鋰離子電池的導電涂層材料及其制備方法以及鋰離子電池的制作方法
【專利摘要】本發明提供了一種鋰離子電池的導電涂層材料，所述導電涂層材料中各組分按重量份計，包括：導電劑100重量份，粘結劑20～150重量份、聚乙烯吡咯烷酮0～30重量份，水500～10000重量份；其中，以100重量份的導電劑為基準，導電炭黑70～100重量份，碳納米管0～30重量份。本發明還提供了上述導電涂層材料的制備方法以及采用這種導電涂層材料的鋰離子電池。本發明的導電涂層材料安全環保、分散后穩定性好，并可顯著提高鋰離子電池的電化學性能。
【專利說明】
鋰離子電池的導電涂層材料及其制備方法以及鋰離子電池
技術領域
[0001] 本發明涉及鋰離子電池領域，更具體地，涉及一種鋰離子電池的導電涂層材料及 其制備方法以及一種鋰離子電池。
【背景技術】
[0002] 隨著電池領域的迅速發展，人們對各類電源的要求越來越高，其中鋰離子電池以 其電壓高、重量輕、無記憶效應、循環壽命長和無環境污染等諸多的優越性能被廣泛使用。 鋰離子電池作為一種化學電源，主要包括:電池殼體、密封在電池殼體內的極芯和非水電解 液;其中，極芯包括電池正極、負極和隔膜，所述正極一般采用鋁箱制成，所述負極采用銅箱 制成。
[0003] 目前，隨著新能源技術的發展，對于鋰離子動力電池的需求日益增長。單支電池的 使用需求轉變為多串并組合電池的使用需求，并且傳統的鋰離子電池難以滿足動力電池高 一致性和長使用壽命的要求。利用導電涂層材料對電池的正極、負極進行表面處理并形成 功能涂層是一項突破性的技術創新，覆碳鋁箱/銅箱就是將分散好的納米導電石墨和碳包 覆粒，均勻、細膩地涂覆在鋁箱/銅箱上。它能提供極佳的靜態導電性能，收集活性材料的微 電流，從而可以大幅度降低正/負極活性材料和集流體之間的接觸電阻，并能提高兩者之間 的附著能力，可減少粘結劑的使用量，進而使電池的整體性能產生顯著的提升。
[0004] 然而，現有的這種導電涂層材料為納米級，微小顆粒在漿料分散好后，易團聚形成 大顆粒，影響漿料的穩定性和底涂效果。并且，這種導電涂層材料采用傳統的粘結劑，傳統 的粘結劑一般米用高分子有機材料和有毒的有機溶劑，導致電池生產對環境生產污染，并 對作業員的身體健康造成了威脅。
【發明內容】
[0005] 本發明旨在解決現有技術中存在的技術問題，提供了一種安全環保、分散后穩定 性好，并可顯著提高鋰離子電池的電化學性能的鋰離子電池的導電涂層材料;并且進一步 地提供這種導電涂層材料的制備方法以及采用這種導電涂層材料的鋰離子電池。
[0006] 首先、本發明提供了一種鋰離子電池的導電涂層材料，所述導電涂層材料中各組 分按重量份計，包括：導電劑100份，粘結劑20~150份、聚乙烯吡咯烷酮0~30份，水500~ 10000份;其中，以100份的導電劑為基準，導電炭黑70~100份，碳納米管0~30份。
[0007] 本發明還提供了上述鋰離子電池的導電涂層材料的制備方法，包括下述步驟:按 導電涂層材料中各組分的比例將導電劑和聚乙烯吡咯烷酮依次加入粘結劑的水分散液中， 攪拌后，再進行多次研磨和分散直至分散均勻，得到所述的鋰離子電池的導電涂層材料。
[0008] 本發明進一步提供了一種鋰離子電池，包括：電池殼體、密封在電池殼體內的極芯 和非水電解液;所述極芯包括電池正極、負極和隔膜;所述電池正極、負極包括:集流體、以 及涂覆于所述集流體上的導電涂層材料，其特征在于，所述導電涂層材料選擇如上所述的 導電涂層材料。
[0009] 本發明具有如下有益效果：一、本發明的鋰離子電池的導電涂層材料利用價格低 廉、安全綠色的粘結劑作為導電涂層的粘結劑和防沉降劑，所述粘結劑可以選自聚丙烯酸 酯乳液、羧甲基纖維素鈉鹽和丁苯橡膠混合溶液、丙烯腈多元共聚物的水分散液中的一種 或幾種;提高漿料的穩定性，同時其具有水溶性，可以用水做溶劑，避免了采用傳統粘結劑 時需要使用有毒有機溶劑，使得漿料制備和涂覆過程更加綠色環保。同時，可以提供更加均 勻而強韌的電極結構，并且其良好彈性可以緩沖電極體積變化。
[0010] 二、本發明利用無毒、兩親水溶性高分子材料聚乙烯吡咯烷酮是作為導電涂層的 分散劑，它能與多種高分子、低分子物質互溶或復合，具有優異的化學穩定性、生物相容性、 絡合性和表面活性，作為一種高分子表面活性劑，可以改善導電炭黑和碳納米管在導電漿 料中的分散性。同時與丙烯腈多元共聚物互溶和復合，進一步改善導電漿料的穩定性。
[0011] 三、本發明利用導電炭黑和碳納米管作為導電涂層的導電劑，碳納米管均勻填充 導電炭黑中，其具有大的長徑比可作為導電炭黑團聚體之間的橋梁，形成良好的導電網絡， 大大增強了導電網絡的穩定性及導電通路構建的可持續能力。
[0012] 因而，本發明的鋰離子電池的導電涂層材料安全環保、分散后穩定性好，并可顯著 提高鋰離子電池的電化學性能;采用本發明的鋰離子電池的導電涂層材料制作的鋰離子電 池不僅安全性高，而且具有較好的電化學性能，包括較高的容量保持率、循環性能以及內阻 性能。
【具體實施方式】
[0013] 以下對本發明的優選實施例進行說明，應當理解，此處所描述的優選實施例僅用 于說明和解釋本發明，并不用于限定本發明。
[0014] 本發明優選實施例的鋰離子電池，包括電池殼體、密封在電池殼體內的極芯和非 水電解液;所述極芯包括電池正極、負極和隔膜。
[0015] 其中，所述的負極由負極活性材料和相應的粘結劑、分散劑、溶劑混合攪拌，形成 漿料，涂覆在集流體上并進行烘干、壓片后制得，包括負極集流體及形成于負極集流體上的 活性層。作為用于負極的集流體，可以是銅箱、不銹鋼箱、鎳箱，形狀可以是篩網狀、箱狀。所 述負極活性材料、粘結劑、分散劑以及溶劑可以采用本領域技術人員公知的負極活性材料、 粘結劑、分散劑以及溶劑。
[0016] 所述的正極由正極活性材料和相應的粘結劑、分散劑、溶劑混合攪拌，形成漿料， 涂覆在集流體上并進行烘干、壓片后制得，包括正極集流體及形成于正極集流體上的活性 層。作為用于正極的集流體，可以是鋁箱、不銹鋼箱，形狀可以是篩網狀、箱狀。所述正極活 性材料、粘結劑、分散劑以及溶劑可以采用本領域技術人員公知的正極活性材料、粘結劑、 分散劑以及溶劑。
[0017] 所述的隔膜可以是無紡布、合成樹脂微孔膜;優先使用合成樹脂微孔膜，具體有聚 乙烯微孔膜、聚丙烯微孔膜、聚乙烯聚丙烯復合微孔膜、聚烯烴類微孔膜等，其中又以聚烯 烴類微孔膜為優選。
[0018] 所述的電解液是非水系電解液。對其中的電解質，可使用通常的非水電解液使用 的電解質鹽，例如!^??6、1^8?4、1^六8? 6、1^(：1〇4、1^3匕?6、1^(：1、1^8廣1^0?2303等鋰鹽，從氧化 穩定性角度考慮，最好選用1^?? 6、1^(：104、1^8?4、1^4#6中的一種或幾種。電解液所用溶劑 為有機溶劑，可以為本領域技術人員公知的電解液用溶劑。
[0019] 本發明的要點在于在正極和/或負極的集流體上，先涂覆一層導電涂層材料形成 導電涂層，再涂覆活性材料形成活性層;通過所述導電涂層，能提供極佳的靜態導電性能， 收集活性材料的微電流，從而可以大幅度降低正/負極活性材料和集流體之間的接觸電阻， 并能提高兩者之間的附著能力，可減少粘結劑的使用量，進而使電池的整體性能產生顯著 的提升。
[0020] 本領域的技術人員知道，現有的導電涂層通過將分散好的納米導電石墨和碳包覆 粒，均勻、細膩地涂覆在鋁箱/銅箱上形成，這種導電涂層材料為納米級，微小顆粒在漿料分 散好后，易團聚形成大顆粒，影響漿料的穩定性和底涂效果。并且，這種導電涂層材料采用 傳統的粘結劑，傳統的粘結劑一般采用高分子有機材料和有毒的有機溶劑，導致電池生產 對環境生產污染，并對作業員的身體健康造成了威脅。因而，本申請的發明人經過長期的研 究，提出了本發明的技術方案，能夠提供一種安全環保、分散后穩定性好，并可顯著提高鋰 離子電池的電化學性能的鋰離子電池的導電涂層材料
[0021] 本發明的鋰離子電池的導電涂層材料，按各組分按重量份計，包括:導電劑100重 量份，粘結劑20~150重量份、聚乙烯吡咯烷酮0~30重量份，水500~10000重量份;其中，以 100重量份的導電劑為基準，導電炭黑70~100重量份，碳納米管0~30重量份。
[0022] 其中，本發明的鋰離子電池的導電涂層材料利用價格低廉、安全綠色的粘結劑的 水分散液作為導電涂層的粘結劑和防沉降劑，提高漿料的穩定性，同時其具有水溶性，可以 用水做溶劑，避免了采用傳統粘結劑時需要使用有毒有機溶劑，使得漿料制備和涂覆過程 更加綠色環保。同時，可以提供更加均勻而強韌的電極結構，并且其良好彈性可以緩沖電極 體積變化。所述粘結劑可采用丙烯腈多元共聚物(如LA133)、羧甲基纖維素鈉鹽和丁苯橡膠 混合溶液、聚丙烯酸酯乳液和魯汕化工6012或6016中的一種或幾種，固含量為1~50%，均 為水系粘結劑，作為一種膠體，可以顯著改善導電劑在導電漿料中的分散性。在優選情況 下，所述粘結劑為40~60重量份，固含量10~30%，能夠使導電劑及添加劑等分散更加均 勾，結合更加穩定。同時作為導電劑粉體間及導電劑與集流體間的粘結劑，能夠起良好的粘 結性能，保證導電涂層的高剝離強度。
[0023] 本發明利用無毒、兩親水溶性高分子材料聚乙烯吡咯烷酮是作為導電涂層的分散 劑，它能與多種高分子、低分子物質互溶或復合，具有優異的化學穩定性、生物相容性、絡合 性和表面活性，作為一種高分子表面活性劑，可以改善導電炭黑和碳納米管在導電漿料中 的分散性。同時與丙烯腈多元共聚物互溶和復合，進一步改善導電漿料的穩定性。在優選情 況下，聚乙烯吡咯烷酮為5~15重量份，能夠更好的改善導電炭黑和碳納米管在導電漿料中 的分散性，并且更好地改善導電漿料的穩定性。
[0024] 本發明利用導電炭黑和碳納米管作為導電涂層的導電劑，碳納米管均勻填充導電 炭黑中，其具有大的長徑比可作為導電炭黑團聚體之間的橋梁，形成良好的導電網絡，大大 增強了導電網絡的穩定性及導電通路構建的可持續能力。所述碳納米管作為一維納米材 料，是一種具有特殊結構(徑向尺寸為納米量級，軸向尺寸為微米量級，管子兩端基本上都 封口）的一維量子材料。碳納米管主要由呈六邊形排列的碳原子構成數層到數十層的同軸 圓管。層與層之間保持固定的距離，約〇.34nm，直徑一般為2-20nm。碳納米管中碳原子以sp2 雜化為主，同時六角型網格結構存在一定程度的彎曲，形成空間拓撲結構，其中可形成一定 的sp3雜化鍵，即形成的化學鍵同時具有sp2和sp3混合雜化狀態，而這些p軌道彼此交疊在 碳納米管石墨烯片層外形成高度離域化的大π鍵，碳納米管外表面的大31鍵是碳納米管與一 些具有共輒性能的大分子以非共價鍵復合的化學基礎。
[0025] 在優選情況下，所述導電炭黑為70~80重量份，所述碳納米管為20~30重量份，所 述導電炭黑的平均粒度為30~50nm，所述碳納米管的管徑為1~2nm，長度為10~20μπι。使得 碳納米管能夠更均勻填充導電炭黑中，形成良好的導電網絡。更優選地，當導電炭黑:碳納 米管= 3:1時，導電協同作用更好。所述導電炭黑可以采用普通的導電炭黑Super-P，優選 采用科琴黑，科琴黑具有超高的導電性，只需要極低的添加量就可以達到高導電性，同時具 有獨特的支鏈狀形態，能夠形成良好的導電網絡。
[0026] 所述水可以選擇去離子水、蒸餾水、純凈水等，優選采用去離子水。采用去離子水 可排除部分離子干擾，參數可控;在優選的情況下，水為1〇〇〇~1200重量份。
[0027] 在優選的情況下，所述導電涂層材料還包括0.1~5重量份的螯合劑，制備導電涂 層材料時，在所述粘結劑加入螯合劑進行螯合，所述螯合劑選用氫氧化鈣、氨水、氫氧化鉀 和氫氧化鈉中的一種或幾種。通過螯合劑對粘結劑進行螯合，能夠使導電劑及各種添加劑 在粘結劑的水分散液中的分散更加均勻，結合更加穩定，提高鋰離子電池的。
[0028] 在優選的情況下，所述導電涂層材料還包括0.1~5重量份的消泡劑、0.1~3重量 份的防腐劑。所述消泡劑和所述防腐劑可以采用本領域公知的消泡劑和防腐劑，其作用也 為本領域技術人員所知。優選地，所述消泡劑選自乙醇、正丁醇中的一種或幾種;所述防腐 劑選自苯酚、甲酚、氯甲酚、麝香草酚、羥苯酯類、苯甲酸及其鹽類、山梨酸及其鹽、硼酸及其 鹽類、丙酸、脫氫醋酸、甲醛、戊二醛中的一種或幾種。采用這些優選的消泡劑和防腐劑可改 善導電涂層材料的制程和存儲性能。
[0029] 上述鋰離子電池的導電涂層材料的制備方法包括下述步驟:按上述導電涂層材料 中各組分的比例將導電劑和聚乙烯吡咯烷酮依次加入丙烯腈多元共聚物的水分散液中，攪 拌后，再進行多次研磨和分散直至分散均勻，得到所述的鋰離子電池的導電涂層材料。
[0030] 在優選的情況下，所述制備方法還包括將螯合劑加入粘結劑中，攪拌螯合后在水 中分散，再按導電涂層材料中各組分的比例將導電劑和聚乙烯吡咯烷酮依次加入，進一步 地添加消泡劑和防腐劑，攪拌后，再進行多次研磨和分散直至分散均勻，得到所述的鋰離子 電池的導電涂層材料。
[0031 ] 本發明中，所述攪拌可以在現有的攪拌機中實現，攪拌的線速度為10~30m/s，攪 拌時間為1~5小時;所述研磨和分散可以采用球磨機或高速分散機進行;所述球磨機使用 的鋯珠尺寸選取〇. 5~1.0mm，所述分散過程中，漿料溫度控制在40 °C以下。所述攪拌機、球 磨機和高速分散機可以采用本領域技術人員所常用的攪拌機、球磨機和高速分散機。攪拌 和球磨采用優選上述的參數，導電劑以及導電劑與其它組分之間的分散效果更佳，分散后 導電涂層衆料粒徑小于〇. 5μηι。
[0032] 本發明的鋰離子電池的制作方法為常規的鋰離子電池的制作方法，通過將上述制 得的正極、與負極及隔膜采用卷繞式或層疊式來構成極芯，再將該極芯放入電池外殼中，焊 接蓋帽、注液、封口、化成后制得鋰離子電池。區別在于，在正極和負極的制作時，先在集流 體上涂覆了導電涂層。
[0033] 因而，本發明還提供了一種鋰離子電池，包括：電池殼體、密封在電池殼體內的極 芯和非水電解液;所述極芯包括電池正極、負極和隔膜;其特征在于，所述電池正極和/或負 極包括:集流體、以及涂覆于所述集流體上的導電涂層，所述導電涂層采用如上所述的導電 涂層材料涂覆后得到。所述涂覆方法可以采用現有的活性材料的涂覆方法，在此不做贅述。 這種鋰離子電池相較于現有的鋰離子電池，具有更佳的電化學性能，具體地，具有低內阻、 高倍率，長使用壽命和良好的高溫性能。
[0034] 下列實施例會更有助于說明本發明，應理解，這些實施例是對本發明的進一步解 釋和說明，對本發明不構成任何限制。
[0035] 實施例1~7
[0036] (1)按照表1中的導電涂層材料的組分和含量將氫氧化鈣加入表1所示的粘結劑 中，攪拌24小時螯合后在水中分散，再按表1中的導電涂層材料的組分和含量將導電劑和聚 乙烯吡咯烷酮依次加入螯合后的粘結劑的水分散液中，攪拌1小時后(其中，所述攪拌線速 度為20m/s)，再經過球磨機研磨5次直至分散均勻，得到實施例1~5的鋰離子電池的銀色導 電涂層材料。
[0037] (2)按照現有的鋰離子電池制作方法，制作鋰離子電池，區別在于在鋰離子電池的 正極和負極集流體上先涂覆一層導電涂層材料;得到實施例1~5的鋰離子電池。
[0038] 實施例6、7的制備方法與實施例5的區別在于粘結劑未經過螯合劑進行螯合，按照 表1中的導電涂層材料的組分和含量將導電劑和聚乙烯吡咯烷酮依次加入粘結劑的水分散 液中，攪拌后，再進行多次研磨和分散直至分散均勻，得到實施例6、7的鋰離子電池的導電 涂層材料。
[0040]
表1
[0041] 對比例1
[0042] 對比例1的鋰離子電池，其正極和負極集流體上未涂覆導電涂層材料。
[0043] 對比例2
[0044] 對比例2的鋰離子電池，其正極和負極集流體上涂覆如【背景技術】中記載的分散好 的納米導電石墨和碳包覆粒。
[0045] 對比例3
[0046] 對比例3的鋰離子電池，其導電劑未采用導電炭黑，僅采用碳納米管。
[0047] 對比例4
[0048] 對比例4的鋰離子電池，其組分中未添加聚乙烯吡咯烷酮。
[0049] 對比例5
[0050] 對比例5的鋰離子電池，其組分中采用現有的聚偏氟乙烯作為粘結劑，溶劑去離子 水更改為N-甲基吡咯烷酮。
[0051 ]性能測試
[0052] 將本發明實施例1~7和對比例1~5制得的鋰離子電池進行以下性能測試。
[0053] 1C倍率放電循環性能和內阻測試:將實施例1-5及對比例1~5制備的鋰離子電池 化成、分容后，各取20支電池，在擎天BS-9365二次電池性能檢測裝置上，測試55°C 1C循環 500次容量保持率。步驟如下：擱置lOmin;以1C充電至3.8V/0.05C;擱置lOmin;以1C恒流放 電至2.0V，即為1次循環。重復循環次數500次，記錄500次后的容量保持率和內阻，每組取平 均值。
[0054]容量測試方法:將實施例1-5及對比例1~5制備的鋰離子電池化成、分容后，各取 20支電池，在擎天BS-9365二次電池性能檢測裝置上，測試不同倍率克容量。步驟如下:擱置 lOmin;以1C充電至3.8V/0.05C;擱置lOmin;以1C恒流放電至2.0V，記錄容量數值，除于對應 正極片磷酸鐵鋰重量，得到對應電池克容量，每組取平均值。然后擱置lOmin;以1C充電至 3.8V/0.05C;擱置lOmin;以3C恒流放電至2.0V，記錄容量數值，除于對應正極片磷酸鐵鋰重 量，得到對應電池克容量，每組取平均值。擱置lOmin;以1C充電至3.8V/0.05C;擱置lOmin; 以5C恒流放電至2.0V，記錄容量數值，除于對應正極片磷酸鐵鋰重量，得到對應電池克容 量，每組取平均值。
[0055]以上測試結果如表2所示：
[0059]表2-2
[0060]從表2-1、表2-2中可以看出，采用本發明實施例1-7的制備方法制得的鋰離子電 池，相較于采用對比例1-5制備的鋰離子電池，具有較好的容量保持率、循環性能以及內阻 性能。并且在實施例1-7中，實施例1采用優選的組分和含量，實施例2、3的部分組分的含量 不在優選范圍內，實施例4未添加聚乙烯吡咯烷酮，實施例5未添加碳納米管，實施例6、7的 粘結劑未經過螯合，對比實施例1-7可知道，采用優選組分和含量，并經過螯合劑處理的導 電涂層材料所制作的鋰離子電池的電化學性能，包括容量保持率、循環性能以及內阻性能 更佳。
[0061]以上所述僅為本發明的較佳實施例而已，并不用以限制本發明，凡在本發明的精 神和原則之內所作的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。
【主權項】
1. 一種鋰離子電池的導電涂層材料，其特征在于，所述導電涂層材料中各組分按重量 份計，包括:導電劑100重量份，粘結劑20~150重量份、聚乙烯吡咯烷酮0~30重量份，水500 ~10000重量份;其中，以100重量份的導電劑為基準，導電炭黑70~100重量份，碳納米管0 ~30重量份。2. 根據權利要求1所述的導電涂層材料，其特征在于，所述導電涂層材料還包括0.1~5 重量份的螯合劑、〇. 1~5重量份的消泡劑、0.1~3重量份的防腐劑。3. 根據權利要求1所述的導電涂層材料，其特征在于，所述導電涂層材料中各組分按重 量份計，導電炭黑70~80重量份，碳納米管20~30重量份，粘結劑40~60重量份、聚乙稀P比 咯烷酮5~15重量份，水1000~1200重量份。4. 根據權利要求1所述的導電涂層材料，其特征在于，所述導電炭黑的平均粒度為10~ 60nm;所述碳納米管的管徑為1~2nm，長度為0.1~20μηι ;所述導電炭黑與碳納米管的重量 比為3:1。5. 根據權利要求1或2所述的導電涂層材料，其特征在于，所述粘結劑選自聚丙烯酸酯 乳液、羧甲基纖維素鈉鹽和丁苯橡膠混合溶液、丙烯腈多元共聚物的水分散液中的一種或 幾種，固含量為1~50 % ;在所述粘結劑加入螯合劑進行螯合，所述螯合劑選用氫氧化鈣、氨 水、氫氧化鉀和氫氧化鈉中的一種或幾種。6. 根據權利要求2所述的導電涂層材料，其特征在于，所述消泡劑選自乙醇、正丁醇中 的一種或幾種;所述防腐劑選自苯酚、甲酚、氯甲酚、麝香草酚、羥苯酯類、苯甲酸及其鹽類、 山梨酸及其鹽、硼酸及其鹽類、丙酸、脫氫醋酸、甲醛、戊二醛中的一種或幾種。7. -種制備如權利1至6中任一項所述的鋰離子電池的導電涂層材料的方法，其特征在 于，包括下述步驟:按導電涂層材料中各組分的比例將導電劑和聚乙烯吡咯烷酮依次加入 粘結劑的水分散液中，攪拌后，再進行多次研磨和分散直至分散均勻，得到所述的鋰離子電 池的導電涂層材料。8. 根據權利要求7所述的制備方法，其特征在于，所述制備方法還包括將螯合劑加入粘 結劑中，攪拌螯合后在水中分散，再按導電涂層材料中各組分的比例將導電劑和聚乙烯吡 咯烷酮依次加入，進一步地添加消泡劑和防腐劑，攪拌后，再進行多次研磨和分散直至分散 均勻，得到所述的鋰離子電池的導電涂層材料。9. 根據權利要求6所述的制備方法，其特征在于，所述攪拌的線速度為10~30m/s，攪拌 時間為1~24小時;所述研磨和分散采用球磨機或高速分散機進行。所述球磨機使用的鋯珠 尺寸選取〇. 5~1.0_，所述分散過程中，漿料溫度控制在40 °C以下。10. -種鋰離子電池，包括：電池殼體、密封在電池殼體內的極芯和非水電解液;所述極 芯包括電池正極、負極和隔膜;其特征在于，所述電池正極和/或負極包括:集流體、以及涂 覆于所述集流體上的導電涂層，其特征在于，所述導電涂層采用如權利要求1~6任一項所 述的導電涂層材料涂覆后得到。
【文檔編號】H01M10/0525GK106047015SQ201610395112
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月5日
【發明人】李科, 費偉征
【申請人】李科