粘合劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種粘合劑組合物，且更具體地涉及：包括具有羧基的丙烯酸系共聚物及由化學式1或化學式2表示的硅烷化合物的粘合劑組合物，所述粘合劑組合物允許形成具有極佳的初始粘合性及嚴峻條件下的粘合耐久性的粘合劑層。此外，當水加入粘合劑層時該粘合劑層的粘合性下降，從而防止在剝離工藝中基板被撕裂以及粘合劑殘留在基板上。另外，所述粘合劑層在干燥后再次表現出極佳的粘合性，從而有利于再粘結。
【專利說明】
粘合劑組合物
技術領域
[0001] 本發明涉及一種粘合劑組合物。
【背景技術】
[0002] 液晶顯示設備一般由液晶單元及偏光板組成，大部分包括在偏光板的一個表面上 形成的粘合劑層以使液晶單元粘結至該偏光板。或者，為了改進液晶顯示設備的性能，通過 待使用的粘合劑將相位延遲板、寬視角補償板或增亮膜另外附著至該偏光板。
[0003] 用于將液晶單元粘結至偏光板的粘合劑可能在制造、運輸或粘結后的管理期間暴 露于熱及潮濕環境，因此，需要粘合劑具有極佳的耐久性以便即使在上述嚴峻情況下也維 持所需的粘合性。
[0004] 此外，當在粘結期間發生未對準、雜質混入等時，粘合劑必須被剝離且再次粘合， 因此在必要時，粘合劑必須具有易于剝離且再粘結的特性，即再加工特性。
[0005] 作為用于上述粘結的粘合劑，已公開一種包括具有烴基的硅烷化合物的粘合劑組 合物（日本專利特許公開平7-331204號）。然而，此粘合劑無法維持所需的粘合性達到實際 使用該粘合劑的環境中所需的程度，此外，粘合性在熱及潮濕條件下可能會過度增加，或粘 合劑可能在剝離期間殘留在基板上，因此在剝離及再粘結時造成困難。
[0006] [現有技術文獻]
[0007] [專利文獻]
[0008] (專利文獻1)日本專利特許公開平7-331204號
【發明內容】
[0009] 技術問題
[0010] 本發明的目的是提供一種粘合劑組合物，其具有極佳的初始粘性及在例如熱及潮 濕環境等嚴峻條件下的粘合耐久性，同時確保可再加工性。
[0011] 技術方案
[0012] (1)-種粘合劑組合物，其包括:具有羧基的丙烯酸系共聚物，及由以下化學式1或 化學式2表示的硅烷化合物：
[0013][化學式1]
[0015](其中心為直接鍵，或具有被氧原子、硫原子、C0或⑶0斷開的1至12個碳原子的亞 烷基，
[0016] R#PR3各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基;且
[0017] n是范圍為〇至2的整數）。
[0018][化學式2]
[0020] (其中辦為具有被氧原子、硫原子、C0或C00，或 斷開的1至12個碳原 子的亞烷基； i
[0021] R8為具有1至6個碳原子的烷基，R9為具有1至10個碳原子的氧亞烷基；
[0022]辦和此各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基；
[0023] R4至R?各自獨立地為氫原子或具有1及6個碳原子的烷基，或者R4與R5、R^R6、SR 6 與R7可鍵合在一起（當R4與鍵合時，包括XjPX2，當抱與1?6鍵合時，包括X2和X 3，且當R6與R7鍵 合時，包括X3和X4)以形成具有6至18個碳原子的芳環；
[0024] XjPX4各自獨立地為碳原子或氮原子;且
[0025] n是范圍為0至2的整數）。
[0026] (2)根據上述(1)的粘合劑組合物，
[0027]丙烯酸系共聚物通過相對于總單體的總重量包括2重量％或以上具有羧基的烯屬 不飽和單體而聚合而成。
[0028] (3)根據上述(1)的粘合劑組合物，
[0029] 丙烯酸系共聚物通過相對于總單體的總重量包括2重量％至8重量％具有羧基的 烯屬不飽和單體而聚合而成。
[0030] (4)根據上述(1)的粘合劑組合物，
[0031] 硅烷化合物為由以下化學式3至化學式13表示的化合物當中的至少一種：
[0032][化學式3]
[0034][化學式4]
[0054] (5)根據上述(1)的粘合劑組合物，
[0055] 相對于100重量份丙稀酸系共聚物以0.01重量份至5重量份的量包括硅烷化合物。
[0056] (6)根據上述(1)的粘合劑組合物，
[0057]其進一步包括選自由基于異氰酸酯、環氧樹脂、金屬螯合物、噁唑啉及多官能丙烯 酸酯的化合物組成的組的交聯劑。
[0058] (7)-種粘合片，其包括使用根據上述（1)至(6)中任一者的粘合劑組合物形成的 粘合劑層。
[0059] (8)-種偏光板，其包括在該偏光板的至少一個表面上使用根據上述（1)至(6)中 任一者的粘合劑組合物形成的粘合劑層。
[0060] (9) 一種圖像顯示設備，其包括根據上述(8)的偏光板。
[0061 ]技術效果
[0062] 使用本發明的粘合劑組合物形成的粘合劑層具有極佳的初始粘合性及嚴峻條件 下的粘合耐久性。
[0063] 使用本發明的粘合劑組合物形成的粘合劑層因為被施加水而粘合性減小，可防止 基板被撕裂，且防止粘合劑在剝離粘合劑層期間殘留在基板上。此外，在干燥之后，粘合劑 層再次展現良好的粘合性，從而用于再粘結。
【具體實施方式】
[0064] 本發明公開一種粘合劑組合物，其包括:具有羧基的丙烯酸系共聚物及由化學式1 或化學式2表示的硅烷化合物，從而可以具有極佳的初始粘合性及嚴峻條件下的粘合耐久 性，且防止由于被施加水而粘性減小從而基板被撕裂，并且防止粘合劑在剝離粘合劑層期 間殘留在基板上，以及在干燥之后，粘合劑層可再次展現良好的粘合性，從而用于再粘結。 [0065]在下文中，將詳細描述本發明。
[0066] 〈粘合劑組合物〉
[0067] 根據本發明的丙烯酸系共聚物具有羧基以與下文描述的硅烷化合物組合。其也可 通過包括烯屬不飽和單體聚合而成，從而被引入。
[0068] 具有羧基的烯屬不飽和單體不受特定限制但可包括例如:單羧酸，諸如丙烯酸、甲 基丙稀酸、丁稀酸等;二羧酸，例如富馬酸、中康酸(methaconic acid)、衣康酸等及其酸酐； 在其兩端具有羧基及羥基的聚合物的單（甲基)丙烯酸酯，例如co-羧基聚己內酯單（甲基） 丙烯酸酯等，且優選丙烯酸及甲基丙烯酸，其單獨或以其兩種或更多種的組合使用。
[0069] 具有羧基的烯屬不飽和單體的含量不受特定限制，但相對于包括于共聚物中的單 體總重量，可例如為2重量％以上。若含量小于2重量％，則初始粘合性及耐久性可能減小。 此原因視為丙烯酸系共聚物與基板表面上的極性基之間的粘結及丙烯酸系共聚物與下文 描述的硅烷化合物的組合不充足。在以最佳水平凝膠分率來使粘合性及耐久性最大化的方 面，優選包括2重量％至8重量％的量的上述不飽和單體。
[0070] 根據本發明的丙烯酸系共聚物可通過進一步包括具有碳原子數為1至12的烷基的 (甲基)丙烯酸酯聚合而成。
[0071 ]本文中，"(甲基)丙烯酸酯"意指丙烯酸酯與甲基丙烯酸酯。
[0072]具有碳原子數為1至12的烷基的（甲基)丙烯酸酯單體可包括例如（甲基)丙烯酸正 丁酯、（甲基）丙烯酸2-丁酯、（甲基)丙烯酸叔丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯 酸乙酯、（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸戊 酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、 (甲基）丙烯酸十二烷基酯等。其中，優選使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯或其混合 物。這些化合物可單獨或以其兩種以上的組合使用。
[0073]此外，根據本發明的丙烯酸系共聚物可通過進一步包括可與上述單體共聚的至少 一種其他單體聚合而成。舉例而言，芳族乙烯基化合物，例如苯乙烯、乙烯基甲苯、甲基苯乙 烯、對氯苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、間甲氧基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、鄰乙烯基芐基甲基 醚、間乙烯基芐基甲基醚、對乙烯基芐基甲基醚、鄰乙烯基芐基縮水甘油基醚、間乙烯基芐 基縮水甘油基醚、對乙烯基芐基縮水甘油基醚等;N取代的馬來酰亞胺化合物，例如N-環己 基馬來酰亞胺、N-芐基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來酰亞胺、N-間-羥基苯基馬來酰亞胺、N-對-羥基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲基 苯基馬來酰亞胺、N-對-甲基苯基馬來酰亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來酰亞胺、N-間-甲氧基 苯基馬來酰亞胺、N-對-甲氧基苯基馬來酰亞胺等;脂環族（甲基)丙烯酸酯，例如（甲基)丙 烯酸環戊酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸2-甲基環己酯、（甲基）丙烯酸三環 [5.2.1.0.2,6]癸烷-8-基酯、（甲基）丙烯酸2-二環戊氧基乙酯（2_ dicyclophentanyloxyethyl(meth)acrylate)、（甲基）丙稀酸異冰片酯等；（甲基)丙稀酸芳 基酯，例如（甲基)丙烯酸苯酯、（甲基)丙烯酸芐酯等;不飽和氧雜環丁烷化合物，例如3_(甲 基丙烯酰氧基甲基)氧雜環丁烷、3_(甲基丙烯酰氧基甲基)_3_乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙 烯酰氧基甲基)_2_三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2_苯基氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4_三氟甲基氧雜環丁烷等； (甲基）丙烯酸縮水甘油酯；具有三環癸烷主鏈的（甲基）丙烯酸酯等。這些化合物可單獨或 以其兩種以上的組合使用。
[0074]制備共聚物的方法不受特定限制，但可包括常用于相關技術的本體聚合、溶液聚 合、乳液聚合或懸浮聚合等。特別地，優選使用溶液聚合。此外，也可包括一般用于聚合的溶 劑、聚合引發劑、控制分子量的鏈轉移劑等。
[0075]丙烯酸系共聚物可具有根據凝膠滲透色譜法(GPC)測定的范圍是50,000至2,000， 〇〇〇，且優選地400，000至2，000，000的重均分子量(依據聚苯乙烯，Mw)。若重均分子量小于 50,000,則共聚物之間的內聚力不足，從而產生粘結耐久性問題。當重均分子量超過2,000， 〇〇〇時，可能需要大量經稀釋的溶劑以便在涂布期間確保所需加工性。
[0076]本發明的粘合劑組合物可包括由以下化學式1或化學式2表示的硅烷化合物：
[0077][化學式1]
[0079](其中心為直接鍵，或具有被氧原子、硫原子、C0或⑶0斷開的1至12個碳原子的亞 烷基，
[0080] 辦和此各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基;及
[0081] n是范圍為0至2的整數）。
[0082] [化學式2]
[0084](其中辦為具有被氧原子、硫原子、C0或C00、或
斷開的1至12個碳原 子的亞烷基；
[0085] Rs為具有1至6個碳原子的烷基，R9為具有1至10個碳原子的氧亞烷基；
[0086]辦和此各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基；
[0087] R4至R?各自獨立地為氫原子或具有1及6個碳原子的烷基，或者R4與R5、R^R6、SR 6 與R7可鍵合在一起（當R4與鍵合時，包括XjPX2，當抱與1?6鍵合時，包括X2和X 3，且當R6與R7鍵 合時，包括X3和X4)以形成具有6至18個碳原子的芳環；
[0088] XjPX4各自獨立地為碳原子或氮原子;及
[0089] n是范圍為0至2的整數）。
[0090] 在化學式1中，"直接鍵"意指吡啶環與Si的直接鍵。
[0091] 在化學式2中，R4與R5、R5與R6、或R6與R7可鍵合在一起（當R4與R5鍵合時，包括XdP X2,當抱與辦鍵合時，包括X2和X3,且當R6與R7鍵合時，包括X 3和X4)以形成具有6至18個碳原子 的芳環，例如若當R4與R5鍵合時，XjPX2均為碳原子，則RjPR 5的碳原子總數的范圍可以是4 至16。或者，若XjPX2均為氮原子，則R4PR5的碳原子總數范圍可以是6至18。
[0092] 使用根據本發明的硅烷化合物以及具有羧基的丙烯酸系共聚物可產生具有極佳 粘合耐久性及可再加工性顯著改進的粘合劑組合物，因為當組合物接觸水時減小粘合性以 易于再加工。
[0093] 上述事實的原因視為因為化學式1及化學式2中鍵結至Si原子的烷氧基與待粘合 的基板表面上的極性基鍵合，存在于芳環的氮原子經由氫鍵及/或離子鍵與丙烯酸系共聚 物的羧基鍵合以增加粘合耐久性，且氮原子與丙烯酸系共聚物的羧基之間的此類鍵合易于 通過向其施加的水而被解離。
[0094] 由化學式1或化學式2表示的硅烷化合物不受特定限制，但可包括以下由化學式3 至化學式13表示的化合物。這些化合物可單獨或以其兩種以上的組合使用。
[0117]根據本發明的硅烷化合物的含量不受特定限制，只要其可完全表現其功能，例如 范圍可以是每100重量份丙稀酸系共聚物0.01重量份至5重量份，且優選0.1重量份至5重量 份。若含量小于0.01重量份，則耐久性及可再加工性的改進可能不顯著。當含量超過5重量 份時，內聚力增加過多且可導致粘合劑特性(例如粘合性)減小，因此劣化耐久性。
[0118]本發明的粘合劑組合物可進一步包括交聯劑。
[0119]交聯劑可進一步改進粘合性及耐久性，且維持在高溫下的可靠性及粘合劑形狀。
[0120] 交聯劑不受特定限制，但可包括用于相關技術的任何已知交聯劑。舉例而言，可使 用基于異氰酸酯、環氧、金屬螯合物、多官能丙烯酸酯或噁唑啉的交聯劑等。在改良耐久性 的方面，優選使用基于異氰酸酯的交聯劑。這些化合物可單獨或以其兩種以上的組合使用。
[0121] 更具體地，可使用二異氰酸酯化合物，例如甲苯二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、 六亞甲基二異氰酸酯、2,4_二苯基甲烷二異氰酸酯或4,4_二苯基甲烷二異氰酸酯等;及多 元醇化合物的加成物，例如二異氰酸酯的三羥甲基丙烷等。
[0122] 此外，選自由以下組成的組的至少一種交聯劑可進一步添加至上述基于異氰酸酯 的交聯劑且共同使用：三聚氰胺衍生物，例如六羥甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、 六丁氧基甲基三聚氰胺等；聚環氧化合物，例如呈雙酚A及表氯醇縮合物形式的環氧化合 物;聚氧化烯多元醇的多縮水甘油醚、丙三醇二縮水甘油醚或三縮水甘油醚及四縮水甘油 基二甲苯二胺等。
[0123] 交聯劑的含量不受特定限制，只要其可完全表現其功能，但可包括在例如每100重 量份丙稀酸系共聚物〇. 1重量份至15重量份，且優選地0.1重量份至5重量份范圍內。若含量 小于0.1重量份，則內聚力因缺乏交聯度而減小，且可使物理特性例如粘合耐久性及切削能 力劣化。當含量超過15重量份時，因過量交聯反應可能出現殘余應力減小問題。
[0124] 視其用途而定，本發明的粘合劑組合物可進一步包括不同添加劑例如粘結樹脂、 抗氧化劑、抗腐蝕劑、流平劑、表面潤滑劑、消泡劑、填充劑、光穩定劑、抗靜電劑等，以控制 所需粘合性、內聚力、粘度、彈性模量、玻璃化轉移溫度等。
[0125] 本發明的粘合劑組合物可用作用于與液晶單元粘結的偏光板的粘合劑或用于表 面保護膜的粘合劑。此外，粘合劑組合物可用作例如保護膜、反射片、用于結構的粘合片、用 于相片的粘合片、用于指示車道的粘合片、用于光學用途的粘合劑產品、用于電子部件的粘 合劑以及市售可得的粘合片產品、醫療貼片等。
[0126] 〈粘合片〉
[0127] 此外，本發明提供一種包括使用粘合劑組合物形成的粘合劑層的粘合片。
[0128]粘合劑層的厚度不受特定限制，但例如范圍可以是0.5M1至50ym。
[0129] 本發明的粘合片可包括在離型膜的至少一個表面上形成的粘合劑層。
[0130] 粘合劑層可通過用粘合劑組合物涂布離型膜的至少一個表面而形成。涂布方法不 受特定限制，但可包括相關技術中已知的任何已知方法。舉例而言，可使用棒涂布機、氣刀、 凹版印刷、反轉輥、接觸上膠輥、噴涂、刮刀、模壓涂布機、流延、旋轉涂布等。
[0131] 離型膜不受特定限制，但可包括用于相關技術的任何已知離型膜。舉例而言，可使 用聚酯樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、 聚萘二甲酸丁二醇酯等;聚酰亞胺樹脂;丙烯酸系樹脂;苯乙烯樹脂，例如聚苯乙烯及丙烯 腈-苯乙烯;聚碳酸酯樹脂;聚乳酸樹脂;聚氨酯樹脂;聚烯烴樹脂，例如聚乙烯、聚丙烯、乙 烯-丙烯共聚物；乙烯基樹脂，例如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等;砜樹脂;聚醚-醚酮樹脂;烯 丙基化物(ally late)樹脂;或其混合物。
[0132] 離型膜的厚度不受特定限制，但例如范圍可以是5wii至500wii，且優選lOym至100ii m〇
[0133] 〈偏光板〉
[0134] 此外，本發明提供一種包括使用粘合劑組合物在其至少一個表面上形成的粘合劑 層的偏光板。
[0135] 本發明的偏光板可包括偏光器、粘合于該偏光器的至少一個表面的保護膜及使用 該粘合劑組合物在該保護膜上形成的粘合劑層。
[0136] 偏光片可為相關技術中已知的任何偏光器，且例如通過例如溶脹、染色、交聯、拉 伸、洗滌、干燥聚乙烯醇膜等的方法制備。
[0137] 本文中所用的保護膜可為任何膜，只要該膜具有極佳的特性，例如透明度、機械強 度、熱穩定性、防潮濕特性、各向同性或其類似特性。特別地，可使用聚酯膜，例如聚對苯二 甲酸乙二醇酯、聚間苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等；纖維素膜，例如二乙酰 纖維素、三乙酰纖維素等;聚碳酸酯膜;丙烯酸系膜，例如聚（甲基)丙烯酸甲酯、聚（甲基)丙 烯酸乙酯等;苯乙烯膜，例如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物等;聚烯烴膜;氯乙烯膜;聚酰 胺膜，例如尼龍、芳族聚酰胺等;酰亞胺膜;砜膜;聚醚酮膜;聚苯硫醚膜；乙烯醇膜;偏二氯 乙烯膜；乙烯醇縮丁醛膜;烯丙基化物(allylate)膜;聚甲醛膜;氨基甲酸酯膜;環氧膜;硅 膜等。特別地，考慮到極性特性或耐久性，在上述化合物中優選使用經堿金屬等表面皂化的 纖維素膜。保護膜可進一步具有光學層的功能。
[0138] 粘合劑層可直接應用于保護膜，或通過將粘合片附著至保護膜形成。
[0139] 〈圖像顯示設備〉
[0140]此外，本發明提供一種包括上述偏光板的圖像顯示設備。
[0141]本發明的偏光板不僅可應用于任何已知液晶顯示設備，而且應用于多種圖像顯示 設備，例如電致發光顯示設備、等離子體顯示設備、電致發光發射顯示設備或其類似裝置。
[0142] 在下文中，描述優選具體實例，參考實施例將更具體理解本發明。然而，熟習相關 技術者應清楚提供這些具體實例為達成說明的目的而非限制所附的權利要求，在不背離本 發明的范圍及精神情況下各種修改及變化為可能的，且該等修改及變化恰當地包括于本發 明中，如由后附的權利要求范圍所定義。
[0143] 制備例卜制備丙烯酸系共聚物
[0144] 將包括85重量份丙烯酸正丁酯(BA)、7重量份丙烯酸甲酯(MA)、3重量份丙烯酸2-羥基乙酯及5重量份丙烯酸的單體混合物引入裝備有冷卻裝置以易于控制溫度的1L反應器 中，使氮氣在該反應器中回流。隨后，向其中添加溶劑，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接著， 在吹掃氮氣1小時以便移除氧氣之后，將混合物維持在62°C下。在均質化混合物之后，將 0.07重量份反應引發劑即偶氮二異丁腈(AIBN)引入反應器中，之后反應8小時以制備丙烯 酸系共聚物(重均分子量為約1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0145] 制備例2-制備丙烯酸系共聚物
[0146] 將包括90重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、2.5重量份丙烯酸 2-羥基乙酯及2.5重量份丙烯酸的單體混合物引入裝備有冷卻裝置以易于控制溫度的1L反 應器中，使氮氣在該反應器中回流。隨后，向其中添加溶劑，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接 著，在吹掃氮氣1小時以便移除氧氣之后，將混合物維持在62°C下。在均質化混合物之后，將 0.07重量份反應引發劑即偶氮二異丁腈(AIBN)引入反應器中，之后反應8小時以制備丙烯 酸系共聚物(重均分子量為約1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0147] 制備例3-制備丙烯酸系共聚物
[0148] 將包括91.5重量份丙烯酸正丁酯(BA)、1重量份丙烯酸4-羥基丁酯及7.5重量份丙 烯酸的單體混合物引入裝備有冷卻裝置以易于控制溫度的1L反應器中，使氮氣在該反應器 中回流。隨后，向其中添加溶劑，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接著，在吹掃氮氣1小時以便 移除氧氣之后，將混合物維持在62°C下。在均質化混合物之后，將0.07重量份反應引發劑即 偶氮二異丁腈(AIBN)引入反應器中，之后反應8小時以制備丙烯酸系共聚物(重均分子量為 約1，100,000)〇
[0149] 制備例4-制備丙烯酸系共聚物
[0150]將包括92重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、1.1重量份丙烯酸 2-羥基乙酯及1.9重量份丙烯酸的單體混合物引入裝備有冷卻裝置以易于控制溫度的1L反 應器中，使氮氣在該反應器中回流。隨后，向其中添加溶劑，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接 著，在吹掃氮氣1小時以便移除氧氣之后，混合物維持在62°C下。在均質化混合物之后，將 0.07重量份反應引發劑即偶氮二異丁腈(AIBN)引入反應器中，之后反應8小時以制備丙烯 酸系共聚物(重均分子量為約1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0151] 制備例5-制備丙烯酸系共聚物
[0152] 將包括85重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)、1.9重量份丙烯酸 2-羥基乙酯及8.1重量份丙烯酸的單體混合物引入裝備有冷卻裝置以易于控制溫度的1L反 應器中，使氮氣在該反應器中回流。隨后，向其中添加溶劑，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接 著，在吹掃氮氣1小時以便移除氧氣之后，將混合物維持在62°C下。在均質化混合物之后，將 0.07重量份反應引發劑即偶氮二異丁腈(AIBN)引入反應器中，之后反應8小時以制備丙烯 酸系共聚物(重均分子量為約1，〇〇〇，〇〇〇)。
[0153] 制備例6-制備丙烯酸系共聚物
[0154] 將包括93重量份丙烯酸正丁酯(BA)、5重量份丙烯酸甲酯(MA)及2重量份丙烯酸2-羥基乙酯的單體混合物引入裝備有冷卻裝置以易于控制溫度的1L反應器中，使氮氣在該反 應器回流。隨后，向其中添加溶劑，即100重量份乙酸乙酯(EAc)。接著，在吹掃氮氣1小時以 便移除氧氣之后，將混合物維持在62°C下。在均質化混合物之后，將0.07重量份反應引發劑 即偶氮二異丁腈(AIBN)引入反應器中，之后反應8小時以制備丙烯酸系共聚物(重均分子量 為約 1,000,000)。
[0155] 實施例及比較例
[0156] 粘合劑組合物通過混合下表1中所示的具有各種組成及其含量的成分來制備，隨 后考慮到涂布能力用水稀釋以變為最終濃度20重量％。
[0157] [表 1]
[0159]
[0160] 實驗例
[0161] 將根據實施例及比較例的各粘合劑組合物施加至上面涂布有硅脫模劑的離型膜， 使得厚度在固化之后變為25m，之后在100°C下將其干燥1分鐘，產生粘合劑層。在該粘合劑 層上層疊離型膜，從而制備粘合片。
[0162] 在使離型膜從所制備的粘合片剝離之后，經由粘合處理在具有基于三乙酰纖維素 的保護膜粘合于偏光膜兩表面的基于碘的偏光膜(總厚度185WH)上層疊該所制備的粘合劑 層，從而制備偏光板。在固化期間，將制備的偏光板儲存于23°C、60%RH條件下。
[0163] (1)耐久性評估
[0164] 在將各偏光板切成90mm X 170_尺寸之后，隨后剝離離型膜，將偏光板附著至玻璃 基板(110_ X 190_ X 0.7mm)的兩個表面，使得經附著偏光板的吸收軸彼此垂直。在無塵室 中進行附著以防止在施加5kg/cm2壓力的同時產生泡沫或雜質。
[0165] 在使上述層壓板在80°C下靜置1000小時之后，隨后觀察是否產生氣泡或發生剝離 來評估其耐熱性。在使層壓板在室溫下靜置24小時之后進行評估，緊接著為上述熱處理之 后的評估。
[0166] 在使層壓板在60°C、90%RH濕度條件下靜置1000小時之后，隨后觀察是否產生氣 泡或發生剝離來評估其耐濕熱性。
[0167] 〈評估標準〉
[0168] ◎:未觀察到起泡或剝離
[0169] 〇：少于5處起泡或剝離
[0170] A: 5處以上但少于10處起泡或剝離
[0171] X:10處以上起泡或剝離
[0172] (2)評估可再加工性
[0173] 在將各偏光板切成25mm(寬度)及100mm(長度)尺寸之后，隨后剝離離型膜，在購自 康寧公司的玻璃#1737上以0.25MPa的壓力層壓該偏光板，之后在50°C及5atm(大氣壓)條件 下高壓釜處理20分鐘，從而制造用于評估的樣品。
[0174] 在將樣品放置于80°C的烘箱中作為耐熱性條件之后，經加熱樣品在10小時之后自 烘箱取出且在室溫下靜置120小時，之后以1.3cm/s速度拉動以從其剝離。此外，將經處理樣 品放置于60°C及90RH%耐潮濕條件的另一烘箱中，在12小時之后將其自烘箱取出且在室溫 下靜置120小時，之后以1.3cm/s的速度拉動以使其剝離。
[0175] 〈評估標準〉
[0176] 0:干凈剝離，偏光板沒有撕裂且玻璃板上無粘合劑的殘余物。
[0177] A:在玻璃板表面上目視觀察到粘合劑的殘余物，而偏光板在剝離期間不撕裂。
[0178] X :偏光板在剝離期間撕裂。
[0179] [表 2]
[0180]
[0181] 參考上表2可見，具有使用根據實施例1至17的各粘合劑組合物形成的粘合劑層的 偏光板即使在耐熱及濕熱條件下也具有較少的起泡或剝離，因此展現出極佳的耐久性。此 外，易于剝離及再粘結上述粘合劑層，因此具有極佳的可再加工性。
[0182] 然而，具有使用根據比較例1至5的各粘合劑組合物形成的粘合劑層的偏光板未同 時具有極佳的耐久性與可再加工性。
【主權項】
1. 一種粘合劑組合物，其包含：具有羧基的丙烯酸系共聚物，及由以下化學式1或化學 式2表不的硅烷化合物： [化學艾1]其中辦為直接鍵，或具有被氧原子、硫原子、CO或COO斷開的1至12個碳原子的亞烷基， R2和R3各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基;且 η是范圍為0至2的整數， [化學Λ 2]其中心為具有被氧原子、硫原子、CO或C00,或 開的1至12個碳原子的 亞烷基； R8為具有1至6個碳原子的烷基，R9為具有1至10個碳原子的氧亞烷基； R2和R3各自獨立地為具有1至6個碳原子的烷基； R4至R7各自獨立地為氫原子或具有1及6個碳原子的烷基，或者R4與R 5、1?5與1?6、或R6與R7 可鍵合在一起（當R4與R5鍵合時，包括Xi和X2，當R5與R 6鍵合時，包括X2和X3，且當R6與R7鍵合 時，包括X 3和X4)以形成具有6至18個碳原子的芳環； XdPX4各自獨立地為碳原子或氮原子;及 η是范圍為0至2的整數。2. 如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述丙烯酸系共聚物通過相對于總單體的 總重量包括2重量％或以上具有羧基的烯屬不飽和單體而聚合而成。3. 如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述丙烯酸系共聚物通過相對于總單體的 總重量包括2重量％至8重量％具有羧基的烯屬不飽和單體而聚合而成。4. 如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述硅烷化合物為由以下化學式3至化學式 13表示的化合物當中的至少一種：5. 如權利要求1所述的粘合劑組合物，其中所述硅烷化合物以相對于100重量份所述丙 稀酸系共聚物的0.01重量份至5重量份的量包括。6. 如權利要求1所述的粘合劑組合物，進一步包含選自由基于異氰酸酯、環氧樹脂、金 屬螯合物、噁唑啉及多官能丙烯酸酯的化合物組成的組的交聯劑。7. -種粘合片，其包含使用如權利要求1至6中任一項所述的粘合劑組合物形成的粘合 劑層。8. -種偏光板，其包含使用如權利要求1至6中任一項所述的粘合劑組合物在所述偏光 板的至少一個表面上形成的粘合劑層。9. 一種圖像顯示設備，其包含如權利要求8所述的偏光板。
【文檔編號】C09J133/04GK106029809SQ201580010190
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年2月12日
【發明人】崔漢永, 劉旼根
【申請人】東友精細化工有限公司