噴墨記錄用油墨的制作方法
【專利摘要】本發明提供一種噴墨記錄用油墨，其含有：染料，重均分子量為850以下，且由下式(1)表示；水溶性有機溶劑，SP值為9.4以上且小于9.75，且由通式(2)或(3)表示；及水，并且表面活性劑的含量小于0.1質量％。R1、R2：H、鹵素原子、OH、COOH、C1～6的烷基、C1～6的烷氧基、NO2、偶氮苯基、?L1?Ra等，L1：O、CH2、C6H4、N＝N及SO2或組合，Ra：苯基、萘基等，R3：H、偶氮苯基、偶氮萘基及?L2?Rb等，L2：C(＝O)、C6H4、N＝N、NH及SO2或組合，Rb：苯基、萘基、嘧啶基等，M：H、Na、NH4、烷基銨等，R：C2～6的無取代烷基，n＝1～3。
【專利說明】
噴墨記錄用油墨
技術領域
[0001 ]本發明涉及一種噴墨記錄用油墨。
【背景技術】
[0002] 近年來，在照片或膠版印刷等要求形成高清晰度圖像的用途中，提出有利用噴墨 法的圖像形成技術。因此要求在噴墨法中可以高速形成高品質的圖像。
[0003] 最近，對圖像形成的高速化的需求呈日益增加的趨勢。例如，在對卷筒紙高速進行 描繪的系統中，油墨的噴出性和描繪之后的圖像的耐擦性很重要。在圖像的耐擦性較低的 情況下，在描繪之后，若短時間內被描繪圖像的卷筒紙被重疊，則圖像與紙接觸并摩擦，從 而有時圖像會變得不鮮明。其結果，有時會導致喪失商品價值，因此開始了對改善方案的研 究。
[0004] 在日本專利公開平11-323218號公報中，作為具有優異的耐臟性及耐水性的噴墨 印刷用油墨組合物，公開有包含水、陰離子染料、聚季胺化合物的油墨組合物。
[0005] 并且，在日本專利公開2002-003764號公報中，作為提供打印質量及耐光性優異的 印刷物的同時保存穩定性高且噴出可靠性優異的水性油墨而公開有水性油墨，其含有:色 材;水溶性有機溶劑，在溫度40 °C以下呈液體，且相對于溫度20°C的水的溶解度為1重量％ 以上，且溫度20°C的飽和蒸氣壓為1.7Pa以下;及含氮環狀化合物。
【發明內容】
[0006] 發明要解決的技術課題
[0007] 作為提高油墨的噴出性的方式，有減小包含在油墨中的染料的分子量的技術。該 情況下，噴出性得到改善，另一方面，隨著時間的經過會明顯地出現油墨在記錄介質（例如 紙）中通過并導致滲出到紙張背面的現象(透印）。因此，若僅減小染料的分子量，則存在最 終無法在兩面進行描繪的問題。這種現象在油墨容易滲透到內部的紙張，尤其在紙張定量 為110g/m 2以下的普通紙中容易產生，在紙張定量為90g/m2以下的普通紙中明顯。該現象在 高溫高濕下更明顯地產生。
[0008] 本發明是鑒于上述情況而完成的，其目的在于達到以下目的。
[0009] 即，本發明的目的是提供一種噴出性優異且透印得到抑制的噴墨記錄用油墨。 [0010]用于解決技術課題的手段
[0011] 〈1> 一種噴墨記錄用油墨，含有:染料，重均分子量為850以下，且由下述通式（1)表 示;水溶性有機溶劑，SP值為9.4以上且小于9.75,且由下述通式（2)或通式(3)表示;及水， 并且表面活性劑的含量小于0.1質量％。
[0012][化學式1]
[0014] 通式（1)中，RlSR2分別獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、羥基、羧基、碳原子數為 1~碳原子數為6的烷基、碳原子數為1~碳原子數為6的烷氧基、磺基、硝基、苯胺基、乙酰胺 基、憐酸基、偶氣苯基、偶氣蔡基及 _Li-Ra的1價的基。Li表不選自由、-CH2_、 _C6H4_、_N = N-及-S02-的1個或2個~5個組合而成的2價的連接基團。
[0015] Ra表示苯基、萘基或磺基。
[0016] R3表示選自氫原子、氨基、乙酰胺基、偶氮苯基、偶氮萘基及-L2_Rb的1價的基。 [0017] L2表示由選自-以=0)-、-〇^4-、，= ^、-順-、及-302-的1個或2個~5個組合而成 的2價的連接基團。
[0018] Rb表示苯基、萘基、嘧啶基、三嗪基或喹喔啉基。
[0019] M+表示氫離子、鈉離子、鉀離子、鋰離子、銨離子或烷基銨離子。
[0020] [化學式2]
[0023] 通式(2)及通式(3)中，R表示碳原子數為2~碳原子數為6的無取代烷基。η表示1~ 3的整數。
[0024] 〈2>根據〈1>所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式(2)或通式(3)表示的水溶性有 機溶劑的含量相對于油墨總質量為〇. 1質量％~4.5質量％。
[0025] 〈3>根據〈1>或〈2>所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式（1)表示的染料為單偶氮 染料。
[0026] 〈4>根據〈1>~〈3>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式（1)表示的染料 的重均分子量為650~850。
[0027] 〈5>根據〈1>~〈4>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，在通式（1)中，心為氫原 子、甲基、硝基、苯胺基、乙酰胺基、-〇-C6H5、或-〇-CH2-C 6H5，R2為氫原子或鹵素原子。
[0028] 〈6>根據〈1>~〈5>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，在通式（1)中，R 3為-NH-S〇2-C6H5 或-NH-S〇2-C6H4-CH3 〇
[0029] 〈7>根據〈1>~〈6>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，在通式（1)中，M+為鈉離 子。
[0030] 〈8>根據〈1>~〈4>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式（1)表示的染料 為由下述通式（la)表示的化合物。
[0033]在通式（la)中，IkSR5分別獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、甲基、苯氧基、硝基、 乙酰胺基及苯基甲氧基的1價的基。
[0034] R6表示氫原子或甲基。
[0035] 〈9>根據〈1>~〈8>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式(2)或通式(3)表 示的水溶性有機溶劑的含量相對于染料100質量份為5質量份~200質量份。
[0036] 〈10>根據〈1>~〈9>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式(2)或通式（3) 表示的水溶性有機溶劑的含量相對于所述染料100質量份為10質量份~150質量份。
[0037] 〈11>根據〈1>~〈10>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，還包含由通式（2)或 通式(3)表示的水溶性有機溶劑以外的有機溶劑，由通式(2)或通式(3)表示的水溶性有機 溶劑的含量相對于有機溶劑的總質量為1質量％~40質量％。
[0038] 〈12>根據〈1>~〈11>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，還包含由通式（2)或 通式(3)表示的水溶性有機溶劑以外的有機溶劑，且由通式(2)或通式(3)表示的水溶性有 機溶劑的含量相對于有機溶劑的總質量為1.2質量％~25質量％。
[0039] 〈13>根據〈1>~〈12>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式(2)或通式(3) 表示的水溶性有機溶劑的SP值為9.6以上且9.7以下。
[0040] 〈14>根據〈1>~〈13>中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中，由通式(2)或通式(3) 表示的水溶性有機溶劑為二丙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、三丙二醇單乙醚、丙二醇單己 醚或三丙二醇單己醚。
[0041] 發明效果
[0042] 根據本發明，能夠提供一種噴出性優異且透印得到抑制的噴墨記錄用油墨。
【具體實施方式】
[0043] 以下對本發明的噴墨記錄用油墨進行說明。
[0044] 在本說明書中，使用"~"表示的數值范圍表示將記載于"~"前后的數值分別作為 最小值及最大值而包括的范圍。
[0045] 〈噴墨記錄用油墨〉
[0046] 本發明的噴墨記錄用油墨（以下，也稱作"油墨"），含有:染料（以下，也稱作"特定 染料"），重均分子量為850以下，且由通式（1)表示;水溶性有機溶劑（以下，也稱作"特定有 機溶劑"），SP值為9.4以上且小于9.75,且由通式(2)或通式(3)表示;及水，并且表面活性劑 的含量小于〇. 1質量％。
[0047] 本發明的油墨在不損傷本發明的效果的范圍內根據需要能夠含有其它添加劑。 [0048]雖然本發明的作用機理并不明確，但本發明人等作出如下推測。
[0049] 即，在現有技術中，在包含于油墨中的染料中使用重均分子量為850以下的染料的 情況下，油墨的噴出性提高，另一方面，隨著時間的經過有時會產生油墨的透印。本發明人 等發現在油墨含有表面活性劑0.1質量％以上的情況下，隨著時間的經過會明顯地產生油 墨的透印。
[0050] 本發明的油墨一并含有即使染料的重均分子量為850以下也具有特定結構的染料 和SP值為9.4以上且小于9.75的具有特定結構的水溶性有機溶劑，因此可以認為能夠記錄 高清晰度的圖像，并且在維持良好的噴出性的狀態下能夠抑制透印。
[0051 ]以下，對本發明的噴墨記錄用油墨的各成分進行說明。
[0052]《染料》
[0053]本發明的噴墨記錄用油墨包含至少1種重均分子量為850以下的由下述通式（1)表 示的染料。該染料優選是水溶性的。另外，在此所說的水溶性是指在25°C的水100g中溶解5 質量％以上。
[0054]本發明的油墨含有由下述通式（1)表示的染料，通過一并含有該染料和特定有機 溶劑而能夠抑制油墨的透印。
[0055] 本發明的染料可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
[0056] [化學式4]
[0058] 在通式（1)中，RlSR2分別獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、羥基、羧基、碳原子數 為1~碳原子數為6的烷基、碳原子數為1~碳原子數為6的烷氧基、磺基、硝基、苯胺基、乙酰 胺基、磷酸基、偶氮苯基、偶氮萘基及-U-Ra的1價的基。
[0059] 作為鹵素原子，可以舉出例如氯原子、氟原子及溴原子。
[0060] 作為烷基，可以舉出例如甲基、乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、苯基，優 選碳原子數為1~碳原子數為3的烷基。
[0061 ] 作為烷氧基，可以舉出例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、苯氧 基，優選碳原子數為1~碳原子數為3的烷氧基。
[0062] 在通式（1)中，1^表示選自-0-、-CH2-、-C6H4_、-N = N-及-S02-的1個或2個~5個所組 合而成的2價的連接基團。1^可以組合多個相同種類的基，也可以組合多個2種以上的基。作 為 Li 的例子，可以舉出-0-CH2-、-N=N-C6H4-、-C6H4-N = N-、-C6H4-N=N-C6H4-、-SO2-CH2-CH2- 0_o
[0063] 在通式（1)中，Ra表示苯基、萘基或磺基。作為Ra優選苯基。
[0064] 作為 "-Li-Ra" 的例子，可以舉出-0-C6H5、-O-CH2-C6H5、-〇-C6H3(NH2)2、-N = N-C6H3 (nh2)2〇
[0065] 其中，作為Ri優選氫原子、甲基、硝基、苯胺基、乙酰胺基、-〇_C6H 5、或-〇-CH2-C6H5， 作為R 2優選氫原子或鹵素原子。
[0066] 作為鹵素原子，可以舉出氯原子、氟原子及溴原子。
[0067]在通式（1)中，R3表示選自氫原子、氨基、乙酰胺基、偶氮苯基、偶氮萘基及-L2_Rb的 1價的基。
[0068] 在通式（1)中，L2表示選自-以=0)-、-〇6114-、，=^、-順-及-5〇2-的1個或2個~5 個所組合而成的2價的連接基團丄 2可以組合多個相同種類的基，也可以組合多個2種以上 的基。作為L2 的例子，可以舉出-N=N-C6H4-、-N=N-C6H4-C6H4-N=N-、-NH-S02-。
[0069] Rb表示苯基、萘基、嘧啶基、三嗪基或喹喔啉基。作為Rb優選苯基或甲苯基。
[0070]其中，作為R3優選-NH-SO2-C6H5或-NH-SO2-C6H4-CH3。
[0071] 在通式(1)中，M+表示氫離子、鈉離子、鉀離子、鋰離子、銨離子或烷基銨離子。
[0072] 作為 "-L2_Rb" 的例子，可以舉出-順-5〇2-〇6匝、-順-5〇2-〇6114-〇13、，=^〇6抱-從)2、-N=N-C6H5-NH2、-N=N-C 6H4-C12。
[0073]由Ri及R2表不的烷基、烷氧基、偶氣苯基及偶氣奈基，由Ra表不的苯基、及奈基，由 R3表示的偶氮苯基及偶氮萘基，及由Rb表示的苯基、萘基、嘧啶基、三嗪基及喹喔啉基分別 可以為無取代基，也可以具有取代基。
[0074]作為取代基，可以舉出例如碳原子數為1~碳原子數為12的直鏈或支鏈烷基(例如 甲基、乙基、丙基、異丙基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、2-甲磺酰基乙基、3-溴丙基、三氟甲 基、環戊基）、碳原子數為7~碳原子數為18的直鏈或支鏈芳烷基、碳原子數為2~碳原子數 為12的直鏈或支鏈烯基、碳原子數為2~碳原子數為12的直鏈或支鏈炔基、碳原子數為3~ 碳原子數為12的直鏈或支鏈環烷基、碳原子數為3~碳原子數為12的直鏈或支鏈環烯基、鹵 素原子(例如氯原子、溴原子）、芳基(例如苯基、4-叔丁基苯基、2，4_二-叔戊基苯基）、雜2-嘧啶基、2-苯并噻唑基、氰基、羥基、硝基、羧基、氨基、烷氧基（例如甲氧基、乙氧基、2-甲氧 基乙氧基、2-甲基磺酰基乙氧基）、芳氧基(例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧羰基苯氧基、3-甲氧基羰基苯氧基）、酰胺基(例如乙酰胺基、苯甲酰 胺基、4_( 3-叔丁基-4-羥基苯氧基)丁酰胺基）、燒胺基(例如甲胺基、丁胺基、二乙胺基、甲 基丁胺基）、苯胺基（例如2-氯苯胺基）、脲基（例如苯脲基、甲基脲基、N，N-正丁基脲基）、氨 磺酰氨基(例如N，N-二丙基氨磺酰氨基）、烷硫基(例如甲硫基、辛硫基、2-苯氧基乙硫基）、 芳硫基(例如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、2-羧基苯硫基）、烷氧基羰基氨基(例如甲 氧基羰基氨基）、烷基磺酰氨基及芳基磺酰氨基(例如甲基磺酰氨基、苯基磺酰氨基、對甲苯 基磺酰氨基）、氨甲酰基(例如N-乙基氨甲酰基、N，N-二乙基氨甲酰基）、氨磺酰基(例如N-乙 基氨磺酰基、N，N-二異丙基氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基）、磺酰基(例如甲磺酰基、辛基磺酰 基、苯基磺酰基、對甲苯磺酰基）、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、丁氧基羰基）、雜環氧基(例 如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃氧基）、偶氮基(例如苯基偶氮基、4-甲氧苯基偶氮基、4-新戊酰胺基苯基偶氮基、2-羥基4-丙酰基苯基偶氮）、酰氧基(例如乙酰氧基）、氨甲酰氧基 (例如N-甲基氨甲酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基）、硅氧烷基(例如三甲基硅氧烷基、二丁基甲 基硅氧烷基）、芳氧基羰基氨基(例如苯氧羰基氨基）、酰亞胺基(例如N-琥珀酰亞胺基、N-鄰 苯二甲酰亞胺基）、雜環硫基(例如2-苯并噻唑硫基、2，4-二-苯氧-1，3，5-三唑-6-硫基、2-吡啶基硫基）、亞磺酰基（例如3-溴丙基亞磺酰基）、膦酰基（例如苯氧膦酰基、辛基氧膦酰 基、苯基膦酰基）、芳氧羰基(例如苯氧羰基）、酰基(例如乙酰基、3-苯基丙酰基、苯甲酰基）、 離子性親水性基(例如羧基、磺基、膦酰基及季銨基）。
[0075] 作為由通式（1)表示的染料更優選為如下方式，心為氫原子、甲基、硝基、苯胺基、 乙酰胺基、-〇_C6H 5或-〇-CH2-C6H5，R2為氫原子或鹵素原子，R 3為-NH-S02-C6H5或-NH-S02-C6H4-CH3，M+為納尚子。
[0076] 在本發明的染料的具體例，可以舉出(：.1.17230、20485、20496、(：.1.厶(^(1813〇1^1、 28、32、41、234、241、C.I.Acid Blue29、73、C.I.Acid Brownl21、C.I.Acid Greenl9、20、 C.I.Acid Redl、33、35、76、106、138、172、249、265、C.I.Acid Violet5、7、12、C.I.Direct Black4、19、38、154、166、C.I.Direct Blue2、295、C.I.Direct Brown52、C·I·Direct Greenl、6、8、85、C.I.Mordant Bluel8、C.I.Mordant Greenl7、28、C.I.Reactive Blue81、 C·I·Reactive Redl、2、3、17、24、24:1、41、45、88、177、C.I.Reactive Violet4、Projet Magenta432 等。
[0077] 從抑制油墨的透印的觀點考慮，本發明的染料優選為單偶氮染料。
[0078] 作為單偶氮染料的具體例，適合使用(：.1.17230、(：.1^(^(11^(11、33、35、76、106、 138、172、249、265、C.I.Acid Violet5、7、12、C.I.Direct Blu e2、295、C.I.Direct Brown52、C.I.Mordant Bluel8、C.I.Mordant Greenl7、28、C.I.Reactive Blue81、 C·I·Reactive Redl、2、3、17、24、24:1、41、45、88、177、C.I.Reactive Violet4、Projet Magenta432。
[0079] 另外，從抑制油墨的透印的觀點考慮，包含于本發明的油墨中的染料更優選為由 下述通式（la)表示的化合物。
[0080] [化學式5]
[0082] 在通式（la)中，IkSR5分別獨立地表示選自氫原子、鹵素原子、甲基、苯氧基、硝基、 乙酰胺基及苯基甲氧基的1價的基。作為R4優選氫原子、乙酰胺基或苯氧基，作為抱優選氫原 子或鹵素原子。
[0083] 作為鹵素原子，可以舉出例如氯原子、氟原子及溴原子。
[0084] R6表示氫原子或甲基。
[0085] 作為由通式（la)表示的染料的具體例，可以舉出(LhAcid Redl06、172、249、265、 C.I.Acid Violet5等。
[0086]本發明的染料的重均分子量(Mw)為850以下。若染料的重均分子量超過850,則染 料對水的溶解性降低，存在油墨的噴出性變差的趨勢。
[0087]從同時實現油墨噴出性和抑制透印的觀點考慮，染料的重均分子量優選為650~ 850,更優選為700~800。
[0088]另外，染料的重均分子量由凝膠滲透色譜法（GPC)測定。GPC使用HLC-8020GPC (TOSOH CORPORATION制），作為色譜柱，使用3支TSKgel、Super Mu ltipore HZ-H(T0S0H CORPORATION制、4.6mmID X 15cm)，作為洗脫液使用THF(四氫呋喃）。并且，作為條件，設定試 料濃度為0.45質量％、流速為0.35ml/min、樣品注入量為10μ1、測定溫度為40°C，并使用示 差折光率（RI)檢測器進行測定。并且，校準曲線由TOSOH CORPORATION制"標準試料TSK standard，polystyrene"："F-40"、"F-20"、"F-4"、"F-Γ、"A-5000"、"A-2500"、"A-1000"、 "正丙基苯"這8種樣品制作。
[0089] 從清晰度的提高和油墨的保存穩定性的觀點考慮，本發明的油墨中的染料的含量 相對于油墨總質量優選為10質量％以下，更優選為5質量％以下。
[0090] 在不損傷本發明的效果的范圍內，以色調的調整或褪色速度的調整等為目的，本 發明的油墨可以對所述染料并用其它色材(染料及顏料）。可并用的染料例如可以舉出以下 染料。
[0091] 作為黃色染料能夠使用任意的染料。作為黃色染料可以舉出例如作為耦合成分 (以下稱作偶聯成分）的具有苯酚類、萘酚類、苯胺類、啦唑啉酮或吡啶酮等雜環類、及開鏈 型活性亞甲基化合物類等的芳基或雜環基偶氮染料;例如作為偶聯成分的具有開鏈型活性 亞甲基化合物類等的甲亞胺染料;例如亞芐基染料或單次甲基氧雜菁染料等次甲基染料； 例如萘醌染料及蒽醌染料等醌類染料等，除此以外的染料種類可以舉出喹酞酮染料、硝基/ 亞硝基染料、吖啶染料及吖啶酮染料等。
[0092] 作為品紅染料能夠使用任意的染料。作為品紅染料可以舉出例如作為偶聯成分的 具有苯酚類、萘酚類及苯胺類等的芳基或雜環基偶氮染料;例如作為偶聯成分的具有吡唑 啉酮類及吡唑并三唑類等的甲亞胺染料;例如亞芳基染料、苯乙烯基、部花菁染料、花菁染 料及氧雜菁染料等次甲基染料;二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料及咕噸染料等碳正離子 染料;例如萘醌、蒽醌及蒽吡啶酮等醌類染料;例如雙噁嗪染料等縮合多環系染料等。
[0093] 作為青色染料能夠使用任意的染料。作為青色染料可以舉出例如作為偶聯成分的 具有苯酚類、萘酚類及苯胺類等的芳基或雜環基偶氮染料;例如作為偶聯成分的具有苯酚 類、萘酚類及吡咯并三唑等雜環類等的甲亞胺染料;花菁染料、氧雜菁染料及部花菁染料等 聚次甲基染料;二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料及咕噸染料等碳正離子染料;酞菁染料； 蒽醌類染料;靛藍/硫靛染料等。
[0094] 各染料也可以是通過發色團的一部分解離后才呈現黃色、品紅及青色各種顏色的 染料。此時的抗衡陽離子可以是堿金屬、銨等無機陽離子，也可以是吡啶姆及季銨鹽等有機 陽離子。另外，抗衡陽離子也可以是在部分結構中具有上述陽離子的聚合物陽離子。
[0095]作為黑色染料，能夠舉出雙偶氮、三偶氮及三氮唑染料及碳黑的分散體。
[0096]并且，作為能夠與本發明的染料并用的合適的染料，能夠舉出例如在日本專利公 開2007-138124號公報的段落[0473]~[0481](黃色系染料）、段落[0570]~[0578](品紅系 染料）、段落[0660]~[0664](青色系染料）、段落[0779]~[0792](使用于黑色油墨組合物 的化合物）中記載的化合物。
[0097]《水溶性有機溶劑》
[0098] 本發明的油墨包含至少1種SP值為9.4以上且小于9.75的由下述通式（2)或通式 (3)表示的水溶性有機溶劑(特定有機溶劑）。由于本發明的油墨包含特定有機溶劑，因此油 墨的透印會得到抑制。
[0099] 本發明的油墨也可以包含上述特定有機溶劑以外的其它有機溶劑。
[0100] 若特定有機溶劑的SP值小于9.4，則油墨的噴出穩定性變差，若SP值為9.75以上， 則油墨的透印會加重。
[0101] 作為SP值優選為9.6以上且9.7以下。
[0102]另外，在此所說的水溶性是指在25°C的水100g中溶解5質量％以上。
[0103]本說明書中的SP值是通過沖津法計算的值。
[0104][化學式6]
[0107] 在通式(2)及通式(3)中，R表示碳原子數為2~碳原子數為6的無取代烷基。作為烷 基可以舉出乙基、正丁基、異丁基、叔丁基、戊基及己基。η表示1~3的整數。
[0108] 在通式(2)及通式(3)中，若R為碳原子數為1的甲基或者碳原子數為7以上的無取 代烷基，則無法抑制油墨的透印。
[0109] 由R表示的無取代烷基的碳原子數優選為4~6。
[0110] 在下述表1中，一同表示由通式(2)及通式(3)表示的化合物的SP值和通式(2)及通 式(3)中的R的碳原子數為1、碳原子數為7及碳原子數為8的化合物的SP值。
[0111] [表 1]
[0112]
[0113] 對表1中的簡稱進行說明。
[0114] PGmME:丙二醇單甲醚
[0115] TPGmEE:三丙二醇單乙醚
[0116] DPGmBE:二丙二醇單丁醚
[0117] DEGmBE:二伸乙甘醇單丁醚
[0118] PGmHE:丙二醇單己釀
[0119] TPGmHE:三丙二醇單己醚
[0120] DEGmHE:二乙二醇單己醚
[0121] PGmOE:丙二醇單辛醚
[0122 ]從抑制油墨的透印的觀點考慮，本發明中的特定有機溶劑優選為DPGmBE、DEGmHE、 TPGmEE、PGmHE、TPGmHE，尤其優選為 DPGmBE、DEGmHE 〇
[0123] 特定有機溶劑可以單獨使用1種，也可以并用2種以上。
[0124] 本發明的特定有機溶劑的含量優選相對于油墨總質量為0.1質量％~20質量％以 下，更優選為〇. 1質量％~10質量％，進一步優選為〇. 1質量％~4.5質量％，尤其優選為0.5 質量％~4.5質量％。
[0125] 若相對于油墨總質量的特定有機溶劑的含量在上述范圍內，則能夠進一步抑制油 墨的透印。
[0126] 并且，本發明的油墨中的特定有機溶劑的含量相對于染料100質量份優選為5質量 份~200質量份，進一步優選為10質量份~150質量份。
[0127] 若相對于染料100質量份的特定有機溶劑的量在上述范圍內，能夠進一步抑制油 墨的透印。
[0128] (其它有機溶劑）
[0129] 本發明的油墨除了含有所述特定有機溶劑以外，優選還含有有機溶劑。
[0130] 以下，例示出優選的其它有機溶劑(化合物）。作為其它有機溶劑，能夠舉出例如丙 三醇、1，2，6-己三醇、三羥甲基丙烷、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙 二醇、二丙二醇、三丙二醇等二醇類;2-丁烯-1，4-二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4_ 戊二醇、1，2-辛二醇、1，2-己二醇、1，2_戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇等鏈烷二醇等多元醇 類;在日本專利公開2011-42150號公報的段落[0116]中記載的糖類或糖醇類;透明質酸類； 碳原子數為1~4的烷基醇類；乙二醇醚類等。這些有機溶劑能夠適當地選擇1種或2種以上 進行使用。
[0131]多元醇類作為防干燥劑或濕潤劑也是有用的，例如也可以舉出在日本專利公開 2011-42150號公報的段落[0117]中記載的例子。并且，多元醇化合物優選作為滲透增強劑， 作為脂肪族二醇，例如可以舉出在日本專利公開2011-42150號公報的段落[0117]中記載的 例子。
[0132] 作為其它有機溶劑，例如也可以舉出在日本專利公開2009-190379號公報的段落 [0036]~[0039]中記載的有機溶劑、在日本專利公開2011-46872號公報的段落[0176]~ [0179]中記載的有機溶劑種類、在日本專利公開2013-18846號公報的段落[0063]~[0074] 中記載的有機溶劑種類等。
[0133] 另外，作為其它有機溶劑，也能夠使用丙三醇的環氧烷(A0)加成物。作為丙三醇的 環氧烷加成物，從對記錄介質的油墨的滲透性的觀點考慮，優選為由下述結構式(I)表示的 化合物。
[0134] [化學式7]
[0136] 在結構式（I)中，l、m、及η分別獨立地表示1以上的整數，且滿足l+m+n = 3~15。若1 +m+n的值為3以上，則卷曲抑制效果良好，若為15以下，則能夠維持良好的噴出性。其中，1+m +n優選在3~12的范圍內，更優選為在3~10的范圍內。結構式（I)中的A0表示環氧乙烷(有 時縮寫為E0)和/或環氧丙烷(有時縮寫為P0)，其中優選為環氧丙烷。(A0)l、（A0)m、及(Α0)η 的各A0也可以分別相同或不同。
[0137] 以下，示出由結構式（I)表示的化合物的例子。但在本發明中并不限定于這些例 子。
[0138] [化學式8]
[0140] · nC4H90(A0)4-H
[0141] (A0 = E0 或 P0(E0:P0 = 1:1)、SP 值= 20.1)
[0142] · nC4H9〇(AO)i〇-H
[0143] (A0 = E0 或 P0(E0:P0 = 1:1)、SP 值= 18.8)
[0144] ·ΗΟ(Α'0)4〇-Η
[0145] (A'0 = E0 或？0"0:卩0 = 1:3)、5卩值=18.7)
[0146] · H0(A，，0)55-H
[0147] (A"0 = E0 或？0"0:卩0 = 5:6)、5卩值=18.8)
[0148] · H0(P0)3_H(SP值= 24.7)
[0149] ，！10(?0)7-11(5?值=21.2)
[0150] · 1，2-己二醇(SP 值= 27.4)
[0151] 另外，在上述化合物中，E0表示環氧乙烷，P0表示環氧丙烷。
[0152]丙三醇的環氧烷加成物可以使用正在銷售的市售品。例如作為聚氧丙基化丙三醇 (聚丙二醇與丙三醇的醚），可以舉出SUNNIX GP-250(平均分子量250)、SUNNIX GP-400(平 均分子量400)、SUNNIX GP-600(平均分子量600)〔以上，Sanyo Chemical Industries Co.， Ltd.制〕、REOKON GP-250(平均分子量250)，RE0K0N GP-300(平均分子量300、RE0K0N GP-400(平均分子量400)、RE0K0N GP-700(平均分子量700)〔以上，Lion Co.，Ltd.制〕、聚丙三 醇二醇?三醇型（平均分子量300、平均分子量700)〔以上，Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制〕等。
[0153] 并且，作為其它有機溶劑能夠使用吡咯烷酮衍生物。
[0154] 作為吡咯烷酮衍生物，比較適合的是在日本專利公開2013-18282號公報的段落 [0047]~[0059]中記載的化合物。
[0155] 作為吡咯烷酮衍生物例如可以舉出2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮、N-苯基-2-吡 咯烷酮、N-環己基-2-吡咯烷酮、N-羥基乙基-2-吡咯烷酮等。其中，從提高圖像的耐擦性的 觀點考慮，優選為2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮及N-乙基-2-吡咯烷酮，更優選為2-吡咯 烷酮及N-甲基-2-吡咯烷酮，尤其優選為2-吡咯烷酮。
[0156] 作為其它有機溶劑，從不影響噴出性而賦予噴墨頭適當的粘度的觀點考慮，優選 為丙三醇、乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇及三丙二醇等二醇類、 2 _丁稀_1，4- -醇、2-乙基-1，3-己-醇、2-甲基 -2，4-戊-醇、1，2-辛-醇、1，2-己-醇、1， 2_戊二醇及4-甲基-1，2-戊二醇等鏈烷二醇等多元醇類及吡咯烷酮衍生物，尤其優選為丙 三醇、二乙二醇及吡咯烷酮衍生物。
[0157] 使用于本發明的噴墨記錄用油墨中的有機溶劑的總含量相對于油墨的總質量優 選為25質量％以上且70質量％以下，更優選為30質量％以上且65質量％以下，進一步優選 為35質量％以上且60質量％以下。
[0158] 另外，在此所說的有機溶劑的總含量是指特定有機溶劑的總含量和其它有機溶劑 的總含量的合計量。
[0159] 本發明的特定有機溶劑相對于油墨中的有機溶劑的總質量優選為1質量％~40質 量％，更優選為1.2質量％~25質量％，尤其優選為1.4質量％~20質量％。
[0160]尤其，丙三醇作為本發明中的其它有機溶劑相對于油墨中的有機溶劑的總含量優 選包含5質量％以上且95質量％以下，更優選包含10質量％以上且90質量％以下。尤其，2-吡咯烷酮作為本發明中的其它有機溶劑相對于油墨中的總有機溶劑量優選包含1質量％以 上且40質量％以下，更優選包含3質量％以上且30質量％以下。
[0161] 《表面活性劑》
[0162] 本發明的油墨中表面活性劑的含量相對于油墨總質量為小于0.1質量％。
[0163] 若表面活性劑的含量為0.1質量％以上，則無法抑制油墨的透印。
[0164] 從抑制透印的觀點考慮，表面活性劑的含量相對于油墨總質量優選為0.05質量％ 以下，更優選為不包含于油墨中。
[0165] 本發明中的表面活性劑為特定的非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子 表面活性劑及兩性表面活性劑。
[0166] 作為特定的非離子表面活性劑，乙炔系聚氧乙烯氧化物表面活性劑。具體而言，可 以舉出SURFYN0LS(AirProducts&Chemicals，Inc·)、01efinF1006、01efinE1008、01efin E1010、01efin E1020(Nissin Chemical Co.，Ltd.制）等。
[0167] 作為特定的非離子表面活性劑以外的表面活性劑的例子，可以舉出脂肪酸鹽、烷 基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基磷酸酯鹽、萘磺酸福 馬林縮合物及聚氧乙烯烷基硫酸酯鹽等陰離子表面活性劑、及N，N_二甲基-N-烷基氧化胺 等氧化胺型兩性表面活性劑等。
[0168] 《水》
[0169] 本發明的油墨含有水。水的含量并無特別限制，但相對于油墨的總質量優選為10 質量％~99質量％的范圍，更優選為30質量％~80質量％，進一步優選為40質量％~70質 量％。
[0170] 《其它添加劑》
[0171]本發明的油墨在不損害本發明的效果的范圍內能夠根據需要含有其它添加劑。作 為其它添加劑，例如可以舉出防干燥劑(濕潤劑）、滲透增強劑、紫外線吸收劑、防褪色劑、防 霉劑、pH調節劑、螯合劑、青銅改善劑、pH緩沖劑、乳化穩定劑、防腐劑、表面張力調節劑、消 泡劑、粘度調節劑、分散劑、分散穩定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。在水溶性油墨的 情況下，這些各種添加劑能夠直接添加于油墨液。
[0172](防干燥劑）
[0173] 防干燥劑以防止在使用于噴墨記錄方式中的噴嘴的油墨噴射口因噴墨記錄用油 墨干燥而產生堵塞為目的而適當地使用。
[0174] 作為防干燥劑優選為蒸氣壓低于水的水溶性有機溶劑。作為具體的例子可以舉出 乙二醇、丙二醇、二乙二醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2,6-己三醇、乙炔二醇衍生體、丙三醇及三羥甲基丙烷等為代表的多元醇類、乙二醇單甲基(或 乙基)醚、二乙二醇單甲基(或乙基)醚、及三乙二醇單乙基(或丁基)醚等多元醇的低級烷基 醚類、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3_二甲基-2-咪唑啉酮及N-乙基嗎啉等雜環類、 環丁砜、二甲基亞砜及3-環丁烯砜等含硫黃化合物、二丙酮醇及二乙醇胺等多官能化合物、 脲衍生體等。
[0175] 其中，優選為丙三醇及二乙二醇等多元醇類。并且上述防干燥劑可以單獨使用1 種，也可以并用2種以上。
[0176] (滲透增強劑）
[0177] 滲透增強劑以使噴墨記錄用油墨滲透紙張為目的而適當地使用。作為滲透增強 劑，能夠使用乙醇、異丙醇、丁醇、二(三）乙二醇單丁基醚、1，2_己二醇等醇類或月桂基硫酸 納、油酸納等。
[0178] 在不引起圖像的擴散、透印（print-through)的添加量的范圍內，這些滲透增強劑 能夠使用于油墨中。
[0179](紫外線吸收劑）
[0180]紫外線吸收劑以提高圖像的耐光性為目的而使用。作為紫外線吸收劑，可以使用 吸收紫外線以發出熒光的化合物，即所謂的熒光增亮劑等，其代表例可以舉出：日本專利公 開昭58-185677號公報、日本專利公開昭61-190537號公報、日本專利公開平2-782號公報、 日本專利公開平5-197075號公報、日本專利公開平9-34057號公報等中記載的苯并三唑類 化合物;在日本專利公開昭46-2784號公報、日本專利公開平5-194483號公報、美國專利第 3214463號小冊子等中記載的二苯甲酮類化合物;在日本專利公開昭48-30492號公報、日本 專利公開昭56-21141號公報、日本專利公開平10-88106號公報等中記載的肉桂酸類化合 物;在日本專利公開平4-298503號公報、日本專利公開平8-53427號公報、日本專利公開平 8-239368號公報、日本專利公開平10-182621號公報、日本專利公表平8-501291號公報等中 記載的三嗪類化合物；在研究公開No. 24239號中記載的化合物；及芪類、苯并惡唑類化合 物。
[0181] (防褪色劑）
[0182] 防褪色劑以提高圖像的耐光性為目的而使用。作為防褪色劑能夠使用各種有機類 及金屬絡合物類防褪色劑。作為有機類的防褪色劑有氫醌類、烷氧基酚類、二烷氧基酚類、 苯酚類、苯胺類、胺類、茚滿類、色滿類、烷氧基苯胺類、雜環類等，作為金屬絡合物類的防褪 色劑有鎳絡合物、鋅絡合物等。更具體而言，能夠使用在研究公開No . 17643的第VII的I至J 項、研究公開No. 15162、研究公開No. 18716的650頁左欄、研究公開No. 36544的527頁、研究 公開No. 307105的872頁、研究公開No. 15162中引用的專利中記載的化合物、由在日本專利 公開昭62-215272號公報的127頁~137頁中記載的通式表示的化合物及包含于化合物例子 中的化合物。
[0183] (防霉劑）
[0184] 作為防霉劑可以舉出脫氫醋酸鈉、苯甲酸鈉、鈉硫酮吡啶-1-氧化物、對-羥基苯甲 酸乙酯、1，2_苯并異噻唑-3-酮及其鹽等。這些優選在油墨中使用0.02質量％~1.00質 量％。
[0185] (pH 調節劑）
[0186]作為pH調節劑能夠使用中和劑(有機鹽基、無機堿）。pH調節劑以提高噴墨記錄用 油墨的保存穩定性為目的優選以噴墨記錄用油墨成為pH6~pH10的方式添加，更優選以成 為pH7~pH10的方式添加。
[0187](螯合劑）
[0188]作為螯合劑，可以舉出乙二胺四乙酸(EDTA)、亞胺二乙酸（IDA)、乙二胺-雙(鄰羥 苯基乙酸）（EDDHA)、次氮基三乙酸(NTA)、二羥乙基甘氨酸(DHEG)、反式-1，2_環己二胺四乙 酸（CyDTA)、二亞乙基三胺-N，N，N'，N'，N'_五乙酸（DTPA)、乙二醇醚二胺-N，N，N'，N'_四乙 酸(GEDTA)等。
[0189] (青銅改善劑）
[0190] 在本發明的油墨中，作為青銅改善劑可以含有在1分子中具有10個以上的非定域 化η電子的無色水溶性平面狀化合物。作為青銅改善劑的具體例，可以舉出在日本專利公開 2005-105261號公報的段落[0017]~[0025]中記載的化合物及在日本專利公開2006-249275號公報的段落[0032]中記載的化合物。
[0191] 青銅改善劑對油墨的添加量只要在發揮本發明的效果的范圍內即可，優選在油墨 組合物中為0.001質量％~50質量％，更優選為0.01質量％~20質量％。
[0192] (pH 緩沖劑）
[0193] 本發明的油墨可以含有pH緩沖劑，以防止顏色間的擴散。
[0194] 本發明的油墨優選使用pH緩沖劑將油墨的pH保持為7.0~9.5。若油墨的pH為7.0 以上，則顏色間的擴散、顏色不均勻的產生得到抑制，圖像固定性提高，若pH為9.5以下，則 能夠抑制噴墨頭部件的損傷。
[0195]作為pH緩沖劑的例子，可優選使用磷酸二氫鉀/氫氧化鈉、四硼酸鈉/鹽酸、磷酸二 氫鉀/磷酸氫二鈉、氯化銨/氨、三氨基甲烷/鹽酸、以及ACES、ADA、BES、Bicine、Bis-Tris、 CHES、DISP0、EPPS、HEPES、HEPPS0、MES、M0PS、M0PS0、P0PS0、TAPS、TAPS0、TES及Tricine等 Good緩沖液和氫氧化鈉、氫氧化鉀及氨水的組合。其中，作為堿尤其優選為使用氫氧化鈉、 氫氧化鉀及氨水的pH緩沖劑。這些pH緩沖劑的效果在墨滴量為lpl~20pl(微微升），優選以 2pl~18pl使用的情況下尤其顯著。并且，該效果在熱噴墨方式中尤其良好。
[0196] 本發明的油墨的表面張力在25°C下優選為25mN/m~70mN/m，更優選為27mN/m~ 50mN/m。若油墨的表面張力在上述范圍內，則油墨的噴出穩定性提高，油墨的透印進一步得 到抑制。
[0197]在此，油墨的表面張力是指使用Automatic Surface Tensiometer CBVP_Z(Kyowa Interface Science Co.，LTD.制），在液體溫度25°C的條件下測定的值。
[0198]本發明的油墨的粘度優選在25°C下為30mPa · s以下，更優選為1.5mPa · s~ 20mPa · s。若油墨的粘度在上述范圍內，則油墨的噴出穩定性提高，油墨的透印進一步得到 抑制。
[0199] 在此，油墨的粘度是指使用VISCOMETER TV-22(T0KISANGY0 CO.LTD制），在液體溫 度25°C的條件下測定的值。
[0200] 《噴墨圖像的形成方法》
[0201] 使用所述本發明的噴墨記錄用油墨能夠形成噴墨圖像。可以在第一墨滴(墨點)著 落于記錄介質表面之后50ms內，在與第一墨點接觸的位置，噴出由與第一墨點色調不同的 油墨產生的第二墨點，從而形成圖像。由此能夠高速形成圖像。
[0202] 通過對噴墨記錄用油墨供給能量，能夠在公知的記錄介質例如普通紙、樹脂涂布 紙、具體而言，在日本專利公開平8-169172號公報、日本專利公開平8-27693號公報、日本專 利公開平2-276670號公報、日本專利公開平7-276789號公報、日本專利公開平9-323475號 公報、日本專利公開昭62-238783號公報、日本專利公開平10-153989號公報、日本專利公開 平10-217473號公報、日本專利公開平10-235995號公報、日本專利公開平10-337947號公 報、日本專利公開平10-217597號公報、日本專利公開平10-337947號公報等中記載的噴墨 專用紙上形成噴墨圖像。這些記錄介質中，為了進一步發揮本發明的效果而優選為后述記 錄介質。
[0203] 記錄介質中的原紙由LBKP、NBKP等化學紙漿;GP、PGW、RMP、TMP、CTMP、CMP、CGP等機 械紙漿;DIP等廢紙漿等構成，根據需要，可以使用將現有公知的顏料、粘合劑、上漿劑、固定 劑、陽離子劑、紙張強度增強劑等添加劑進行混合并由長網抄紙機、圓網抄紙機等各種裝置 制造的原紙等。作為原紙，除此以外，也可以是合成紙，該原紙優選厚度為l〇ym~250μηι、紙 張定量為l〇g/m 2~250g/m2。即使是紙張定量為110g/m2以下的普通紙，本發明的油墨也能夠 抑制油墨的透印，即使在紙張定量為90g/m 2以下的普通紙上形成噴墨圖像，也能夠優選使 用。
[0204]在形成圖像時，以賦予光澤性或耐水性為目的及改善耐候性為目的，可以使用聚 合物膠乳組合物。在將聚合物膠乳組合物賦予記錄介質的時間可以在對記錄介質賦予染料 之前、之后、或者同時。并且，聚合物膠乳組合物可以添加于記錄紙中，也可以添加于油墨 中，或者使用單獨含有聚合物膠乳組合物的分散液賦予記錄介質中。具體而言，能夠優選使 用在日本專利公開2002-166638號公報、日本專利公開2002-121440號公報、日本專利公開 2002-154201號公報、日本專利公開2002-144696號公報、日本專利公開2002-080759號公報 中記載的方法。
[0205]由噴墨法用于形成圖像的記錄方式并無特別限制，可以使用公知方式，例如利用 靜電引力噴出油墨的電荷控制方式、利用壓電元件的振蕩壓力的按需即噴方式(壓力脈沖 方式）、將電信號變更為聲束照射于油墨，并利用發射壓力噴出油墨的聲波噴墨方式、及加 熱油墨而形成氣泡，并利用所產生的壓力的熱噴墨方式等。在噴墨記錄方式中包括:將稱作 相片油墨的濃度較低的油墨以較小的體積噴射多次的方式;使用基本上色調相同且濃度不 同的多個油墨來改善畫質的方式;及使用無色透明的油墨的方式。
[0206] 實施例
[0207]以下，舉出實施例進一步對本發明進行具體說明。本發明的范圍并不限定于以下 所示的具體例。
[0208] (實施例1)
[0209] 〈油墨1的制備〉
[0210] 在混合下述組成的成分之后，在常溫(25°C)下攪拌1小時，將所得到的溶液通過孔 徑為0.22μπι的薄膜過濾器而去除粗大粒子，由此制備出油墨1。
[0211] -油墨1的組成-
[0214] 所制備的油墨1的粘度為6.5mPa · s(25°C)，表面張力為39mN/m(25°C)。
[0215]粘度及表面張力分別利用 VISCOMETER TV-22 (TOKI SANGYO CO .LTD制）、及 Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(Kyowa Interface Science Co.，LTD·制）而測 定。
[0216](實施例2~實施例21、比較例1~比較例6)
[0217]實施例2~實施例21、比較例1~比較例6將實施例1的油墨1中的染料、特定有機溶 劑及其它有機溶劑的配合量變更為下述表2~表4所示的配合量，除此以外，以與實施例1相 同的方式制備出油墨。并且，由所述方法測定所制備的各油墨的粘度及表面張力。測定結果 在表2~表4中不出。
[0218] (比較例7)
[0219] 比較例7在實施例1的油墨1中進一步添加表面活性劑，如下述表4所示進行配合， 除此以外，以與實施例1相同的方式制備出油墨。并且由所述方法測定所制備的油墨的粘度 及表面張力。測定結果在表4中示出。
[0220]另外，下述表2~表4中的各成分的數值表亦將油墨的總質量設為100質量％時的 各成分的質量％。
[0226] AR249：C.I.Acid Red249
[0227] AV5：C.I.Acid Violet5
[0228] AR106：C.I.Acid Redl06
[0229] DB19：C.I.Direct Blackl9
[0230] AB241：C.I.Acid Blackl9
[0231] AR138：C.I.Acid Redl38
[0232] AV7：C.I.Acid Violet7
[0233] RR261：C.I.Reactive Red261
[0234] 另外，以下表示各染料的結構。
[0235] [化學式9]
[0239] (特定有機溶劑）
[0240] 特定有機溶劑 1 :C2H50-(C3H60)3-H
[0241] 特定有機溶劑 2:C4H90-(C3H60)2-H
[0242] 特定有機溶劑
[0243] 特定有機溶劑 4:C6H130-(C3H60)3-H
[0244] 特定有機溶劑 5:C6H13〇-(C2H4〇)2-H
[0245] 比較有機溶劑1
[0246] 比較有機溶劑
[0247] 比較有機溶劑 3: C4H9〇- (C3H60) 2-H
[0248] 比較有機溶劑 4: 0&7〇-((：3!160)3-!1
[0249] -評價-
[0250] 關于實施例1~實施例21及比較例1~比較例7，由下述方法對油墨的噴出穩定性 和油墨的透印性進行了評價。
[0251] 〈噴出穩定性〉
[0252] 準備具備設置有呈2維矩陣狀排列的多個噴嘴的硅噴嘴板的噴墨頭，在與硅噴嘴 板相連的儲墨盒中重復填充各實施例及各比較例的油墨。
[0253] 以工作臺的移動方向相對于噴嘴排列方向成為垂直方向的方式固定噴墨頭。作為 記錄介質將噴墨專用紙NextIJ55(紙張定量648/111 2-]^/1]12，+88/1]12:規格值)粘附于相對于噴 墨頭的噴嘴排列方向向垂直方向移動的工作臺。
[0254] 接著，使工作臺以248mm/分鐘移動，并在墨滴量為3.4pl、噴出頻率為10kHz、噴嘴 排列方向X搬送方向為1200dpi(dots per inch) X 1200dpi的條件下制作出實心圖像的印 相樣品。目測觀察所得到的印相樣品，從而確認到從所有的噴嘴都有噴出油墨。
[0255] 在噴出油墨之后，在25°C、80%RH的環境下，將噴墨頭保持原狀放置3小時之后貼 附新的記錄介質，再次在相同的條件下噴出油墨，從而制作出印相樣品。目測觀察所得到的 印相樣品，對噴出2000發之后的不噴墨噴嘴進彳丁了評價。
[0256] 另外，噴出穩定性由不噴墨噴嘴數(單位:個)進行了評價，將評價結果在下述表5 中示出。若不噴墨噴嘴數為5個以下，則在實際使用上的容許范圍內。
[0257] 〈透印性〉
[0258] 使用與上述噴出穩定性的評價相同的噴墨頭，在墨滴量為3.4 p 1、噴出頻率為 10kHz、噴嘴排列方向X搬送方向為1200dpi X 1200dpi的條件下，在噴墨專用紙NextIJ55 (紙張定量64g/m2-l g/m2，+8g/m2:規格值)上形成實心圖像，制作出印相樣品。
[0259] 印相樣品的印相面的光學反射密度由反射型彩色分光密度計(X-rite，Inc制、X-rite530、StatusT)測定出（將印相面的光學反射密度的值設為Do)。
[0260] 然后在40°C、90%RH的條件下，將印相樣品保存20小時，以相同的方式測定出印相 樣品的背面的光學反射密度(將印相樣品背面的光學反射密度的值設為D〇。
[0261] 將01/0〇的值設為透印性，若為0.2以下，則實際使用上不存在問題，若為0.1以下， 則設為透印性良好。
[0262] [表 5]
[0264] 如表5所示，可知在各實施例中噴出穩定性及透印性均良好。
[0265] 日本專利申請2014-017911公開的全部內容通過參考被引用于本說明書中。
[0266] 在本說明書中記載的全部文獻、專利申請及技術規格是與具體且分別記載了通過 以參考的方式引入各文獻、專利申請及技術規格的情況相同程度地以參考的方式引入于本 說明書中。
【主權項】
1. 一種噴墨記錄用油墨，含有:染料，重均分子量為850W下，且由下述通式（1)表示；水 溶性有機溶劑，SP值為9.4W上且小于9.75,且由下述通式(2)或通式(3)表示;及水，并且表 面活性劑的含量小于0.1質量％ ; [化學式1]在通式（1)中，扣及1?2分別獨立地表示選自氨原子、面素原子、徑基、簇基、碳原子數為1 ~碳原子數為6的烷基、碳原子數為1~碳原子數為6的烷氧基、橫基、硝基、苯胺基、乙酷胺 基、憐酸基、偶氮苯基、偶氮糞基及-U-Ra中的1價的基山表示選自-0-、-C出-、-C6H4-、-N = N-及-S〇2-中的1個或由2個~5個組合而成的2價的連接基團； Ra表示苯基、糞基或橫基； 化表示選自氨原子、氨基、乙酷胺基、偶氮苯基、偶氮糞基及-L2-肺中的1價的基； L2表示選自-C(=0)-、-C6H4-、-N=N-、-NH-及-S02-中的l個或由2個~5個組合而成的2 價的連接基團； 肺表示苯基、糞基、喀晚基、Ξ嗦基或哇喔嘟基； M+表示氨離子、鋼離子、鐘離子、裡離子、錠離子或烷基錠離子； [化學式2]在通式(2)及通式(3)中，R表示碳原子數為2~碳原子數為6的無取代烷基;η表示1~3 的整數。2. 根據權利要求1所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式（2)或通式（3)表示的水溶性有機溶劑的含量相對于油墨總質量為0.1質 量％~4.5質量％。3. 根據權利要求1或2所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(1)表示的染料為單偶氮染料。4. 根據權利要求1~3中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(1)表示的染料的重均分子量為650~850。5. 根據權利要求1~4中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 在所述通式（1)中，扣為氨原子、甲基、硝基、苯胺基、乙酷胺基、-0-C6也、或-0-C此-C姐5， R2為氨原子或面素原子。6. 根據權利要求1~5中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 在所述通式（1)中，化為-NH-S02-C6也或-NH-S02-C6H4-C出。7. 根據權利要求1~6中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 在所述通式(1)中，M+為鋼離子。8. 根據權利要求1~4中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(1)表示的染料為由下述通式(la)表示的化合物； [化學式3]在通式（la)中，R4及Rs分別獨立地表示選自氨原子、面素原子、甲基、苯氧基、硝基、乙酷 胺基及苯基甲氧基中的1價的基； R6表示氨原子或甲基。9. 根據權利要求1~8中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有機溶劑的含量相對于所述染料100質量份為 5質量份~200質量份。10. 根據權利要求1~9中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有機溶劑的含量相對于所述染料100質量份為 10質量份~150質量份。11. 根據權利要求1~10中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 還包含由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有機溶劑W外的有機溶劑，由所述通式 (2)或通式(3)表示的水溶性有機溶劑的含量相對于有機溶劑的總質量為1質量％~40質 量％。12. 根據權利要求1~11中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有機溶劑的含量相對于有機溶劑的總質量為 1.2質量％~25質量％。13. 根據權利要求1~12中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式(2)或通式(3)表示的水溶性有機溶劑的SP值為9.6W上且9.7W下。14.根據權利要求1~13中任一項所述的噴墨記錄用油墨，其中， 由所述通式（2)或通式（3)表示的水溶性有機溶劑為二丙二醇單下酸、二乙二醇單己 酸、Ξ丙二醇單乙酸、丙二醇單己酸或Ξ丙二醇單己酸。
【文檔編號】C09B33/30GK105940064SQ201580005831
【公開日】2016年9月14日
【申請日】2015年1月29日
【發明人】筱原龍兒, 齊藤祐弘
【申請人】富士膠片株式會社