的調配比例可根據所調配的化合物，在不妨 礙本發明的效果的范圍內適當設定。
[0146] [溶劑]
[0147] 本發明的液晶取向劑制備成聚合物成分、化合物[A]以及視需要使用的其他成分 優選為分散或溶解于適當的有機溶媒中而成的液狀組成物。
[0148] 所使用的有機溶媒例如可列舉:N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、1，3-二 甲基-1-咪唑烷酮、γ-丁內酯、γ-丁內酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、3-甲 氧基-N，N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N，N-二甲基丙酰胺、N，N，2-三甲基丙酰胺、1-丁氧基-2_丙醇、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇單甲醚、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲 醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、 乙二醇-正丙醚、乙二醇-異丙醚、乙二醇-正丁醚(丁基溶纖劑）、乙二醇二甲醚、乙二醇乙醚 乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單 甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二異丁基酮、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基 醚、碳酸亞乙酯、碳酸亞丙酯等。這些溶媒可單獨使用一種或者將兩種以上混合使用。
[0149] 本發明的液晶取向劑中的固體成分濃度(液晶取向劑的溶媒以外的成分的合計重 量在液晶取向劑的總重量中所占的比例）是考慮到粘性、揮發性等來適當選擇，優選為1重 量％~10重量％的范圍。即，本發明的液晶取向劑通過以后述方式涂布于基板表面，優選為 進行加熱，而形成作為液晶取向膜的涂膜或者成為液晶取向膜的涂膜。此時，在固體成分濃 度小于1重量％的情況下，涂膜的膜厚變得過小而難以獲得良好的液晶取向膜。另一方面， 在固體成分濃度超過10重量％的情況下，涂膜的膜厚變得過大而難以獲得良好的液晶取向 膜，另外，存在液晶取向劑的粘性增大而涂布性下降的傾向。制備液晶取向劑時的溫度優選 為10 °C~50 °C，更優選為20 °C~30 °C。
[0150]《液晶取向膜以及液晶元件》
[0151]本發明的液晶取向膜是利用以所述方式制備的液晶取向劑來形成。另外，本發明 的液晶元件包括使用所述液晶取向劑而形成的液晶取向膜。液晶元件的驅動模式并無特別 限定，可應用于：TN型、STN型、IPS型、FFS型、VA型、多域垂直取向（Multi-domain Vertical Alignment，MVA)型、聚合物穩定取向（Polymer sustained alignment，PSA)型等多種驅動 模式。
[0152] 本發明的液晶元件可利用包含例如以下的步驟1~步驟3的方法來制造。步驟1根 據所需的驅動模式而使用不同的基板。步驟2及步驟3在各驅動模式中共通。
[0153] [步驟1:涂膜的形成]
[0154] 首先，通過在基板上涂布液晶取向劑，繼而對涂布面進行加熱而在基板上形成涂 膜。
[0155] (1-1)在制造 TN型、STN型、VA型、MVA型或PSA型的液晶元件的情況下，將設置有經 圖案化的透明導電膜的兩炔基板作為一對，在各個基板中的透明性導電膜的形成面上，優 選為利用膠版印刷法、旋涂法、輥涂布機法或者噴墨印刷法來分別涂布液晶取向劑。此處， 基板例如可使用:浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃;包含聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二 酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚（脂環式烯烴)等塑料的透明基板。設置于基板的一面上的透明導 電膜可使用：包含氧化錫（Sn〇2)的奈塞(NESA)膜(美國PPG公司注冊商標）、包含氧化銦-氧 化錫(In 2〇3-Sn02)的氧化銦錫（Indium Tin Oxide，ΙΤ0)膜等。涂布液晶取向劑時，為了使基 板表面以及透明導電膜與涂膜的粘接性更良好，也可對基板表面中形成涂膜的面實施預先 涂布官能性硅烷化合物、官能性鈦化合物等的前處理。
[0156] 涂布液晶取向劑后，出于防止所涂布的取向劑的流掛等的目的，優選為實施預加 熱(預烘烤）。預烘烤溫度優選為30°C~200°C，預烘烤時間優選為0.25分鐘~10分鐘。然后， 出于將溶劑完全去除的目的，另外出于視需要將存在于聚合物中的酰胺酸結構進行熱酰亞 胺化的目的，而實施煅燒（后烘烤)步驟。此時的煅燒溫度（后烘烤溫度）優選為80°C~300 °C，后烘烤時間優選為5分鐘~200分鐘。以所述方式形成的膜的膜厚優選為Ο.ΟΟΙμηι~Ιμπι， 更優選為〇. 〇〇5ym~0.5μηι。
[0157] (1-2)在制造 IPS型或FFS型液晶元件的情況下，通過在包含經圖案化為梳齒型的 透明導電膜或者金屬膜且設置有電極的基板的電極形成面、以及未設置電極的對向基板的 一面，分別涂布液晶取向劑，繼而對各涂布面進行加熱，借此形成涂膜。此時使用的基板及 透明導電膜的材質、涂布方法、涂布后的加熱條件、透明導電膜或者金屬膜的圖案化方法、 基板的前處理、以及所形成的涂膜的優選膜厚與所述（1-1)相同。金屬膜可使用例如包含鉻 等金屬的膜。
[0158] 在所述（1-1)及（1-2)的任一種情況下，均通過在基板上涂布液晶取向劑后，去除 有機溶媒而形成液晶取向膜或者成為液晶取向膜的涂膜。
[0159] [步驟2:取向能力賦予處理]
[0160] 在制造 TN型、STN型、IPS型或者FFS型的液晶元件的情況下，實施對所述步驟1中形 成的涂膜賦予液晶取向能力的處理。借此，液晶分子的取向能力賦予至涂膜上而成為液晶 取向膜。取向能力賦予處理可列舉摩擦處理及光取向處理等，所述摩擦處理是利用卷繞有 包含例如尼龍、人造絲、棉等纖維的布的輥，將涂膜向一定方向擦拭;所述光取向處理是對 涂膜照射偏光或者非偏光的放射線。另一方面，在制造 VA型液晶顯示元件的情況下，可將所 述步驟1中形成的涂膜直接用作液晶取向膜，但也可對該涂膜實施取向能力賦予處理。
[0161] 在通過光取向處理來對涂膜賦予液晶取向能力的情況下，對涂膜照射的放射線例 如可使用包含150nm~800nm波長的光的紫外線以及可見光線。在放射線為偏光的情況下， 可為直線偏光，也可為部分偏光。另外，在所使用的放射線為直線偏光或者部分偏光的情況 下，可自垂直的方向對基板面進行照射，也可自傾斜方向進行照射，或者還可以將這些照射 組合進行。在照射非偏光的放射線的情況下，照射的方向設為傾斜方向。
[0162]所使用的光源例如可使用:低壓水銀燈、高壓水銀燈、氘燈、金屬鹵化物燈、氬共振 燈、氙燈、準分子激光等。放射線的照射量優選為l〇〇J/m2~50,000J/m2,更優選為300J/V~ 20,000J/m 2。另外，為了提高反應性，也可以一邊對涂膜加溫，一邊對涂膜進行光照射。加溫 時的溫度通常為30 °C~250°C，優選為40°C~200°C。適合于VA型液晶顯示元件的液晶取向 膜也可適合用于PSA型的液晶顯示元件。
[0163][步驟3:液晶單元的構筑]
[0164] (3-1)通過準備以所述方式形成有液晶取向膜的兩炔基板，在對向配置的兩炔基 板間配置液晶來制造液晶單元。為了制造液晶單元，例如可列舉以下方法：以液晶取向膜對 向的方式隔著間隙而將兩炔基板對向配置，使用密封劑將兩炔基板的周邊部貼合，在由基 板表面及密封劑所劃分的單元間隙內注入填充液晶后，將注入孔密封的方法;在形成有液 晶取向膜的其中一炔基板上的既定部位涂布密封劑，進而在液晶取向膜面上的既定的數個 部位滴加液晶后，以液晶取向膜對向的方式貼合另一炔基板，并且使液晶在基板的整個面 上鋪開的方法(液晶滴注(On e Dr op F i 11 i ng，0DF)方式)等。較理想為，對于所制造的液晶 單元進而加熱至所使用的液晶取得各向同性相的溫度為止，然后緩緩冷卻至室溫，借此去 除液晶填充時的流動取向。
[0165] 作為密封劑，例如可使用含有硬化劑以及作為間隔物的氧化鋁球的環氧樹脂等。 液晶可列舉向列液晶以及碟狀液晶，其中優選為向列液晶，例如可使用：希夫堿（Schiff base)系液晶、氧化偶氮(azoxy)系液晶、聯苯系液晶、苯基環己燒系液晶、酯系液晶、三聯苯 系液晶、聯苯環己燒系液晶、嘧啶系液晶、二嚼燒系液晶、雙環辛燒系液晶、立方燒(cubane) 系液晶等。另外，也可以在這些液晶中添加以下物質來使用：例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸 酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾醇型液晶；以商品名"C-15"、"CB-15"（默克(Merck)公司制造)來銷 售的手性劑;對癸氧基苯亞甲基-對氨基-2-甲基丁基肉桂酸酯等鐵電液晶等。
[0166] (3-2)在制造 PSA型液晶顯示元件的情況下，除了與液晶一起注入或滴加光聚合性 化合物的方面以外，以與所述(3-1)相同的方式構筑液晶單元。然后，在對一對基板所具有 的導電膜間施加電壓的狀態下對液晶單元進行光照射。此處施加的電壓設為例如5V~50V 的直流或交流。所照射的光優選為包含300nm~400nm波長的光的紫外線。光的照射量優選 為1，000J/m2 ~200，000J/m2，更優選為 1，000J/m2 ~100，000J/m2。
[0167] (3-3)在使用包含光聚合性化合物的液晶取向劑而在基板上形成涂膜的情況下， 以與所述(3-1)相同的方式構筑液晶單元，然后，也可采用如下方法:經過在對一對基板所 具有的導電膜間施加電壓的狀態下對液晶單元進行光照射的步驟，由此來制造液晶顯示元 件。依據該方法，可利用少的光照射量來實現PSA模式的優點。所施加的電壓可設為例如 0.1 V~30V的直流或交流。關于所照射的光的條件，可應用所述(3-2)的說明。
[0168] 然后，可通過在液晶單元的外側表面貼合偏光板來獲得液晶元件。貼合于液晶單 元的外表面的偏光板可列舉：以乙酸纖維素保護膜夾持被稱為"H膜"的偏光膜而成的偏光 板或者包含Η膜其本身的偏光板，所述"H膜"是使聚乙烯醇一邊延伸取向一邊吸收碘而成。
[0169] 本發明的液晶元件可有效地應用于各種裝置，例如可用于:鐘表、便攜型游戲機、 文字處理器、筆記本型個人電腦、汽車導航系統、攝錄機、個人數字助理(Personal Digital Assistant，PDA)、數碼照相機、手機、智能手機、各種監視器、液晶電視、信息顯示器等各種 顯示裝置，或調光膜等。另外，使用本發明的液晶取向劑來形成的液晶元件也可應用于相位 差膜。
[0170] [實施例]
[0171] 以下，通過實施例對本發明進一步進行具體說明，但本發明并不限定于這些實施 例。
[0172] 以下的實施例及比較例中，利用以下方法來測定聚合物溶液中的聚酰亞胺的酰亞 胺化率、聚合物溶液的溶液粘度、以及聚合物的重量平均分子量。以下，有時將式X所表示的 化合物僅示為"化合物X"。
[0173] [聚酰亞胺的酰亞胺化率]
[0174] 將聚酰亞胺的溶液投入至純水中，將所獲得的沉淀在室溫下充分地減壓干燥后， 溶解于氘化二甲基亞砜中，以四甲基硅烷作為基準物質，在室溫下測定 1H-核磁共振 (nuc 1 ear magnetic resonance，NMR)。根據所獲得的々-Μ?光譜，使用下述數學式（1)來求 出酰亞胺化率[%]。
[0175] 酰亞胺化率[%] = (l-AVA2Xa)Xl〇〇".(l)
[0176] (數學式（1)中，A1為在化學位移lOppm附近出現的源自NH基的質子的峰值面積，A2 為源自其他質子的峰值面積，a為是其他質子相對于聚合物的前驅物(聚酰胺酸）中的NH基 的1個質子的個數比例）
[0177] [聚合物溶液的溶液粘度]
[0178] 聚合物溶液的溶液粘度[mPa · s]是對使用既定的溶媒而制備成聚合物濃度10重 量％的溶液，使用E型旋轉粘度計在25 °C下測定。
[0179] [聚合物的重量平均分子量]
[0180] 重量平均分子量是利用以下條件下的凝膠滲透色譜法來測定的聚苯乙烯換算值。
[0181] 管柱：東曹(Tosoh)(股）制造 ，TSKgelGRCXLII
[0182] 溶劑：四氫呋喃
[0183] 溫度：4(TC
[0184] 壓力：68kgf/cm2
[0185] 〈化合物(A)的合成〉
[0186] [合成例1-1]
[0187] 依據下述流程1來合成化合物(a_l)。
[0188] [化 15]
[0190] 取17.8g的4-(2-(4^戊基-[1Y-雙環己烷]-4-基）乙基)苯酚、8.76g的2-((叔丁 氧基羰基）氨基）乙酸于加入有攪拌棒的2000mL三口燒瓶中，添加500g的二氯甲烷進行攪 拌。然后，冷卻至〇°C，向其中添加11.5g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二酰亞胺鹽酸 鹽、以及1.22g的N，N-二甲基氨基吡啶，在室溫下攪拌20小時。然后，將反應液以800mL的水 進行3次分液洗滌后，利用硫酸鎂使有機層干燥。然后，通過利用旋轉蒸發器的濃縮，緩緩濃 縮至內容量成為l〇〇g為止，通過過濾將中途析出來的白色固體回收。對該白色固體進行真 空干燥，借此獲得18.0g的化合物(a-Ι)。
[0191][合成例1-2]
[0192]依據下述流程2來合成化合物(a-2)。
[0195] ?化合物(a-2-l)的合成
[0196] 使用β-膽甾烷醇作為起始物質，利用與化合物(a-Ι)相同的合成方法來獲得化合 物(a-2_l)〇
[0197] ?化合物(a-2-2)的合成
[0198] 在加入有攪拌棒的200mL茄型燒瓶中添加16.4g的化合物(a-2-l)、300g的二氯甲 烷、以及17. lg的三氟乙酸，在室溫下攪拌1小時。然后，冷卻至0°C，緩緩添加50mL的飽和碳 酸氫鈉水溶液進行分液，將有機層以l〇〇mL的水進行3次分液洗滌。然后，通過利用旋轉蒸發 器的濃縮，緩緩濃縮至內容量成為30g為止，通過過濾將中途析出來的白色固體回收。對該 白色固體進行真空干燥，借此獲得13.1g的化合物(a-2-2)。
[0199] ?化合物(a-2)的合成
[0200]在加入有攪拌棒的200mL三口燒瓶中添加8.91g的化合物(a-2-2)、20mL的四氫呋 喃、以及2mol/L的碳酸鉀水溶液，冷卻至0°C。向其中緩慢滴加氯甲酸甲酯，在室溫下攪拌2 小時。然后，將反應液以50mL的乙酸乙酯萃取3次，將所獲得的有機層以100mL的蒸餾水進行 3次分液洗滌。然后，通過利用旋轉蒸發器的濃縮，緩緩濃縮至內容量成為30g為止，通過過 濾將中途析出來的白色固體回收。對該白色固體進行真空干燥，借此獲得5.53g的化合物 (a-2)〇
[0201] [合成例卜3]
[0202] 依據下述流程3來合成化合物(a-3)。
[0205] ?化合物(a-3-l)的合成
[0206] 在加入有攪拌棒的100mL三口燒瓶中添加16.4g的4-以-戊基-[1Y-雙環己烷]_ 4-基）苯酚、20mL的9mo 1/L氫氧化鉀水溶液，在室溫下攪拌5分鐘。然后，對混合物加熱而使 其沸騰，向其中滴加14. lg的50%氯乙酸水溶液，回流5小時。然后，將反應液冷卻至室溫，滴 加200mL的lmol/L鹽酸水溶液，以150mL的乙酸乙酯進行3次萃取。將所獲得的有機層以 100mL的蒸餾水進行3次分液洗滌。然后，通過利用旋轉蒸發器的濃縮，緩緩濃縮至內容量成 為40g為止，通過過濾將中途析出來的白色固體回收。對該白色固體進行真空干燥，借此獲 得13.7g的化合物(a-3-l)。
[0207] ?化合物(a-3)的合成
[0208]在加入有攪拌棒的500mL三口燒瓶中添加11.6g的化合物(a-3-l)、7.38g的2-溴乙 基胺氫溴酸鹽、300mL的甲醇、以及3.64g的N-甲基嗎啉，進行攪拌，向其中添加9.96g的DMT-麗。在室溫下攪拌1小時后，添加120g的lmo 1/L氫氧化鉀-甲醇溶液，回流2小時。然后，將反 應液注入至500mL的水中，利用300mL的二乙醚進行3次萃取。然后，將有機層以300mL的 lmol/L鹽酸水進行1次分液洗滌，以200mL的飽和碳酸氫鈉水溶液進行1次分液洗滌，以 200mL的水進行3次分液洗滌。然后，通過利用旋轉蒸發器的濃縮，緩緩濃縮至有機層成為 50g為止，通過過濾將中途析出來的白色固體回收。對該白色固體進行真空干燥，借此獲得 9.01g的化合物(a-3)。
[0209] [合成例1-4]
[0210] 依據下述流程4來合成化合物(a-4)。
[0213] ?化合物(a-4)的合成
[0214]在加入有攪拌棒的l〇〇mL茄型燒瓶中添加5.14g的化合物(a-l)、30mL的二氯甲烷、 以及5.7g的三氟乙酸，在室溫下攪拌2小時。然后，利用碳酸鉀水溶液將反應液中和，以 100mL的乙酸乙酯進行3次萃取。將所獲得的有機層以100mL的蒸餾水進行3次分液洗滌。然 后，通過利用旋轉蒸發器的濃縮，緩緩濃縮至內容量成為30g為止，通過過濾將中途析出來 的白色固體回收。對該白色固體進行真空干燥，借此獲得3.93g的化合物(a-4)。
[0215][合成例卜5]
[0216]依據下述流程5來合成化合物(a-5)。
[0217][化 19]
[0219] ?化合物(a-5)的合成
[0220] 使用4-(4-庚基環己基)苯甲酸及3-氨基-1-丙醇作為起始物質，利用與化合物(a-1)相同的合成方法來獲得化合物(a-5)。
[0221][合成例卜6]
[0222]依據下述流程6來合成化合物(a-6)。
[0225] ?化合物(a-6-l)的合成
[0226]使用4-(2-(4^戊基-[Ι,Ι'-雙環己烷]-4-基）乙基)苯酚作為起始物質，利用與化 合物(a-3-l)相同的合成方法來獲得化合物(a-6-l)。
[0227] ?化合物(a-6)的合成
[0228] 在加入有攪拌棒的lOOmL三口燒瓶中添加7.73g的化合物(a-6_l)、2.88g的米氏 酸、2.44g的N，N-二甲基氨基吡啶、50mL的二氯甲烷，冷卻至0°C。向其中添加4.12g的N，Y -二環己基碳二酰亞胺，在0 °C下攪拌2小時。然后，對反應液進行硅藻土過濾，將濾液以50mL 的lmol/L鹽酸水溶液進行1次分液洗滌，以50mL的水進行3次分液洗滌。然后，通過利用旋轉 蒸發器的濃縮，緩緩濃縮至內容量成為20g為止，通過過濾將中途析出來的白黃色固體回 收。對該固體進行真空干燥，借此獲得9.30g的化合物(a-6)。
[0229] [合成例1-7]
[0230] 依據下述流程7來合成化合物(a-7)。
[0233] ?化合物(a-7)的合成
[0234] 使用化)-3-(4((4-(4,4,4-三氟丁氧基)苯甲酰基)氧基)苯基)丙烯酸、以及3_(二 甲基氨基)乙醇作為起始物質，利用與化合物(a-Ι)相同的合成方法來獲得化合物(a-7)。
[0235] [合成例 1_8]
[0236] 依據下述流程8來合成化合物(c-1)。
[0237] [化 22]
[0239] ?化合物(c-1)的合成
[0240] 在加入有攪拌棒的300mL三口燒瓶中添加7.13g的4-(2-(47 -戊基-[1，V -雙環己 烷]-4-基）乙基)苯酚、120mL的乙醇、以及0.96g的氫氧化鈉，在室溫下攪拌20分鐘。向其中 滴加5.55g的表氯醇，在室溫下攪拌9小時。然后，通過利用旋轉蒸發器的濃縮來蒸餾去除溶 媒，將殘渣以l〇〇mL的乙酸乙酯進行3次萃取。將所獲得的有機層以100mL的水進行3次分液 洗滌，利用旋轉蒸發器來蒸餾去除溶媒。利用硅膠對殘渣進行管柱純化，借此獲得6.60g的 作為白黃色固體的化合物(c-1)。
[0241] [合成例卜9]
[0242] 依據下述流程9來合成化合物(c-2)。
[0245] ?化合物(c-2)的合成
[0246] 使用4-(4-庚基環己基)苯甲酸以及甘油1，2_碳酸酯作為起始物質，利用與化合物 (a-Ι)相同的合成方法來獲得化合物(c-2)。
[0247] 〈聚合物的合成〉
[0248] [合成例2-1]
[0249] 將作為四羧酸二酐的100摩爾份的1，2,3,4_環丁烷四羧酸二酐、以及作為二胺的 100摩爾份的對苯二胺溶解于N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone，NMP)中，在室 溫下進行6小時反應，獲得含有20重量％的聚酰胺酸的溶液。將此處所獲得的聚酰胺酸作為 聚合物(PA-1)。
[0250][合成例2-2~合成例2-7]
[0251] 除了將所使用的四羧酸二酐及二胺的種類及量變更為如下述表1所述以外，以與 合成例2-1相同的方式合成聚酰胺酸(聚合物(PA-2)~聚合物(PA-7))。
[0252] [表1]
[0254] 表1中，四羧酸二酐及二胺的括弧內的數值表示相對于用于合成聚合物的四羧酸 二酐的合計1〇〇摩爾份而言的各化合物的使用比例[摩爾份]。表1中的化合物的略稱分別為 以下的含義。
[0255] 〈四羧酸二酐〉
[0256] T-l:l，2,3,4-環丁烷四羧酸二酐
[0257] Τ-2:2,3,5-三羧基環戊基乙酸二酐
[0258] Τ-3:雙環[3 · 3 · 0 ]辛烷-2，4，6，8-四羧酸二酐
[0259] Τ-4:均苯四甲酸二酐
[0260] 〈二胺〉
[0261] D-1:對苯二胺
[0262] DU，^-二氨基二苯基醚
[0263] 二氨基二苯基甲烷
[0264] D-4:3,5_二氨基苯甲酸
[0265] D-5:4，V _[4，V -丙烷-1，3-二基雙(哌啶-1，4-二基）]二苯胺(所述式(N-卜1)所 表示的化合物）
[0266] D-6:3,5_二氨基苯甲酸膽甾烷基酯
[0267] [合成例 2-8]
[0268] 除了將所使用的四羧酸二酐及二胺的種類及量變更為如所述表1所述以外，以與 所述合成例2-1相同的方式合成聚酰胺酸。繼而，在該反應液中滴加80摩爾份的N，N_二甲基 甲酰胺二乙基縮醛，然后在50°C下進行2小時反應，獲得含有聚酰胺酸酯(將其作為"聚合物 (PAE-1)"）的溶液。聚合物(PAE-1)的重量平均分子量為30，000。
[0269] [合成例2-9]
[0270] 除了將所使用的四羧酸二酐及二胺的種類及量變更為如所述表1所述以外，以與 所述合成例2-1相同的方式合成聚酰胺酸。繼而，在所獲得的聚酰胺酸溶液中添加吡啶及乙 酸酐，進行化學酰亞胺化。將化學酰亞胺化后的反應溶液進行濃縮，以濃度成為10重量％的 方式利用NMP來制備。所獲得的聚酰亞胺(聚合物(ΡΙ-l))的酰亞胺化率約為50%。
[0271]〈實施例1>
[0272] (1)液晶取向劑的制備
[0273] 在含有聚合物(PA-1)作為聚合物成分的溶液中，以化合物[A]的調配比例相對于 聚合物成分1〇〇重量份而成為10重量份的方式添加作為化合物[A]的化合物(a-Ι)的NMP溶 液，進而添加 NMP及丁基溶纖劑(butyl cellosolve，BC)作為溶劑，充分攪拌，制成溶媒組成 為NMP:BC = 50: 50(重量比）、固體成分濃度為5.0重量％的溶液。使用孔徑為Ιμπι的過濾器將 該溶液進行過濾，借此制備液晶取向劑(J-1)。
[0274] (2)液晶顯示元件的制造
[0275] 準備在單面具有包含ΙΤ0膜的2系統透明電極（電極Α及電極Β)、且可對電極Α及電 極B獨立地施加電壓的兩塊玻璃基板。在這一對玻璃基板的各自的電極形成面上，利用旋轉 器來涂布所述制備的液晶取向劑(J-1)，在80°C的加熱板上進行1分鐘的預烘烤。繼而，在 230°C的加熱板上進行10分鐘后烘烤，形成膜厚約0.08μπι的涂膜。繼而，在任一炔基板的具 有涂膜的面的外緣，涂布加入有直徑為5.5μπι的氧化鋁球的環氧樹脂粘接劑后，隔著間隙將 兩炔基板對向配置，使外緣部彼此抵接，壓接而使粘接劑硬化。繼而，自液晶注入口中向一 對基板間填充向列液晶（默克(Merck)公司制造，MLC-6608)后，利用丙烯酸系光硬化粘接劑 將液晶注入口密封。
[0276] (3)影像殘留特性(AC殘像特性)的評價
[0277] 將所述制造的液晶顯示元件放置于25°C、1氣壓的環境下，對電極B不施加電壓，對 電極A施加交流電壓3.5V與直流電壓5V的合成電壓2小時。然后即刻對電極A及電極B的兩者 施加交流4V的電壓。測定自對兩電極開始施加交流4V的電壓的時刻起直至目視無法確認到 電極A及電極B的光透過性的差為止的時間。將該時間小于20秒的情況評價為影像殘留特性 "良好1(0)"，將20秒以上且小于60秒的情況評價為影像殘留特性"良好2(〇)"，將60秒以 上且小于100秒的情況評價為影像殘留特性"可1(Λ)"，將100秒以上且小于150秒時的影像 殘留特性評價為"可2(ΛΛ)"，而且將150秒以上的情況評價為影像殘留特性"不良（X )"， 結果，該液晶顯示元件的影像殘留特性為"良好2(〇)"。
[0278] (4)電壓保持率的評價
[0279] 對于所述制造的液晶顯示元件，在60°C下以60微秒的施加時間、167毫秒的跨距施 加 IV的電壓后，測定自施加解除起1，000毫秒后的電壓保持率(Voltage Holding Ratio， VHR)。測定裝置是使用東陽特克尼卡(Toyo Techniea)(股）制造的VHR-1。將所測定的電壓 保持率為96%以上的情況評價為"良好（〇）"，將92%以上且小于96%的情況評價為"可 (Λ)"，將小于92%的情況評價為"不良（X )"，結果，該液晶顯示元件的電壓保持率為 96.5%，為"良好（〇)"。
[0280] 〈實施例5、實施例6、實施例8、實施例9以及比較例1~比較例3>
[0281] 除了將所使用的聚合物及添加劑的種類及量變更為如下述表2所述以外，以與實 施例1相同的方式分別制備液晶取向劑(J - 5 )、液晶取向劑(J - 6 )、液晶取向劑(J - 8 )、液晶取 向劑(J-9)及液晶取向劑(R-1)~液晶取向劑(R-3)。另外，分別使用所制備的液晶取向劑， 以與所述實施例1相同的方式制造液晶顯示元件，進行影像殘留特性及電壓保持率的評價。 將其結果示于下述表2中。
[0282]〈實施例2>
[0283] (1)液晶取向劑的制備
[0284] 除了將所使用的聚合物及添加劑的種類及量變更為如下述表2所述以外，以與實 施例1相同的方式制備液晶取向劑(J-2)。
[0285] (2)液晶組合物LC1的制備
[0286] 對于10g的向列液晶（默克(Merck)公司制造，MLC-6608)，添加0.3重量％的下述式 (b-3-l)所表示的光聚合性化合物，進行混合，借此獲得液晶組合物LC1。
[0287] [化 24]
[0289] (3)液晶顯示元件的制造
[0290] 在分別具有如圖1所示的經圖案化為狹縫狀、且劃分為多個區域的ΙΤ0電極(電極A 及電極B)的兩塊玻璃基板的各電極面上，使用液晶取向膜印刷機（日本寫真印刷(股)制造） 來涂布所述制備的液晶取向劑(J-2)。繼而，在80°C的加熱板上加熱(預烘烤）1分鐘而去除 溶媒，然后在150°C的加熱板上加熱（后烘烤）10分鐘，形成平均膜厚為0.06μπι的涂膜。對于 該涂膜，在超純水中進行1分鐘超聲波洗滌后，在100 °C潔凈烘箱中干燥10分鐘，獲得具有液 晶取向膜的基板。重復該操作，獲得一對(兩塊)具有液晶取向膜的基板。此外，所使用的電 極的圖案與PSA模式中的電極圖案為同種的圖案。
[0291] 繼而，在所述一對基板的具有液晶取向膜的各個外緣，涂布加入有直徑為5.5μπι的 氧化鋁球的環氧樹脂粘接劑后，以具有液晶取向膜的面相對的方式重疊壓接，使粘接劑硬 化。繼而，自液晶注入口中向一對基板間填充所述制備的液晶組合物LC1后，利用丙烯酸系 光硬化粘接劑將液晶注入口密封。對于所獲得的液晶單元，對電極間施加頻率60Hz的交流 10V，在液晶驅動的狀態下，利用光源中使用金屬鹵化物燈的紫外線照射裝置，以100,000J/ m2的照射量來照射紫外線。此外，該照射量是使用以波長365nm基準進行測量的光量計來測 量的值。
[0292] (4)液晶顯示元件的評價
[0293] 對于所述獲得的液晶顯示元件，以與實施例1相同的方式進行影像殘留特性及電 壓保持率的評價。其結果為，該實施例中為影像殘留特性"良好2(〇)"、電壓保持率"良好 (〇)"的評價。
[0294] 〈實施例3、實施例4>
[0295] 除了將所使用的聚合物及添加劑的種類及量變更為如下述表2所述以外，以與實 施例1相同的方式分別制備液晶取向劑(J-3)、液晶取向劑(J-4)。另外，除了將所使用的液 晶取向劑加以變更的方面、以及代替液晶組合物LC1而將默克(Merck)公司制造的向列液晶 "MLC-6608"填充于一對基板間的方面以外，以與實施例2相同的方式制造液晶顯示元件，進 行影像殘留特性及電壓保持率的評價。將這些結果示于下述表2中。
[0296] 〈實施例7>
[0297] (1)液晶取向劑的制備
[0298] 除了將所使用的聚合物及添加劑的種類及量變更為如下述表2所述以外，以與實 施例1相同的方式制備液晶取向劑(J-7)。
[0299] (2)液晶顯示元件的制造
[0300]使用旋轉器，將所述制備的液晶取向劑(J-7)涂布于帶有包含ΙΤ0膜的2系統透明 電極（電極A及電極B)的兩塊(一對)玻璃基板的各透明電極面上。繼而，在80°C下進行1分鐘 加熱(預烘烤），然后，在對庫內進行了氮氣置換的烘箱中，在200°C下加熱（后烘烤）1小時， 形成膜厚為Ο.?μπι的涂膜。繼而，對于這些涂膜表面，使用Hg-Xe燈以及格蘭-泰勒棱鏡，自基 板面的垂直方向照射50mJ/cm 2的包含313nm明線的偏光紫外線，獲得具有液晶取向膜的一 對基板。此外，該照射量是使用以波長365nm基準進行測量的光量計來測量的值。
[0301]繼而，對于進行了所述光照射處理的一對基板中的其中一塊，在形成有液晶取向 膜的面的外周緣部，殘留著液晶注入口而網版印刷涂布加入有直徑為5.5μπι的氧化鋁球的 環氧樹脂粘接劑后，以液晶取向膜形成面相對、且光照射時的偏光面在基板面上的投影方 向一致的方式，將一對基板重疊壓接，在150 °C下加熱1小時而使粘接劑進行熱硬化。
[0302] 繼而，自液晶注入口中向一對基板間填充向列液晶（默克(Merck)公司制造，MLC-6608)后，利用環氧系粘接劑將液晶注入口密封。進而，為了去除液晶注入時的流動取向，而 將其加熱至150°C，然后緩緩冷卻至室溫。
[0303] (3)液晶顯示元件的評價
[0304] 對于所述獲得的液晶顯示元件，以與實施例1相同的方式進行影像殘留特性及電 壓保持率的評價。其結果為，該實施例中為影像殘留特性"良好2(〇)"、電壓保持率"良好 (〇)"的評價。
[0305] [表 2]
[0307]表2中，聚合物成分以及添加劑的括弧內的數值表示相對于用于制備液晶取向劑 的聚合物成分的合計100重量份而言的各化合物的調配比例（重量份是指不使用該欄 的化合物。表2中的添加劑中，"b-Γ及"b-2"分別是指以下的化合物，除此以外，是指所述式 (a-Ι)~式(a-7)、式(c-1)及式(c-2)分別所表示的化合物。
[0308]〈添加劑〉
[0309] b-Ι:下述式(b-Ι)所表示的化合物 [0310] b-2:下述式(b-2)所表示的化合物
[0311][化 25]
[0313]如表2所示，實施例1~實施例9中，所獲得的液晶顯示元件的影像殘留特性均為 "良好"的評價。另外，電壓保持特性為"良好"或"可"的評價。與此相對，利用包含使用側鏈 型二胺的聚合物、且不含化合物[A]的液晶取向劑的比較例3中，影像殘留特性及電壓保持 特性為"可"的評價，實施例優異。另外，比較例1及比較例2中，電壓保持特性為"不良"的評 價。根據這些結果可知，依據將具有反應性基(所述（1)的基團）及顯示出垂直取向性的基團 (所述(2)的基團）的添加劑與聚合物成分一起調配的液晶取向劑，可不損及液晶顯示元件 的電氣特性而充分地減少AC殘像。
【主權項】
1. 一種液晶取向劑，其含有聚合物成分、以及具有下述(1)及(2)的基團的化合物[A]， (1) 選自由具有2個以上的環直接或者經由連結基而連結的結構的基團、以及具有縮合 環的基團所組成的組群中的至少一種基團； (2) 選自由-NR1!?2、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環結構的基團、包 含米氏酸結構的基團、以及下述式(g_l)所表示的基團所組成的組群中的至少一種基團，其 中，R 1及R2分別獨立地為氫原子、碳數1~10的一價烴基或保護基；式(g-1)中，R3及R6分別獨立地為氫原子或碳數1~3的烷基;R4及R 5分別獨立地為氫原 子、碳數1~3的烷基或者*2-CH2-〇-Rn，其中，R11為氫原子或碳數1~3的烷基;* 2表示與R4及 R5所鍵結的碳原子的結合鍵;V表示結合鍵。2. 根據權利要求1所述的液晶取向劑，其包含選自由聚酰胺酸、聚酰胺酸酯及聚酰亞胺 所組成的組群中的至少一種聚合物[P]作為所述聚合物成分。3. 根據權利要求2所述的液晶取向劑，其含有具有選自由含氮雜環、二級氨基及三級氨 基所組成的組群中的至少一種含氮結構的聚合物作為所述聚合物[P]，其中，所述含氮雜環 不包含聚酰亞胺所具有的酰亞胺環。4. 根據權利要求2或3所述的液晶取向劑，其含有使選自由四羧酸二酐、四羧酸二酯及 四羧酸二酯二鹵化物所組成的組群中的至少一種的四羧酸衍生物，與包含具有羧基及2個 一級氨基的化合物的二胺進行反應而獲得的聚合物作為所述聚合物[P]。5. 根據權利要求1至3中任一項所述的液晶取向劑，其中相對于所述聚合物成分的調配 量的合計1 〇〇重量份，所述化合物[A]的調配比例為0.1重量份~50重量份。6. 根據權利要求1至3中任一項所述的液晶取向劑，其中更含有具有光聚合性基的化合 物。7. -種液晶取向劑，其將聚合物成分以及具有下述（1)及(2)的基團的化合物[A]調配 而獲得： (1) 選自由具有2個以上的環直接或者經由連結基而連結的結構的基團、以及具有縮合 環的基團所組成的組群中的至少一種基團； (2) 選自由-NR1!?2、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環結構的基團、包 含米氏酸結構的基團、以及下述式(g_l)所表示的基團所組成的組群中的至少一種基團，其 中，R 1及R2分別獨立地為氫原子、碳數1~10的一價烴基或保護基；式(g-1)中，R3及R6分別獨立地為氫原子或碳數1~3的烷基;R4及R 5分別獨立地為氫原 子、碳數1~3的烷基或者*2-CH2-〇-Rn，其中，R11為氫原子或碳數1~3的烷基;* 2表示與R4及 R5所鍵結的碳原子的結合鍵;V表示結合鍵。8. -種液晶取向膜，其使用根據權利要求1至7中任一項所述的液晶取向劑而形成。9. 一種液晶取向膜的制造方法，其包括:將根據權利要求1至7中任一項所述的液晶取 向劑涂布于基板上而形成涂膜的步驟;以及對所述涂膜進行光照射而賦予液晶取向能力的 步驟。10. -種液晶元件，其包括根據權利要求8所述的液晶取向膜。11. 一種液晶元件的制造方法，其包括： 在具有導電膜的一對基板的此種導電膜上，涂布根據權利要求1至7中任一項所述的液 晶取向劑而形成涂膜的步驟； 將形成有所述涂膜的一對基板，經由液晶層且以所述涂膜相對的方式對向配置而構筑 液晶單元的步驟；以及 在對所述導電膜間施加電壓的狀態下對所述液晶單元進行光照射的步驟。12. -種具有下述(1)及(2)的基團的化合物，其中： (1) 選自由具有2個以上的環直接或者經由連結基而連結的結構的基團、以及具有縮合 環的基團所組成的組群中的至少一種基團； (2) 選自由-NR1!?2、保護異氰酸酯基、保護異硫氰酸酯基、包含噁唑啉環結構的基團、包 含米氏酸結構的基團、以及下述式(g_l)所表示的基團所組成的組群中的至少一種基團，其 中，R 1及R2分別獨立地為氫原子、碳數1~10的一價烴基或保護基；式(g-1)中，R3及R6分別獨立地為氫原子或碳數1~3的烷基;R4及R 5分別獨立地為氫原 子、碳數1~3的烷基或者*2-CH2-〇-Rn，其中，R11為氫原子或碳數1~3的烷基;* 2表示與R4及 R5所鍵結的碳原子的結合鍵;V表示結合鍵。
【文檔編號】C07D303/23GK106047372SQ201610140356
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年3月11日 公開號201610140356.4, CN 106047372 A, CN 106047372A, CN 201610140356, CN-A-106047372, CN106047372 A, CN106047372A, CN201610140356, CN201610140356.4
【發明人】伊藤賢一, 秋池利之, 植阪裕介
【申請人】Jsr株式會社