一種耐高原氣候的uv發光油墨的制備方法
【專利摘要】本發明公開了屬于油墨制備領域的一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，采用燒結法制備摻雜改性的微米級SrAl2O4:Eu2+,Dy3+長余輝發光材料；采用燃燒法制備納米級SrAl2O4:Eu2+,Dy3+長余輝發光材料，并級配用于發光油墨中，將納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂、納米SiO2改性的聚丙烯酸樹脂和納米TiO2改性的聚丙烯酸樹脂混合，攪拌均勻，得到ZnO、SiO2和TiO2共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂，其作為油墨的預聚物。該過程簡單，易于實現，制備的UV發光油墨的抗老化性能好，耐磨性能好，適合在紫外線強、風沙大的高原地區的戶外印刷產品上使用。
【專利說明】
一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法
技術領域
[0001]本發明屬于油墨制備領域，具體為一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法。
【背景技術】
[0002]油墨作為現代印刷工業的基礎原料，其發展與國民經濟發展息息相關，與印刷工業的發展更為密切。受益于國內印刷工業的快速發展，我國油墨消費量、耗材消費量和紙及紙板等印刷耗材均保持兩位數的快速增長，2013年我國油墨產量為61.5萬噸，預計2015年會突破80萬噸，業界普遍認為我國油墨產業正處于發展的黃金期。但是，我國仍然處于發展中國家，印刷品人均消費仍然很低，僅為發達國家人均消費的5%，油墨的使用量也很低。在未來的5-10年內我國國民經濟仍將保持較高速度的發展，油墨的大發展也是顯而易見的。在未來的30年內，世界油墨的主要發展方向是水性油墨、UV油墨、植物油油墨等。UV油墨即紫外光固化油墨，是指在紫外光照射下，利用不同波長和能量的紫外光使油墨中的感光材料發生化學反應形成活性片段，從而導致體系中活性單體或低聚物的聚合、交聯等高分子反應，使油墨由液態涂層固化成膜的油墨。UV油墨在標簽印刷、廣告牌印刷、包裝印刷和紙箱印刷等許多印刷領域占據著顯著的地位。UV油墨的原材料簡單易得，發展迅速，使得UV油墨的發展市場趨勢非常可觀。將UV油墨與稀土發光材料結合起來，制備UV發光油墨，可使印刷過程清潔環保、能耗低、適合連續生產，并且UV固化產品性能優異，在光澤、耐磨、硬度、耐溶劑性、美觀等方面具有其他固化方式不可比擬的優良品質，UV發光油墨是適合于現代工業生產的新型油墨品種。但是目前市場上使用的UV戶外印刷品油墨的耐候性不好，尤其在紫外線強，風沙大的高原，一般不超過I年，就會發生比較嚴重的黃色、失色等，大大限制了UV發光油墨在戶外環境惡劣的條件下的使用。
【發明內容】
[0003]本發明的目的在于提出一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法。針對日照時間長、紫外線強、風沙大等像青藏高原特殊的地理位置與氣候環境，提出制備抗老化性能好，耐磨性能高的UV發光油墨。
[0004]本發明提供一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟:
[0005](I)制備發光材料:
[0006]①采用燒結法制備摻雜改性的微米級SrAl2O4:Eu2+,Dy3+長余輝發光材料;例如，所述的微米級SrAl204:Eu2+，Dy3+長余輝發光材料顆粒尺寸在45?80μηι，使用過程中不需要破碎；
[0007]②采用燃燒法制備納米級SrAl2O4:Eu2+,Dy3+長余輝發光材料；
[0008]③將①中制備的摻雜改性的微米級長余輝發光材料和②中制備的納米級長余輝發光材料進行級配；
[0009](2)制備改性預聚物:
[0010]①制備納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂；
[0011 ]②制備納米S12改性的聚丙烯酸樹脂；
[0012]③制備納米T12改性的聚丙烯酸樹脂；
[0013]④將納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂、納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂和納米Ti02改性的聚丙烯酸樹脂按比例混合，攪拌均勻，得到Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂，其作為油墨的預聚物；
[0014](3)制備發光油墨，其中，發光材料為(I)中制備的發光材料，預聚物為(2)中制備的Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂。
[0015]例如，所述的UV發光油墨的制備工藝包括如下:將預聚物改性聚丙烯酸樹脂、稀釋單體、促進劑、光引發劑按配方稱量好，依次放入大桶中攪拌至溶解制備連結料，然后將消泡劑、顏料、填料和級配SrAh04長余輝發光粉，在三棍研磨機低速攪拌30?45min，可得UV發光油墨。
[0016]例如，UV發光油墨中預聚物改性聚丙烯酸樹脂的質量分數為35.0?60.0%，級配SrAl2O4長余輝發光粉的質量分數為30.0?50.0%，稀釋單體三羥甲基丙烷三丙烯酸酯的質量分數為3.0?8.0 %，促進劑的質量分數為2.0?5.0 %，光引發劑的質量分數為2.0?6.0%,消泡劑的質量分數為0.5?4.5 %，顏料的質量分數為2.0?3.0 %，填料的質量分數為 2.0 ?4.0%。
[0017]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，摻雜改性的微米級SrA1204:Eu2+，Dy3+長余輝發光材料為Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料。
[0018]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，制備得到的摻雜改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料的顆粒尺寸為45?80μπι。
[0019]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，摻雜改性的微米級SrA1204:Eu2+，Dy3+長余輝發光材料和納米級SrAl2(k:Eu2+,Dy3+長余輝發光材料按照質量比4:6?9:1進行級配。
[0020]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，采用燒結法制備摻雜改性的微米級SrAh04: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料包括如下步驟:
[0021]稱取碳酸鍶(SrCO3)、氧化鋁(Al203)、氧化銪(Eu2O3)、硼酸(H3BO3)、氧化鏑(Dy2O3)、氧化鋱(Tb4O7)和二氧化硅(S12)作為原料，將原料研磨混合均勻，將混合均勻的物料置于坩禍中在1100°C-120(TC弱還原氣氛或氬氣條件下燒結2?3h，即可得到Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料。弱還原氣氛例如包括5 %H2+95 %N2氣氛，5 %、95 %指體積比。例如，氧化銪、氧化鏑、氧化鋱、二氧化硅的摩爾比為8:2:1:4，進一步例如，碳酸鍶、氧化鋁、氧化銪、氧化鏑、氧化鋱、二氧化硅的摩爾比為4000: 4000:8:2:1:4。
[0022]例如，可通過高溫固相法在不高于1200°C條件下制備出無結塊、使用過程不需要破碎的Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料。
[0023]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，采用燃燒法制備納米級SrAl2O4:Eu'Dy3+長余輝發光材料包括如下步驟:
[0024]稱取硝酸鍶(Sr(NO3)2)、九水合硝酸鋁(Al (NO3)3.9H20)、硝酸(HNO3)、硼酸(H3BO3)、氨基乙酸(NH2CH2COOH)、氧化銪(Eu2O3)和氧化鏑(Dy2O3)作為原料，完全溶解并混合均勻，通過350°C加熱發生自燃并產生大量的熱和氨氣，整個過程持續約2?3min之后，得到前驅體，然后在氬氣或還原氣氛中700°C?900°C的高溫下加熱，最終得到納米級SrAl2O4長余輝發光材料。
[0025]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，制備納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂包括如下步驟:將丙酮、硅烷偶聯劑KH550混合均勻，加入分散劑聚乙二醇(PEG)和表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，攪拌20?30min后，加入經烘干脫水的納米ZnO粉體，攪拌20?40min后，與聚丙烯酸樹脂在60?80°C下混合，充分攪拌均勻后，抽真空除去氣泡，得到納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂。
[0026]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，制備納米S12改性的聚丙烯酸樹脂包括如下步驟:無水乙醇中加入分散劑聚乙二醇(PEG)和表面活性劑十六烷基三甲基溴化錢(CTAB)，與納米Si02粉體混合，攪拌20?40min后，用氨水調節到pH = 9.0，加入聚丙稀酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空除去氣泡，得到納米S12改性的聚丙烯酸樹脂。
[0027]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，制備納米T12改性的聚丙烯酸樹脂包括如下步驟:將丙酮、硅烷偶聯劑KH550混合均勻，加入分散劑聚乙二醇(PEG)和表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，在攪拌狀態下加入納米T12粉體，攪拌20?40min后，水浴50?60°C下加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空除去氣泡，得到納米T12改性的聚丙烯酸樹脂。
[0028]例如，制得的Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂中，納米ZnO的含量為0.008?0.03wt.%，納米S12的含量為I.I?I.6wt.%，納米T12的含量為5?5.5wt.% 0
[0029]例如，耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法中，納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂、納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂和納米Ti02改性的聚丙稀酸樹脂按質量比1:1:1比例混合。[°03°] 通過上述給出的納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂、納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂和納米T12改性的聚丙烯酸樹脂的制備方法獲得的Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂澄清，無渾濁現象，說明納米粉體充分分散到聚丙烯酸樹脂溶液。納米Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂在紫外光區域內262nm-327nm對紫外光的吸收效果最為明顯。納米ZnO和S12共摻作用顯著，納米ZnO和T12次之，納米S12和T12共同作用效果稍不明顯。納米Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂比單獨一種或者其中任意兩種得組合摻雜效果好，通過上述實驗可知，在納米粉體單摻過程中，納米ZnO單獨摻雜時，吸光度最高達1.60,納米S12單獨摻雜吸光度最高達2.59，納米T12單獨摻雜吸光度最高達5.01。而當三種納米粉體共摻雜后，吸光度最大可達8.16。說明納米Zn0、Si02和T12共同作用時，可增加對聚丙烯酸樹脂抗紫外性能的提高。
[0031]例如，當本發明提供的發光材料添入量為20wt.%，油墨初始亮度545.6mcd/m2，余輝時間達60min;發光材料添加量為30wt.%，油墨初始亮度789.lmcd/m2，余輝時間90min。
[0032]本發明的有益效果為:
[0033]⑴工藝簡單、過程可控、易于實現。
[0034]⑵長余輝發光材料在破碎中會破壞晶體導致發光亮度大幅降低，共摻改性的微米級SrAh04: Eu2+，Dy3+長余輝發光粉體可以在較低的溫度下制得，粉體無結塊，不需破碎即可在油墨中使用。
[0035]⑶預聚物改性聚丙烯酸樹脂通過添加納米無機粉體既提高了油墨的抗老化性能，又提尚了油墨的耐磨性能。
[0036]⑷該方法提高了資源、能源的有效利用率，而且安全環保無污染，對發展節能環保產業有重要現實意義。
[0037](5)本發明該過程簡單，易于實現，制備的UV發光油墨的抗老化性能好，耐磨性能好，適合在紫外線強、風沙大的高原地區的戶外印刷產品上使用。
【具體實施方式】
[0038]為了更充分理解本發明的技術內容，下面結合具體實施例對本發明的技術方案作進一步說明和介紹:
[0039]實施例1:
[0040]本實施例提供一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，包括如下步驟。
[0041 ] (I)發光材料的制備；
[0042]①稱取0.02molSrC03、0.02mol A1203、0.00004mol Eu203、0.0OOOlmolDy2O3'
0.000005molTb407、0.00002molSi02和0.004mol H3BO3為原料，將原料在研缽中研磨30min，將混合均勻的物料置于坩禍中在1200°C弱還原氣氛條件下燒結2h，即可得到Tb3+，Si4+共摻改性的顆粒尺寸為76μπι的SrAl2O4: Eu2+，Dy3+粉體。弱還原氣氛例如包括5 % H2+95 % N2氣氛，5%,95%指體積比。本實施例采用Tb3+，Si4+共摻改性SrAl2O4: Eu2+，Dy3+，得到的長余輝發光材料顆粒尺寸為微米級別，使用過程中不需要破碎。
[0043]②稱取0.02molSr(N03)2、0.04mol Al(NO3)3.9H20、20ml ΗΝ03、0.004mol H3BO3、
0.18mol NH2CH2C00H^0.00004mol Eu203,0.00004mol Dy2O3為原料，完全溶解并混合均勻。通過350°C加熱發生自燃并產生大量的熱和氨氣，整個過程持續約2min之后，得到前驅體，然后在還原氣氛中900 0C加熱，最終得到顆粒尺寸為90nm的SrAl2O4: Eu2+，Dy3+粉體。
[0044]③將①中制備得到的Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4:Eu2+ ,Dy3+長余輝發光材料和②中制備得到的納米級的SrAh04: Eu2+,Dy3+長余輝發光材料按質量比7:3級配待用。需要說明的是，Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+和納米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+的配比可為4:6?9:1，并不限于7:3。在4:6?9:1的配比下可得到較好的發光效果。
[0045](2)改性預聚物的制備方法；
[0046]①將丙酮，KH550偶聯劑混合均勻，加入聚乙二醇(PEG)分散劑和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)表面活性劑，攪拌30min后加入經烘干脫水的納米ZnO，攪拌30min后，與聚丙烯酸樹脂在60?80°C下混合，充分攪拌均勻后，抽真空除去氣泡得到納米ZnO改性的聚丙烯Ife樹脂。
[0047]②無水乙醇中加入PEG和CTAB，與納米S12粉體混合，攪拌30min后，用氨水調節到pH = 9.0，加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空出去氣泡，得到納米S12改性的聚丙烯Ife樹脂。
[0048]③將丙酮，KH550偶聯劑混合均勻，加入PEG和CTAB，在攪拌狀態下加入納米T12,攪拌25min后，水浴56°C下加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空出去氣泡，得到納米T12改性的聚丙烯酸樹脂。
[OO49 ]④將上述①中的納米Zn O改性的聚丙稀酸樹脂、②中的納米S i O 2改性的聚丙稀酸樹脂和③中的納米T12改性的聚丙烯酸樹脂混合，攪拌均勻，得到ZnO、S12和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂，其可作為油墨的預聚物待用。
[0050]例如，上述Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂中，納米ZnO的含量為0.008?0.03wt.%，納米S12的含量為1.1?1.6wt.%，納米T12的含量為5?5.5wt.%。其中，Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂中，ZnO的含量優選為0.01 %?0.03wt.%，納米3102的含量為1.35%?1.6￥1%，1102的含量為5.25%?5.5￥1%，進一步的，2110、5102和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂中，ZnO的含量優選為0.01%，納米S12的含量優選為
1.35%，T12的含量優選為5.25 %。
[0051 ] 例如，納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂、納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂和納米Ti02改性的聚丙烯酸樹脂按質量比1:1:1的比例混合，但不限于此。
[0052]⑶制備發光油墨，其中，發光材料為(I)中制備的發光材料，預聚物為(2)中制備的ZnO、Si02和Ti02共摻雜的改性聚丙稀酸樹脂。制得的發光油墨的耐磨性好，抗老化性能好。
[0053]例如，發光油墨的制備方法包括:
[0054]將38.5?七％的2110、3丨02和1102共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂、5.5￥七％三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5.0%促進劑，6.引發劑稱量好，依次放入大桶中攪拌至溶解制備連結料，然后將I.5wt %消泡劑、3.5wt %顏料、4.0wt %填料和35.2wt %級配SrAl2O4長余輝發光粉，在三輥研磨機低速攪拌30min，可得UV發光油墨。該UV發光油墨的初始亮度938.4mcd/m2，耐磨性好，抗老化性能好。
[0055]實施例2:
[0056]本實施例提供一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，包括如下步驟。
[0057](I)發光材料的制備；
[0058]①稱取0.02molSrC03、0.02mol A1203、0.00004mol Eu203、0.0OOOlmolDy2O3'
0.000005molTb407、0.00002molSi02和0.004mol H3BO3為原料，將原料在研缽中研磨25min，將混合均勻的物料置于坩禍中在1200°C弱還原氣氛條件下燒結2.5h，即可得到Tb3+，Si4+共摻改性的顆粒尺寸為80ymSrAl204: Eu2+，Dy3+粉體。弱還原氣氛例如包括5 %H2+95 %N2氣氛，5%、95%指體積比。
[0059]②稱取0.02molSr(N03)2、0.04mol Al(NO3)3.9H20、20ml ΗΝ03、0.004mol H3BO3、
0.18mol NH2CH2C00H^0.00004mol Eu203,0.00004mol Dy2O3為原料，完全溶解并混合均勻。通過350°C加熱發生自燃并產生大量的熱和氨氣，整個過程持續約2min之后，得到前驅體，然后在還原氣氛中900 0C加熱，最終得到顆粒尺寸為90nmSrAl204: Eu2+，Dy3+粉體。
[0060]③將①中制備得到的Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4:Eu2+ ,Dy3+長余輝發光材料和②中制備得到的納米級的SrAh04:Eu2+,Dy3+長余輝發光材料按質量比9:1級配待用。需要說明的是，Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+和納米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+的配比不限于9:1，例如，可為4:6?9:1。
[0061 ] (2)改性預聚物的制備方法；
[0062]①將丙酮，KH550偶聯劑混合均勻，加入聚乙二醇(PEG)分散劑和十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)表面活性劑，攪拌30min后加入經烘干脫水的納米ZnO，攪拌30min后，與聚丙烯酸樹脂在60?80°C下混合，充分攪拌均勻后，抽真空除去氣泡，得到納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂。
[0063]②無水乙醇中加入PEG和CTAB，與納米S12粉體混合，攪拌30min后，用氨水調節到pH = 9.0，加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空出去氣泡，得到納米S12改性的聚丙烯Ife樹脂。
[0064]③將丙酮，KH550偶聯劑混合均勻，加入PEG和CTAB，在攪拌狀態下加入納米T12，攪拌25min后，水浴56°C下加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空出去氣泡，得到納米T12改性的聚丙烯酸樹脂。
[0065]④將上述①中的納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂、②中的納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂和③中的納米T12改性的聚丙烯酸樹脂混合，攪拌均勻得到Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂，其可作為油墨的預聚物待用。
[0066]例如，Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂中，ZnO的含量為0.02%，納米S12的含量為1.50%，T12的含量為5.5%。
[0067]⑶制備發光油墨，其中，發光材料為(I)中制備的發光材料，預聚物為(2)中制備的ZnO、Si02和Ti02共摻雜的改性聚丙稀酸樹脂。制得的發光油墨的耐磨性好，抗老化性能好。
[0068]進一步例如，使用上述⑴中的級配SrAl2(k為發光材料，以上述⑵中的改性聚丙稀酸樹脂作為預聚物、以三羥甲基丙烷三丙烯酸酯為稀釋單體，再配以光引發劑和消泡劑等，使用三輥研磨機進行混合均勻而制備UV發光油墨。所用的光引發劑為紫外光引發劑。光引發劑例如可采用奪氫型自由基光引發劑，例如可采用二苯甲酮及其衍生物、陽離子光引發劑、芳香重氮鹽、芳茂鐵鹽、水基光引發劑等，但不限于此。消泡劑是一種能抑制、降低或消除涂料和油墨中氣泡的助劑。常用的消泡劑有低級醇(如乙醇、正丁醇)、有機極性化合物(如磷酸三丁酯、金屬皂)、礦物油、有機聚合物(聚醚、聚丙烯酸酯)、有機硅樹脂(聚二甲基硅油、改性聚硅氧烷)等，但不限于此。對光固化涂料和油墨最常用的消泡劑為有機聚合物和有機硅樹脂。還可以加入促進劑、流平劑等，對此不作限定。
[0069]例如，發光油墨的制備方法包括:
[0070]將35.0￥七％的2110、3丨02和1102共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂、5.0￥七％三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、5.0%促進劑，5.0^%光引發劑稱量好，依次放入大桶中攪拌至溶解制備連結料，然后將1.5wt %消泡劑、2.5wt %顏料、3.0wt %填料和43.0wt %級配SrAl2O4長余輝發光粉，在三輥研磨機低速攪拌30min，可得UV發光油墨。該UV發光油墨的初始亮度1101.5mcd/m2，耐磨性好，抗老化性能好。
[0071]未述及之處，可參見現有技術。
【主權項】
1.一種耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，該方法包括如下步驟: (1)制備發光材料: ①采用燒結法制備摻雜改性的微米級SrAl2O4:Eu2+，Dy3+長余輝發光材料； ②采用燃燒法制備納米級SrAl2O4:Eu2+，Dy3+長余輝發光材料； ③將①中制備的摻雜改性的微米級長余輝發光材料和②中制備的納米級長余輝發光材料進行級配； (2)制備改性預聚物: ①制備納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂； ②制備納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂； ③制備納米Ti02改性的聚丙稀酸樹脂； ④將納米ZnO改性的聚丙稀酸樹脂、納米Si02改性的聚丙稀酸樹脂和納米Ti02改性的聚丙烯酸樹脂混合，攪拌均勻，得到ZnO、S12和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂，其作為油墨的預聚物； (3)制備發光油墨，其中，發光材料為(I)中制備的發光材料，預聚物為(2)中制備的Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂。2.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，摻雜改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料為Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料。3.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，摻雜改性的微米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料和納米級SrAl2O4: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料按照質量比4:6?9:1進行級配。4.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，采用燒結法制備摻雜改性的微米級SrAh04: Eu2+,Dy3+長余輝發光材料包括如下步驟: 稱取碳酸鎖(SrC03)、氧化招(AI2O3)、氧化銪(E112O3)、硼酸(H3BO3)、氧化鏑(Dy203)、氧化鋱(Tb4O7)和二氧化硅(S12)作為原料，將原料研磨混合均勻，將混合均勻的物料置于坩禍中在1100°C-120(TC弱還原氣氛或氬氣條件下燒結2?3h，即可得到Tb3+，Si4+共摻改性的微米級SrAh04: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料。5.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，采用燃燒法制備納米級SrAh04: Eu2+，Dy3+長余輝發光材料包括如下步驟: 稱取硝酸鍶(Sr(NO3)2)、九水合硝酸鋁(Al(NO3)3.9_、硝酸(HNO3)、硼酸(H3BO3)、氨基乙酸(NH2CH2COOH)、氧化銪(Eu2O3)和氧化鏑(Dy2O3)作為原料，完全溶解并混合均勻，通過350 0C加熱發生自燃并產生大量的熱和氨氣，整個過程持續約2?3min之后，得到前驅體，然后在氬氣或還原氣氛中700°C?900 °C的高溫下加熱，最終得到納米級SrAl2O4長余輝發光材料。6.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，制得的Zn0、Si02和T12共摻雜的改性聚丙烯酸樹脂中，納米ZnO的含量為0.008?0.03wt.%，納米S12的含量為1.1?1.6wt.%，納米T12的含量為5?5.5wt.% 07.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，制備納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂包括如下步驟:將丙酮、硅烷偶聯劑KH550混合均勻，加入分散劑聚乙二醇(PEG)和表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，攪拌20?30min后，加入經烘干脫水的納米ZnO粉體，攪拌20?40min后，與聚丙烯酸樹脂在60?80 °C下混合，充分攪拌均勻后，抽真空除去氣泡，得到納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂。8.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，制備納米S12改性的聚丙烯酸樹脂包括如下步驟:無水乙醇中加入分散劑聚乙二醇(PEG)和表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，與納米S12粉體混合，攪拌20?40min后，用氨水調節到pH=9.0，加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空除去氣泡，得到納米S12改性的聚丙烯酸樹脂。9.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，制備納米T12改性的聚丙烯酸樹脂包括如下步驟:將丙酮、硅烷偶聯劑KH550混合均勻，加入分散劑聚乙二醇(PEG)和表面活性劑十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)，在攪拌狀態下加入納米T12，攪拌20?40min后，水浴50?60°C下加入聚丙烯酸樹脂，充分攪拌均勻，抽真空除去氣泡，得到納米T12改性的聚丙烯酸樹脂。10.根據權利要求1所述的耐高原氣候的UV發光油墨的制備方法，其特征在于，納米ZnO改性的聚丙烯酸樹脂、納米S12改性的聚丙烯酸樹脂和納米T12改性的聚丙烯酸樹脂按質量比1:1:1的比例混合。
【文檔編號】C09K11/64GK105925058SQ201610287480
【公開日】2016年9月7日
【申請日】2016年5月4日
【發明人】梁小平, 徐海, 劉凱, 王歡, 高紅嬌, 薛圣賢, 李軍紅
【申請人】青海雅豐彩色印刷有限責任公司, 天津工業大學