一種納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法

一種納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法
【專利摘要】本發明涉及復合材料領域，尤其提供了一種全新的納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法，所獲得的空心玻璃微珠具有極佳的熱反射性能，且通過控制前驅物中鈦酸正丁酯的濃度，反應溫度和時間，及分散劑用量等工藝參數，優化了空心玻璃微珠的改性工藝，該方法操作簡便；測試結果表明，納米二氧化鈦顆粒改性后的空心玻璃微珠具有較低的導熱系數和較高熱反射率，可以滿足實際需要。
【專利說明】
一種納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法
技術領域
[0001]本發明涉及功能性無機非金屬材料技術領域，尤其提供了納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法。
【背景技術】
[0002]低碳節能已成為當今全球關注的熱點，在太陽能正積極地被人類開發利用同時，太陽強烈輻射所產生的熱量也造成了能源的消耗，已成為一個重要的研究課題。其中具有節能作用的隔熱涂料引起了國內外廣泛的重視和研究。研究證明，在隔熱涂料中起著隔熱作用的主要是涂料中的顏填料。現在研究較多的是熱反射型顏料，節能效果較單一，且主要是側重淺色系顏料。從審美學的角度上，深色系顏料更受青睞，但其通常對紅外吸熱較高，不利于節能。
[0003]空心玻璃微珠是一種尺寸微小的空心玻璃球體，具有質輕、低導熱、抗壓、高分散、隔音、電絕緣性和熱穩定性好等優點，是近年來發展起來的一種用途廣泛、性能優異的新型輕質材料。利用空心玻璃微珠質輕、中空的特點，對其進行表面改性處理，能夠得到具有特殊性能(如吸波、反光、耐磨和催化等)的新材料。
[0004]空心微珠具有良好的隔熱效果，但其不具備熱反射功能。馬承銀等在《二氧化鈦包覆中空玻璃微珠制備近紅外反射材料》(中南大學學報自然科學版，2004(10)，第35卷，第5期:806-809)中運用沉淀法，往NaOH和玻璃微珠的混合液中滴加Ti (SO4) 2溶液同時攪拌，再在600 0C下煅燒2h，在中空玻璃微珠上包裹一層0.5-1.Ομπι 二氧化鈦膜。該膜層可見光透過率較低，制成的紅外反射空心微珠的顏色為膜層的淺色，且成本較高。中國發明專利CN101302360A公開了用高溫金屬氧化物著色陶瓷空心微珠制成彩色空心微珠的方法，其將空心微珠材料和高溫氧化物顏料按一定比例混合、煅燒制得彩色空心微珠顏料，該方法的缺點是該彩色陶瓷空心微珠不具備紅外反射效果，吸熱較多。

【發明內容】

[0005]本發明基于上述技術存在的諸多不足之處，提供了一種全新的納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠及其制備方法，所獲得的空心玻璃微珠具有極佳的熱反射性能，且通過控制前驅物中鈦酸正丁酯的濃度，反應溫度和時間，及分散劑用量等工藝參數，優化了空心玻璃微珠的改性工藝，該方法操作簡便;測試結果表明，納米二氧化鈦顆粒改性后的空心玻璃微珠具有較低的導熱系數和較高熱反射率，可以滿足實際需要。
[0006]本發明的具體技術方案是:
[0007]—種納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法，具體步驟如下:
[0008]1.將氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉溶于去離子水中，得到除油液，加熱除油液至70-100 °C;將空心玻璃微珠按照5-10g/L的比例加入到上述的除油液中攪拌使之充分分散，反應30_60min后過濾、水洗；
[0009]Π.將氫氟酸用去離子水稀釋得粗化液，將步驟I處理得到的所述空心微珠浸泡在粗化液中在30-60°C條件下反應l-3h，過濾后用去離子水進行洗滌，干燥；
[0010]m.將鈦酸四丁酯用無水乙醇溶解，并添加去離子水得乳白色溶液;將步驟π處理得到的粗化空心微珠浸漬在上述混合溶液中，隨后轉入高壓反應釜中，密封后保溫處理，待反應完成后過濾出空心微珠，分別用無水乙醇和去離子水進行洗滌，干燥，即得納米二氧化鈦顆粒改性空心玻璃微珠；
[0011]上述步驟中，步驟I中的除油液中氫氧化鈉、碳酸鈉和娃酸鈉的濃度分別為30-50g/L、5-15g/L和3-7g/L;采用這種配比后，除油劑中不含任何有毒成分，且原料價格低廉，降低了使用的成本，且在上述用量范圍內，對空心玻璃微珠表面除油效率更高，除油條件要求相對較低。
[0012]所述步驟Π中的粗化液為將質量分數47%的氫氟酸去離子水溶液用去離子水稀釋成質量分數1-5 %的溶液;氫氟酸濃度太大，空心微珠被腐蝕的太嚴重;氫氟酸濃度太小，空心微珠不能夠被腐蝕;空心微珠與粗化液的用量比為5-10g/L;所述干燥為100-120 °C條件下干燥2_4h;
[0013]所述步驟m中的乳白色溶液的制備方法為:將鈦酸四丁酯按照體積比1:10-40的比例溶解在無水乙醇中，充分攪拌10-30min得鈦酸四丁酯的無水乙醇溶液，之后將上述同等用量的無水乙醇與去離子水按照體積比1:1-3的比例混合均勻，然后將其在攪拌狀態下緩慢滴加到上述的鈦酸四丁酯溶液中，即可得到乳白色溶液；
[0014]步驟Π處理得到的粗化空心微珠與上述乳白色溶液的用量比為5-10g/L;
[0015]所述步驟m中的具體反應步驟為:將步驟II處理好的5-10g空心玻璃微珠加入IL到獲得的乳白色溶液中，在頻率28KHz、功率100W條件下超聲振蕩5-10min，使空心玻璃微珠在溶液中充分分散，然后將空心玻璃微珠連同溶液一起轉移至聚四氟乙烯內膽的反應釜中，密封后放入加熱爐中，以l_3°C/min的速率升溫至120-180°C，再恒溫反應2_6h，待反應結束后過濾即可獲得空心玻璃微珠，分別用丙酮、無水乙醇和去離子水溶液清洗3次，70-90°C條件下干燥6-12h，即可獲得納米二氧化鈦顆粒改性空心玻璃微珠；
[0016]本發明中采用的空心玻璃微珠具有低的導熱系數，但熱反射率低。本發明的發明人通過二氧化鈦對空心玻璃微珠進行改性，制備了二氧化鈦改性空心玻璃微珠，使其具有低導熱系數的同時，具有很高的熱反射率。與【背景技術】中的“二氧化鈦包覆中空玻璃微珠制備近紅外反射材料”中所采用的技術相比，本發明采用了除油-酸蝕-活化的方法，相比包覆法，成本更低，改性后的空心玻璃微珠具有更低的導熱系數和更高熱反射率以及優異的紅外反射效果，效果明顯好于現有技術。
[0017]采用本發明獲得的空心玻璃微珠，發明人進一步制備了深色紅外反射絕熱涂料，該涂料是由以下重量份的原料組成:環氧丙烯酸樹脂25-35份、金紅石型二氧化鈦5-10份、光催化劑2-5份、調色顏料6-12份、納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠15-25份、氧化鋅2-5份、氣相二氧化娃2-4份、助劑1-3份、去離子水25-35份。
[0018]所述環氧丙烯酸樹脂為水性環氧-丙烯酸酯乳液，由下列重量份的物質制備得到:單體134份、引發劑1.2份、乳化劑4.62份、環氧樹脂20份、去離子水140份。
[0019]所述單體的組成及其質量比為:苯乙烯:丙烯酸丁酯:甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸:雙丙酮丙烯酰胺=40:55:30:5:4;
[0020]所述引發劑為過硫酸銨(APS);[0021 ]所述乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基磺酸鈉的混合物，其混合比例質量比為 0P-10:SDS = 2:1;
[0022]所述環氧樹脂為環氧樹脂E-44;
[0023]其制備方法具體步驟如下:
[0024]I)預乳液的制備:將140份去離子水和4.62份乳化劑加入到反應瓶中，升溫至40°C，180rpm下攪拌30min，在此30min內同時將134份單體滴加入到反應瓶中，滴加完畢后繼續攪拌15min，即制得環氧一丙烯酸預乳液；
[0025]2)種子乳液聚合:將上述獲得的環氧一丙烯酸預乳液中的20^%加入反應瓶中，升溫至79-81°C，加入0.24份引發劑，當體系顯現微藍色以后，種子乳液已形成，繼續保持反應Ih，然后將剩余的80wt %的環氧一丙烯酸預乳液和0.96份引發劑在3.5?4h內滴完，滴加完畢后，再逐漸滴加用丙酮溶解的20份環氧樹脂(丙酮和環氧樹脂的質量比為1: 2)，升溫至84-86°C保溫lh，然后降溫、調節pH=7?8，過濾、出料，即得水性環氧-丙烯酸酯乳液；
[0026]所述的光催化劑是納米二氧化鈦。
[0027 ]所述的調色顏料是酞青藍、Cr、Cu、Fe、Co、Ni等的氧化物及其氧化物的混合物。
[0028]所述的助劑是硅酮分散劑。
[0029]所述的金紅石型二氧化鈦、改性空心玻璃微珠和氧化鋅的粒徑分別是4微米、30微米和200納米。
[0030]制備本發明的深色紅外反射絕熱涂料的方法的具體步驟如下:
[0031]將配方數量的丙烯酸樹脂、金紅石型二氧化鈦、光催化劑、調色顏料、氧化鋅、氣相二氧化娃、助劑、去離子水加入攪拌罐中，800?1000r/min高速分散30分鐘后，用研磨機進行研磨至細度5微米以下，再加入改性空心玻璃微珠用200r/min的轉速分散均勻即可包裝。
[0032]采用相同的配比和加工方法，發明人以現有技術中二氧化鈦包覆空心玻璃微珠為原料制備了涂料，并將其產品與上述本發明獲得的產品進行了比對，結果發現現有技術獲得的涂料，其紅外發射率最高為66%，而本發明獲得的深色紅外反射絕熱涂料的紅外發射率則均在79 %以上，遠高于現有技術，可見其效果有了極大的提高。
[0033]綜上所述，采用本發明提供方法所獲得的空心玻璃微珠具有極佳的熱反射性能，且通過控制前驅物中鈦酸正丁酯的濃度，反應溫度和時間，及分散劑用量等工藝參數，優化了空心玻璃微珠的改性工藝，該方法操作簡便;測試結果表明，納米二氧化鈦顆粒改性后的空心玻璃微珠具有較低的導熱系數和較高熱反射率，可以滿足實際需要。
【具體實施方式】
[0034]下面通過具體的實施例進一步說明本發明，但是，應當理解為，這些實施例和試驗例僅僅是用于更詳細具體地說明之用，而不應理解為用于以任何形式限制本發明。
[0035]實施例1
[0036]取空心玻璃微珠5g，加入1L80°C除油液中，在溫度80°C條件下反應40min后過濾、水洗至中性;所述的除油液為將氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉溶于去離子水中，其中氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉的濃度分別為40g/L、10g/L和5g/L;
[0037]將去油后的空心玻璃微珠浸漬在1L、質量濃度2%的氫氟酸溶液中，在40°C條件下反應lh，過濾、水洗，80°C干燥Ih;其中所述的氫氟酸溶液為將質量分數47%的氫氟酸去離子水溶液用去離子水稀釋成質量分數2 %的溶液；
[0038]將5ml鈦酸四丁酯溶解在200ml的無水乙醇溶液中，將200ml的無水乙醇和200ml的去離子水混合后在攪拌狀態下滴加到上述的鈦酸四丁酯溶液中；再添加上述粗化后的空心玻璃微珠，在頻率28KHz、功率10W條件下超聲振蕩5min，然后轉入到內襯聚四氟乙烯內膽的反應釜中，密封后以l°C/min速率升溫至120°C，恒溫反應3h，待反應結束后過濾獲得空心玻璃微珠，分別用丙酮、無水乙醇和去離子水溶液清洗3次，80°C干燥Sh即得；
[0039]利用上述改性空心玻璃微珠制備深色紅外反射絕熱涂料。
[0040]所述的深色紅外反射絕熱涂料是由以下重量份的原料組成:環氧丙烯酸樹脂25份、金紅石型二氧化鈦10份、光催化劑2份、調色顏料12份、納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠18份、氧化鋅2份、氣相二氧化硅4份、助劑I份、去離子水26份。
[0041]所述環氧丙烯酸樹脂為水性環氧-丙烯酸酯乳液，由下列重量份的物質制備得到:單體134份、引發劑1.2份、乳化劑4.62份、環氧樹脂20份、去離子水140份。
[0042]所述單體的組成及其質量比為:苯乙烯:丙烯酸丁酯:甲基丙烯酸甲酯:甲基丙烯酸:雙丙酮丙烯酰胺=40:55:30:5:4;
[0043]所述引發劑為過硫酸銨(APS);
[0044]所述乳化劑為壬基酚聚氧乙烯醚和十二烷基磺酸鈉的混合物，其混合比例質量比為 0P-10:SDS = 2:1;
[0045]所述環氧樹脂為環氧樹脂E-44;
[0046]其制備方法具體步驟如下:
[0047]I)預乳液的制備:將140份去離子水和4.62份乳化劑加入到反應瓶中，升溫至40°C，180rpm下攪拌30min，在此30min內同時將134份單體滴加入到反應瓶中，滴加完畢后繼續攪拌15min，即制得環氧一丙烯酸預乳液；
[0048]2)種子乳液聚合:將上述獲得的環氧一丙烯酸預乳液中的20^%加入反應瓶中，升溫至79-81°C，加入0.24份引發劑，當體系顯現微藍色以后，種子乳液已形成，繼續保持反應Ih，然后將剩余的80wt %的環氧一丙烯酸預乳液和0.96份引發劑在3.5?4h內滴完，滴加完畢后，再逐漸滴加用丙酮溶解的20份環氧樹脂(丙酮和環氧樹脂的質量比為1: 2)，升溫至84-86°C保溫lh，然后降溫、調節pH=7?8，過濾、出料，即得水性環氧-丙烯酸酯乳液；
[0049]所述的光催化劑是納米二氧化鈦。
[0050]所述的調色顏料是酞青藍、Cr、Cu、Fe、Co、Ni等的氧化物及其氧化物的任意比混合物。
[0051 ]所述的助劑是硅酮分散劑。
[0052]所述的金紅石型二氧化鈦、改性空心玻璃微珠和氧化鋅的粒徑分別是4微米、30微米和200納米。
[0053]制備本發明的彩色降溫涂料的方法的具體步驟如下:
[0054]將配方數量的環氧丙烯酸樹脂、金紅石型二氧化鈦、光催化劑、調色顏料、氧化鋅、氣相二氧化硅、助劑、去離子水加入攪拌罐中，800?1000r/min高速分散30分鐘后，用研磨機進行研磨至細度5微米以下，再加入改性空心玻璃微珠用200r/min的轉速分散均勻即可包裝。
[0055]測試分別由上述二氧化鈦改性空心玻璃微珠、現有技術中二氧化鈦包覆空心玻璃微珠和未改性空心玻璃微珠所制備的深色紅外反射絕熱涂料的導熱系數和紅外反射率:由二氧化鈦改性空心玻璃微珠所制備的深色紅外反射絕熱涂料的導熱系數為0.044w/m.k，紅外反射率卻高達80%;而現有技術中二氧化鈦包覆空心玻璃微珠制備的深色紅外反射絕熱涂料的紅外反射率為65%，導熱系數為0.043w/m.k;由普通空心微珠制備的深色紅外反射絕熱涂料的紅外反射率只有15%，導熱系數為0.043w/m.k。三者的導熱系數相近，但前者的紅外反射率遠高于后二者，具有更好的節能效果。
[0056]實施例2
[0057]取空心玻璃微珠10g，加入ILlOOcC的除油液中，在溫度100°C條件下反應60min后過濾、水洗;所述的除油液為將氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉溶于去離子水中，得到，其中氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉的濃度分別為45g/L、10g/L和5g/L;
[0058]將去油后的空心玻璃微珠浸漬在1L、質量濃度4%的氫氟酸溶液中，在60°C條件下反應2h，過濾、水洗，80°C干燥2h;其中所述的氫氟酸溶液為將質量分數47%的氫氟酸去離子水溶液用去離子水稀釋成質量分數4%的溶液；
[0059]將1ml鈦酸四丁酯溶解在200ml的無水乙醇溶液中，將200ml的無水乙醇和400ml的去離子水混合后緩慢添加到鈦酸四丁酯溶液中，一邊添加一邊劇烈的攪拌，再添加粗化后的空心玻璃微珠，在頻率28KHz、功率100W條件下超聲振蕩1min，然后轉入到內襯聚四氟乙烯內膽的反應釜中，密封后以3°C/min速率升溫至160°C，恒溫反應5h，待反應結束后過濾獲得空心玻璃微珠，分別用丙酮、無水乙醇和去離子水溶液清洗3次，80°C干燥12h即得。
[0060]利用改性空心玻璃微珠制備了深色紅外反射絕熱涂料。
[0061]所述的深色紅外反射絕熱涂料是由以下重量份的原料組成:環氧丙烯酸樹脂25份、金紅石型二氧化鈦8份、光催化劑2份、調色顏料12份、納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠20份、氧化鋅2份、氣相二氧化硅4份、助劑I份、去離子水26份。
[0062]所述環氧丙烯酸樹脂為與實施例1中相同的水性環氧丙烯酸樹脂；
[0063]所述的光催化劑是納米二氧化鈦。
[0064]所述的調色顏料是酞青藍、Cr、Cu、Fe、Co、Ni等的氧化物及其氧化物的任意比混合物。
[0065]所述的助劑是硅酮分散劑。
[0066]所述的金紅石型二氧化鈦、改性空心玻璃微珠和氧化鋅的粒徑分別是4微米、30微米和200納米。
[0067]制備本發明的彩色降溫涂料的方法的具體步驟如下:
[0068]將配方數量的環氧丙烯酸樹脂、金紅石型二氧化鈦、光催化劑、調色顏料、氧化鋅、氣相二氧化硅、助劑、去離子水加入攪拌罐中，800?1000r/min高速分散30分鐘后，用研磨機進行研磨至細度5微米以下，再加入改性空心玻璃微珠用200r/min的轉速分散均勻即可包裝。
[0069]測試由二氧化鈦改性空心玻璃微珠所制備的深色紅外反射絕熱涂料的導熱系數為0.046w/m.k，紅外反射率為83%。同時具有紅外反射和隔熱功能，綜合節能效果好。
[0070]實施例3
[0071]取空心玻璃微珠Sg，加入IL 90°C除油液中，在溫度90°C條件下反應50min后過濾、水洗;所述的除油液為將氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉溶于去離子水中，得到，其中氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉的濃度分別為45g/L、15g/L和5g/L;
[0072]將去油后的空心玻璃微珠浸漬在1L、質量濃度3%的氫氟酸溶液中，在50°C條件下反應1.5h，過濾、水洗，80°C干燥1.5h;其中所述的氫氟酸溶液為將質量分數47%的氫氟酸去離子水溶液用去離子水稀釋成質量分數3 %的溶液；
[0073]將8ml鈦酸四丁酯溶解在10ml的無水乙醇溶液中，將10ml的無水乙醇和200ml的去離子水混合后緩慢添加到鈦酸四丁酯溶液中一邊添加一邊劇烈的攪拌，再添加粗化后的空心玻璃微珠，在頻率28KHz、功率100W條件下超聲振蕩6min，然后轉入到內襯聚四氟乙烯內膽的反應釜中，密封后以2°C/min速率升溫至140°C，恒溫反應4h，待反應結束后過濾獲得空心玻璃微珠，分別用丙酮、無水乙醇和去離子水溶液清洗3次，80°C干燥10h。
[0074]利用改性空心玻璃微珠制備了深色紅外反射絕熱涂料。
[0075]所述的深色紅外反射絕熱涂料是由以下重量份的原料組成:環氧丙烯酸樹脂30份、金紅石型二氧化鈦5份、光催化劑5份、調色顏料6份、納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠19份、氧化鋅5份、氣相二氧化硅2份、助劑3份、去離子水25份。
[0076]所述環氧丙烯酸樹脂為與實施例1中相同的水性環氧丙烯酸樹脂；
[0077]所述的光催化劑是納米二氧化鈦。
[0078]所述的調色顏料是酞青藍、Cr、Cu、Fe、Co、Ni等的氧化物及其氧化物的任意比混合物。
[0079]所述的助劑是硅酮分散劑。
[0080]所述的金紅石型二氧化鈦、改性空心玻璃微珠和氧化鋅的粒徑分別是4微米、30微米和200納米。
[0081 ]制備本發明的彩色降溫涂料的方法的具體步驟如下:
[0082]將配方數量的環氧丙烯酸樹脂、金紅石型二氧化鈦、光催化劑、調色顏料、氧化鋅、氣相二氧化硅、助劑、去離子水加入攪拌罐中，800?1000r/min高速分散30分鐘后，用研磨機進行研磨至細度5微米以下，再加入改性空心玻璃微珠用200r/min的轉速分散均勻即可包裝。
[0083]測試由上述二氧化鈦改性空心玻璃微珠所制備的深色紅外反射絕熱涂料的導熱系數為0.036w/m.k，紅外反射率為79%。同時具有紅外反射和隔熱功能，綜合節能效果好。
【主權項】
1.一種納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠的制備方法，其特征在于:具體步驟如下: 1.將氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉溶于去離子水中，得到除油液，加熱除油液至70-100°C;將空心玻璃微珠按照5-10g/L的比例加入到上述的除油液中攪拌使之充分分散，反應3 O -6 Om i η后過濾、水洗至中性； Π.將氫氟酸用去離子水稀釋得粗化液，將步驟I處理得到的所述空心微珠浸泡在粗化液中在30-60°C條件下反應l_3h，過濾后用去離子水進行洗滌，干燥； m.將鈦酸四丁酯用無水乙醇溶解，并添加去離子水得乳白色溶液;將步驟π處理得到的粗化空心微珠浸漬在上述混合溶液中，隨后轉入高壓反應釜中，密封后保溫處理，待反應完成后過濾出空心微珠，分別用無水乙醇和去離子水進行洗滌，干燥，即得納米二氧化鈦顆粒改性空心玻璃微珠； 其中所述步驟I中的除油液中氫氧化鈉、碳酸鈉和硅酸鈉的濃度分別為30-50g/L、5-15g/L和3-7g/L; 所述步驟Π中的粗化液為將質量分數47%的氫氟酸去離子水溶液用去離子水稀釋成質量分數1-5%的溶液； 所述步驟ΙΠ中的乳白色溶液的制備方法為:將鈦酸四丁酯按照體積比1:10-40的比例溶解在的無水乙醇中，充分攪拌10_30min得鈦酸四丁酯的無水乙醇溶液，之后將上述同等用量的無水乙醇與去離子水按照體積比1:1-3的比例混合均勻，然后將其在攪拌狀態下緩慢滴加到上述的鈦酸四丁酯溶液中，即可得到乳白色溶液。2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于: 所述步驟m中的具體反應步驟為:將步驟II處理好的5-10g空心玻璃微珠加入到IL獲得的乳白色溶液中，在頻率28KHz、功率100W條件下超聲振蕩5-10min，使空心玻璃微珠在溶液中充分分散，然后將空心玻璃微珠連同溶液一起轉移至聚四氟乙烯內膽的反應釜中，密封后放入加熱爐中，以l-3°C/min的速率升溫至120-180°C，再恒溫反應2-6h，待反應結束后過濾獲得空心玻璃微珠，分別用丙酮、無水乙醇和去離子水溶液清洗3次，70-90°C條件下干燥6-12h，即可獲得納米二氧化鈦顆粒改性空心玻璃微珠。3.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于: 所述步驟I中的干燥條件為100-120°C條件下干燥2-4h。4.根據權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于: 步驟Π處理得到的粗化空心微珠與上述乳白色溶液的用量比為5-10g/L。5.一種深色紅外反射絕熱涂料，其特征在于:由以下重量份的原料組成:環氧丙烯酸樹月旨25-35份、金紅石型二氧化鈦5-10份、光催化劑2-5份、調色顏料6-12份、納米二氧化鈦改性空心玻璃微珠15-25份、氧化鋅2-5份、氣相二氧化硅2-4份、助劑1-3份、去離子水25-35份。
【文檔編號】C09D7/12GK105820602SQ201610171804
【公開日】2016年8月3日
【申請日】2016年3月24日
【發明人】李少香, 李光俊, 孫立水
【申請人】青島科技大學