一種紙基覆銅板用銅箔膠的制造方法
【技術領域】
[0001] 本發明涉及紙基覆銅板制造領域，具體是指一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方 法。
【背景技術】
[0002] 紙基覆銅板制造所用的粗化銅箱，在與半固化片熱壓覆合前必須先涂一層銅箱膠 黏劑，以滿足覆銅板產品耐浸焊性和剝離強度的要求。膠黏劑同時還可以避免制作線路板 時將銅箱蝕刻后紙纖維裸露在環境中，加大吸水率，降低絕緣電阻，導致電路板失效。因此， 銅箱膠黏劑配方及其制造工藝是紙基覆銅板生產技術的重要組成部分。覆銅板生產用銅箱 在向薄型化方向發展，傳統紙基覆銅板用銅箱以35um厚度為主，目前ISum厚度銅箱已占主 導地位。近年來15um、13um厚度銅箱在紙基覆銅板的使用比例逐年增加。隨著銅箱厚度的減 少，粘結面的粗化層厚度也在減少，產品的剝離強度受到影響，在電子產品組裝過程中，容 易發生銅皮脫落現象，造成產品報廢，經濟損失嚴重。如何提高薄銅箱或超薄銅箱紙基覆銅 板的剝離強度，提高電子產品的可靠性，是紙基覆銅板生產廠商關心的問題。
【發明內容】
[0003] 本發明的目的在于提供一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，制得的銅箱膠明顯 提高了覆銅板的剝離強度及剝離強度的均勻性，用于薄型銅箱紙基覆銅板生產中，取得了 較好的經濟效益。
[0004] 為了達成上述目的，本發明的解決方案是：
[0005] -種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其步驟如下：
[0006] 步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成
[0007] 1)于反應釜內加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚 氰胺甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應；
[0008] 2)反應結束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷 卻，儲備待用；
[0009] 步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁 醛、18-22份的基礎環氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發明銅箱 膠；
[0010]所述的份均為重量份。
[0011] 所述步驟一的1)中進行升溫反應，從開始升溫到80°C，時間為15±5分鐘；當溫度 升至80°C時進行自然升溫，升溫至90°C時計算反應時間，反應時間為60分鐘，保持溫度100 0C。
[0012]所述步驟一的2)中，反應結束立即減壓脫水，5分鐘內真空度達到0.03Mpa，最終真 空度為〇. 08-0.09(5-10分)Mpa;當溫度降至70°C時蒸汽大加熱，汽壓小于0.5Mpa;脫水溫度 回升至75°C時，取樣測膠化時間，達到90-110秒（160°C)，停止抽真空并加入380-2300份的 溶劑。
[0013] 所述步驟一的2)中，溶劑為380-400份的醋酸乙酯和1700-1900份的甲醇。
[0014]所述步驟二中，先將1090-1310份的有機溶劑加入溶解罐中，在攪拌的情況下加入 150-160份的聚乙烯醇縮丁醛，攪拌溶解直到完全溶解為止;之后加入240-260份的改性鋇 酚醛樹脂和18-22份的基礎環氧樹脂，繼續攪拌溶解，即制得本發明銅箱膠。
[0015] 所述步驟二中，有機溶劑為1000-1200份的甲醇和90-110份的丙酮。
[0016]采用上述方案后，本發明一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，合成了一種三聚 氰胺甲醛樹脂改性鋇酚醛樹脂，將改性的鋇酚醛樹脂與聚乙烯醇縮丁醛、基礎環氧樹脂在 有機溶劑中混合溶解，制成銅箱膠，可明顯提高覆銅板的剝離強度及剝離強度的均勻性。
[0017] 按本發明制備方法所制得的三聚氰胺改性的鋇酚醛樹脂，由于引入了穩定的雜環 結構，及樹脂的交聯密度提高，可顯著提高樹脂的耐熱性，如普通酚醛樹脂的熱分解溫度為 380°C，三聚氰胺改性后為438°C。在電子產品組裝過程中，不容易出現分層、起泡、銅箱脫落 等缺陷。另外，三聚氰胺改性的鋇酚醛樹脂，體系中極性基團增加，由于金屬或金屬氧化物 表面都是高能表面，強極性的膠黏劑對銅箱表面容易鋪展潤濕，提高粘結強度，提高銅箱的 剝離強度，并改善剝離強度的均勻性。用于薄型銅箱紙基覆銅板生產中，取得了較好的經濟 效益。
【具體實施方式】
[0018] 下面結合【具體實施方式】對本發明作進一步詳細的說明。
[0019] 本發明涉及一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其步驟如下：
[0020] 步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成
[0021] 1)于反應釜內加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚 氰胺甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應；
[0022] 所述苯酚、甲醛及三聚氰胺甲醛樹脂按順序加入反應釜中并攪拌，在攪拌的情況 下加入氫氧化鋇，攪拌3-5分鐘開始升溫反應；
[0023]所述升溫反應，具體操作實施例為，從開始升溫到80°C，時間為15±5分鐘；當溫度 升至80°C時，關閉汽門使其自然升溫，升溫至90°C時計算反應時間，反應時間為60分鐘，保 持溫度l〇〇°C。
[0024] 2)反應結束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷 卻，儲備待用;所述溶劑一優選實施例為380-400份的醋酸乙酯和1700-1900份的甲醇。 [0025]所述反應結束立即減壓脫水，具體操作實施例為，于5分鐘內真空度達到0.03Mpa， 最終真空度為〇. 08-0.09(5-10分)Mpa;當溫度降至70°C時開蒸汽大加熱，汽壓小于0.5Mpa; 脫水溫度回升至75°C時，取樣測膠化時間，達到90-110秒（160°C)，停止抽真空并加入380-2300份的溶劑;溶劑加入后攪拌，冷卻至40°C，停止攪拌儲備待用。
[0026]所述改性鋇酚醛樹脂的合成材料及配比具體如下表格所示。
[0032]步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁 醛、18-22份的基礎環氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發明銅箱 膠。該有機溶劑優選實施例為1000-1200份的甲醇和90-110份的丙酮。
[0033]溶解操作步驟優選方式為，先將1090-1310份的有機溶劑加入(按順序先后加入甲 醇和丙酮)溶解罐中，在攪拌的情況下加入150-160份的聚乙烯醇縮丁醛，攪拌溶解直到完 全溶解為止，攪拌溶解時間優選地不少于8小時；之后加入240-260份的改性鋇酚醛樹脂和 18-22份的基礎環氧樹脂，繼續攪拌溶解(溶解1小時），之后將膠液放出，取樣測試，符合標 準即制得本發明銅箱膠并使用。
[0034]以上所述的份均為重量份。
[0035]所述銅箱膠配制的原材料及配比如下表格所示。
[0041]本發明制得的銅箱膠應用實例如下:將以上配制好的銅箱膠涂覆在15um或12um厚 度的粗化銅箱上，在140_16°C下經干燥除去溶劑，并控制丙酮可溶性20-30%，涂膠量每平 方米14g-16g，制成涂膠銅箱。用1張涂膠銅箱與8張紙基半固化片疊合，在100Kg/cm 2，160°C 條件下熱壓100分鐘，即制成厚度為1.6mm的覆銅箱層壓板。板材耐浸焊性(260°C)15秒以 上，剝離強度1.2-1.4N/mm，其他性能達到GB 4723-92標準中CPFCP-04技術指標要求。
[0042]以上所述僅為本發明的優選實施例，凡跟本發明權利要求范圍所做的均等變化和 修飾，均應屬于本發明權利要求的范圍。
【主權項】
1. 一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，步驟如下： 步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成 1) 于反應釜內加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚氰胺 甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應； 2) 反應結束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷卻，儲 備待用； 步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁醛、18-22份的基礎環氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發明銅箱膠； 所述的份均為重量份。2. 如權利要求1所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步驟一 的1)中進行升溫反應，從開始升溫到80°C，時間為15±5分鐘；當溫度升至80°C時進行自然 升溫，升溫至90°C時計算反應時間，反應時間為60分鐘，保持溫度100°C。3. 如權利要求1所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步驟一 的2)中，反應結束立即減壓脫水，5分鐘內真空度達到0.03Mpa，最終真空度為0.08-0.09(5-10分)Mpa;當溫度降至70°C時蒸汽大加熱，汽壓小于0.5 Mpa;脫水溫度回升至75°C時，取樣 測膠化時間，達到90-110秒（160°C)，停止抽真空并加入380-2300份的溶劑。4. 如權利要求1或3所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步 驟一的2 )中，溶劑為380-400份的醋酸乙酯和1700-1900份的甲醇。5. 如權利要求1所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步驟二 中，先將1090-1310份的有機溶劑加入溶解罐中，在攪拌的情況下加入150-160份的聚乙烯 醇縮丁醛，攪拌溶解直到完全溶解為止;之后加入240-260份的改性鋇酚醛樹脂和18-22份 的基礎環氧樹脂，繼續攪拌溶解，即制得本發明銅箱膠。6. 如權利要求1或5所述的一種紙基覆銅板用銅箱膠的制造方法，其特征在于，所述步 驟二中，有機溶劑為1000-1200份的甲醇和90-110份的丙酮。
【專利摘要】本發明公開一種紙基覆銅板用銅箔膠的制造方法，步驟如下：步驟一、改性鋇酚醛樹脂的合成：1）于反應釜內加入2350-2450份的苯酚、3000-3200份的甲醛及120-140份的三聚氰胺甲醛樹脂，在攪拌的情況下加入25-28份的氫氧化鋇，之后進行升溫反應；2）反應結束后，抽真空減壓脫水，完成后加入380-2300份的溶劑，之后攪拌并冷卻，儲備待用；步驟二、將所制得的240-260份的改性鋇酚醛樹脂與150-160份的聚乙烯醇縮丁醛、18-22份的基礎環氧樹脂在1090-1310份的有機溶劑中混合溶解，即可制得本發明銅箔膠。制得的銅箔膠明顯提高了覆銅板的剝離強度及剝離強度的均勻性，用于薄型銅箔紙基覆銅板生產中，取得了較好的經濟效益。
【IPC分類】C09J163/00, C08G14/12, C09J129/14, C09J161/34
【公開號】CN105542692
【申請號】CN201510951816
【發明人】傅智雄, 余青川
【申請人】福建利豪電子科技股份有限公司
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月17日