一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法。
【背景技術】
[0002]目前染料的合成生產常規工藝都是比較粗放型的，如果按照現有文獻中的合成方法，有些根本無法得到需要的產品。在染料行業中，60 %以上的染料品種是偶氮型結構，但是在實際生產中制備的產品的質量較差、收率較低。
【發明內容】
[0003]本發明提供一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法，所述方法包括:在滴加重氮液的同時加入消泡劑，具體地，通過打漿、偶合、轉晶、過濾等一系列手段，得到了高純度、高強度、高收率的染料產品。
[0004]本發明的一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法包括:在滴加重氮液的同時加入消泡劑。
[0005]上述通過偶合反應制備偶氮染料的方法包括:向偶合鍋中加入酸性水介質，于0?20°C下攪拌加入偶合組分和乳化劑，打漿0.25?2小時；用滴加管滴加重氮液，同時加入消泡劑，物料加完后，保溫攪拌反應1小時以上；升溫到40?80°C轉晶，保溫攪拌1?4小時，過濾，得到染料濾餅。
[0006]所述重氮液的滴加管優選插入到偶合物料液面以下50?2000mm。
[0007]所述重氮液的滴加管插入到偶合物料液面以下的部分優選管壁打孔。
[0008]所述酸性水介質優選稀硫酸。
[0009]所述酸性水介質與偶合組分的重量比優選10?50:1，酸值優選3?10%。
[0010]所述重氮液與偶合組分的摩爾比優選1:0.95?1.05。
[0011]所述乳化劑用量優選偶合組分重量的0.1?5%。
[0012]所述乳化劑優選平平加、TX-10、0P型等系列表面活性劑的一種或多種。
[0013]所述消泡劑用量優選偶合組分重量的0.1?5 %。
[0014]所述消泡劑優選磷酸三丁酯、醇類(如選自異辛醇、正丁醇、異丙醇)等系列消泡劑的一種或多種。
[0015]所述稀硫酸可以是染料或中間體生產中的稀硫酸。
[0016]本發明還提供一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法，包括在偶合物料液面以下滴加重氮液。
[0017]本發明所述的方法，其優點主要體現在:通過使用本發明的方法所合成的偶氮染料的收率可提升2?10%、強度可提升2?10%。
【具體實施方式】
[0018]下面結合具體實施例對本發明進行進一步的描述，但本發明的保護范圍并不僅限于此。
[0019]實施例1
[0020]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4- 二硝基-6-溴苯胺折百52.4g/0.2mol, Μ = 262)，已精確計量的偶合組分N，N- 二乙基間乙酰氨基苯胺一批(N，N- 二乙基間乙酰氨基苯胺折百42g/0.204mol, Μ = 206)，消泡劑異辛醇
0.2g，乳化劑 TX-100.2g，稀硫酸 840mL。
[0021]在2000mL偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值5.5%，溫度5°C，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過下部管壁打孔的四氟管，液下50_緩慢均勻加入重氮液一批，同時加入消泡劑，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散紫93濾餅。
[0022]檢測數據如下:純度(HPLC)92.51%，強度475%，得量92g，收率96.03%。
[0023]對比例1
[0024]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4_ 二硝基-6-溴苯胺折百52.4g/0.2mol, Μ = 262)，已精確計量的偶合組分N，N-二乙基間乙酰氨基苯胺一批(N，N-二乙基間乙酰氨基苯胺折百42g/0.204mol, Μ = 206)，乳化劑TX-100.2g，稀硫酸 840mL。
[0025]在2000mL偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值5.5%，溫度5°C，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過恒壓滴液漏斗液面上部50mm緩慢均勻加入重氮液一批，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散紫93濾餅。
[0026]檢測數據如下:純度(HPLC)87.95%，強度445%，得量89g，收率92.90%。
[0027]實施例2
[0028]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4_ 二硝基-6-溴苯胺折百52.4g/0.2mol，M = 262)，已精確計量的偶合組分N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺一批(N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺折百53g/0.204mol, Μ =260)，消泡劑磷酸三丁酯0.2g，乳化劑平平加0.2g，稀硫酸1200mL。
[0029]在2000mL偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值6%，溫度5°C，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過下部管壁打孔的四氟管，液下50_緩慢均勻加入重氮液一批，同時加入消泡劑，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散藍291:1濾餅。
[0030]檢測數據如下:純度(HPLC) 95.10%，強度610%，得量100g，收率93.81 %。
[0031]對比例2
[0032]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4_ 二硝基-6-溴苯胺折百52.4g/0.2mol，M = 262)，已精確計量的偶合組分N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺一批(N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺折百53g/0.204mol, Μ =260)，乳化劑平平加0.2g，稀硫酸1200mL。
[0033]在2000mL偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值6%，溫度5°C，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過恒壓滴液漏斗液面上部50mm緩慢均勻加入重氮液一批，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散藍291:1濾餅。
[0034]檢測數據如下:純度(HPLC)92.55%，強度570%，得量96g，收率90.06%。
[0035]實施例3
[0036]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4_ 二硝基-6-溴苯胺折百52.4g/0.2mol，M = 262)，已精確計量的偶合組分N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺一批(N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺折百53g/0.204mol, Μ =260)，乳化劑平平加0.2g，稀硫酸1200mL。
[0037]在2000mL偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值6%，溫度5°C，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過下部管壁打孔的四氟管，液下50_緩慢均勻加入重氮液一批，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散藍291:1濾餅。
[0038]檢測數據如下:純度(冊1^093.55%，強度590%，得量98.4(^，收率92.30%。
[0039]實施例4
[0040]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4- 二硝基-6-溴苯胺折百52.4g/0.2mol，M = 262)，已精確計量的偶合組分N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺一批(N，N- 二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺折百53g/0.204mol, Μ =260)，消泡劑磷酸三丁酯0.2g，乳化劑平平加0.2g，稀硫酸1200mL。
[0041]在2000mL偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值6%，溫度5°C，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過恒壓滴液漏斗液面上部50mm緩慢均勻加入重氮液一批，同時加入消泡劑，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散藍291:1濾餅。
[0042]檢測數據如下:純度(冊1^093.05%，強度585%，得量98.078，收率91.99%。
[0043]通過比較實施例1和對比例1以及實施例2、3、4和對比例2的檢測數據可知，采用本發明方法提高了的染料的純度、強度和收率。
[0044]實施例5
[0045]原料準備:已反應完全的重氮液2，4- 二硝基-6-溴苯胺重氮鹽一批(2，4_ 二硝基-6-溴苯胺折百2620kg/10kmol，M = 262)，已精確計量的偶合組分N，N-二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺一批(N，N-二烯丙基鄰甲氧基間乙酰氨基苯胺折百2650kg/10.2kmol，M=260)，消泡劑磷酸三丁酯10kg，乳化劑平平加10kg，稀硫酸60噸。
[0046]在100立方偶合鍋中加入稀硫酸，加畢后開動攪拌檢測酸值6%，溫度5°C以下，加入偶合組分和乳化劑，打漿1小時；控制溫度0?5°C，通過下部管壁打孔的四氟管，液下
1.2m緩慢均勻加入重氮液一批，同時加入消泡劑，加完后保溫攪拌1小時；升溫到50°C，保溫攪拌1小時，過濾，用水洗滌到濾餅中性，抽干后得到分散藍291:1濾餅。
[0047]檢測數據如下:純度(HPLC) 94.89%，強度612%，得量5045kg，收率94.31 %。
[0048]由實施例5的檢測數據可知，本發明方法制備的染料產品具有高純度、高強度和高收率的優點。
[0049]以上詳細描述了本發明的優選實施方式，但是，本發明并不限于上述實施方式中的具體細節，在本發明的技術構思范圍內，可以對本發明的技術方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發明的保護范圍。
【主權項】
1.一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法，其特征在于，在滴加重氮液的同時加入消泡劑。2.如權利要求1所述的方法，其特征在于重氮液滴加到偶合物料液面以下；優選地，將滴加重氮液的滴加管插入到偶合物料液面以下50?2000mm ;優選地，滴加重氮液的滴加管插入到偶合物料液面以下的部分管壁打孔。3.如權利要求1一 2所述的方法，其中所述消泡劑選自磷酸三丁酯、醇類(如選自異辛醇、正丁醇、異丙醇等)等系列消泡劑的一種或多種。4.如權利要求1一 3所述的方法，其特征在于，所述消泡劑用量為偶合組分重量的0.1 ?5.如權利要求1一 4所述的方法，其特征在于，所述重氮液用量為重氮液與偶合組分的摩爾比為1:0.95?1.05。6.如權利要求1一 5所述的方法，其特征在于，向偶合鍋中加入酸性水介質，于0?20°C下攪拌加入偶合組分和乳化劑，打漿0.25?2小時；用滴加管滴加重氮液，同時加入消泡劑，物料加完后，保溫攪拌反應1小時以上；升溫到40?80°C轉晶，保溫攪拌1?4小時，過濾，得到染料濾餅。7.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述酸性水介質包括稀硫酸；優選地，所述酸性水介質與偶合組分的重量比為10?50:1，酸值為3?10%。8.如權利要求6— 7所述的方法，其特征在于，所述乳化劑用量為偶合組分重量的0.1?5% ;優選地，所述乳化劑為平平加、TX-10、0P型等系列表面活性劑的一種或多種。9.如權利要求6— 8所述的方法，其特征在于，所述稀硫酸是染料或中間體生產中的稀硫酸。10.一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法，其特征在于，在偶合物料液面以下滴加重氮液。
【專利摘要】本發明公開了一種通過偶合反應制備偶氮染料的方法，所述方法包括：在滴加重氮液的同時加入消泡劑，具體地，通過打漿、偶合、轉晶、過濾等一系列手段得到染料產品，通過本發明方法所制備的染料產品具有高純度、高強度和高收率的優點。
【IPC分類】C09B29/085
【公開號】CN105400230
【申請號】CN201510795498
【發明人】葉華明, 李茂 , 陳偉東
【申請人】浙江閏土研究院有限公司
【公開日】2016年3月16日
【申請日】2015年11月18日